JPS6191601A - 反射防止性透明材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は１反射防止機能および着色性能を有するため、
眼鏡レンズ、各種光学機器、ワードプロセッサー等表示
装置の前面板あるいは、ショーウィンド等の連装材料と
して、レンズ、シート状あるいはフィルム状で利用され
るものである。

〔従来の技術〕

従来９反射防止のために屈折率が基材と異なる物質を、
真空蒸着法などにより基材上に被膜形成させる方法が行
なわれた。この場合反射防止効果を最も高からしめるた
めには基材を被覆する物質の厚みの選択が重要であるこ
とが知られている。

例えば単層被膜においては基材よシ低屈折率の物質を光
学的膜厚を対象とする光波長の１／４ないし。

、はその奇数倍に選択することが極小の反射率すなわち
極大の透過率を与えることが知られている。

ここで光学的膜厚とは、被覆形成材料の屈折率と該被膜
の膜厚の積で与えられるものである。

さらに複層の反射防止層の形成も可能であり。

この場合の膜厚の選択に関していくつかの提案がされて
いる（光学技術］ンタクトＭｏｌ　９　ｍ８．１７〜２
５　（１９７１））。

また液状組成物による反射防止膜の製造法については、
特開昭５８　４６１０１において透明基材の表面に２層
からなるそれぞれが液状で塗布されることによって反射
防止膜が得られることが示されている。

また着色レンズの製造法としては、特開昭５９−４９５
０２において、染色可能なレンズ基材上に染色可能な、
あるいは染料透過性を有する反射防止膜を形成する方法
が示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

蒸着法により形成された反射防止膜は用途によっては次
のような問題点がある。

（１）高度の真空度を要するために処理すべき基材の大
きさ、材料に制限を生ずる。又製造時間が長くなシ、生
産性、経済性が低下する。

（２）通常かなりの加熱を要し、基材によっては変形・
分解などの問題を生ずる。

（３）使用される被膜形成材料は主として無機化合物で
あり、緻密な膜を構成する反面、プラスチック基材の場
合には線膨張係数の差による耐熱性、付着性の低下を生
じ易い。

（４）透明基材を彩色するにあたっての有力な手段であ
る染色に必要な染料透過性がまったく失われる。

−（５）染色可能な材料を被覆したガラスにおいても同
様の染色性の喪失、耐熱性、付着性の低下が生ずる。

（Ｇ）　　高度の真空度を要するため処理すべき着色さ
れたレンズの色の濃さ９色相などが９反射防止加工前後
において変化し、再現性に乏しい。

また特開昭５８−４６３０１　、　および特開昭５９−
４９５０２に開示されている２層、または６層からなる
それぞれが液状組成物で塗布されることによって得られ
る反射防止膜は耐熱性９表面硬度、染色性、耐衝撃性等
に優れた性能を有するものであるが、さらに染色速度を
速めることが商品価値を高める意味から強く望まれてい
る。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者らは、これらの問題点の解決および改良とあわ
せて、染色性、耐候性、耐汗性、耐光性。

耐擦過性の優れた反射防止効果を有する透明材料を提供
すべく鋭意検討した結果、以下に述べる本発明に到達し
た。

すなわち本発明は、少なくとも最外層が有機ポリシロキ
サン系透明膜である。単層または複層の反射防止膜を透
明基材表面に液状で塗布し、その後加熱硬化させる反射
防止性透明材料の製造方法において、最外層を塗布後、
絶対湿度が６〜１８０ｇ／　Ｄ　−ａｉｒの雰囲気で１
秒間以上処理したのち。

加熱硬化させることを特徴とする反射防止性透明材料の
製造方法である。

ここで透明基材とは下式により求められる曇価が８０チ
以下の透明性を有する透明基材であって必要に応じ、染
料などで着色されているもの、模様状に彩色されている
ものもこれに含めることができる。また透明基材の上に
、たとえば耐傷性などを付与するために被覆材によって
被覆されたものも下式により曇価が８０−以下であれば
本発明の透明基材に含めることができる。

本発明の意図するところの光線反射率の低下おｉび光線
透過率の向上効果をより有効に発揮させるためにはでき
るだけ透明性のあるものが好ましい。さらに本発明にお
ける光線反射率の低下が基材の一表面のみで十分である
場合には、その反対面が不透明なもので覆われた基材で
あっても９本発明で言うところの透明基材として使用で
きる。

この場合には、曇価としては反対面における不透明物質
を除去したもので定義されなければならない。

かかる透明基材の具体的な例としてはポリメチルメタク
リレート、ポリカーボネート、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体、ポリ塩化ビニル。

酢酸セルロールｒ　　ポ’）エチレンテレフタレート。

ナイロン樹脂、ポリスチレンなどの熱可塑性プラスチッ
ク、さらにはジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ートポリマー（ＣＲ５９）、　多官能（メタ）アクリレ
ート共重合体、（ハロゲン化）ビスフェノールＡの（メ
タ）アクリル酸エステルの共重合体、エポキシ樹脂硬化
物、ポリウレタンなどの熱硬化性プラスチックが挙げら
れる。また無機ガラスなども使用可能な透明基材の例と
して挙げられる。

次に１本発明における反射防止性透明材料を得るために
は、上記透明基材の表面に少なくとも一層のコーティン
グ被膜を設ける必要がある。透明基材上に一層のみのコ
ーティング被膜を設けて反射防止効果を発揮させる場合
、このコーティング被膜が最外層となり、この最外層の
コーティング被膜は透明基材に比べ、０．０３以上、好
ましくは０．０５以上低い屈折率を有している必要があ
る。

まだ、最外層コーティング被膜が透明基材に比べ屈折率
が高い場合、つまり透明基材の屈折率が比較的低い場合
には、この透明基材の表面に最外層コーティング被膜よ
り屈折率の高い中間被覆材を一層または複層設けて、そ
の上に最外層コーティング被膜を塗布する複層構造をと
る必要がある。

このように比較的屈折率の高い中間被覆材を透明基材の
表面に塗布する場合には次の条件を満たすことがより反
射防止性を高める意味から好ましい。

（イ）屈折率の高い中間被覆材を透明基材面上に一層設
け、その上に最外層のコーティング被膜を塗布する場合
。

基材上への中間被覆材 最外層コーティング被覆 （ここで１０１．ｎ２は各々基材上の中間被覆材。

最外層コーティング被膜の屈折率１ｄ１１ｄ２は各々基
材上の中間被覆材、最外層コーティング被膜の膜厚（ｎ
ｍ単位）２ｍは正整数、ｎは奇の正整数。

λは可視周辺領域内で選ばれる任意の基準波長（ｎｍ単
位）である。） （ロ）屈折率の高い中間被覆材を透明基材面上に二層設
け、その上に最外層コーティング被膜を塗布する場合。

基材上に直接設けられた第１中間被覆材（Ａ層）Ａ層上
に設けられた第２中間被覆材（３層）最外層コーティン
グ被膜 （ここでｒ　　”ｌ　”２＋　”５は各々Ａ層、Ｂ層、
最外層コーティング被膜層の屈折率、ｄｌ、ｄ２．ｄ３
は各々Ａ層、Ｂ層、最外層コーティング被膜の膜厚（ｎ
ｍ単位）＋　　１は正整数９ｍは正整数、ｎは奇の正整
数、λは可視周辺領域内で選ばれる任意の基準波長（ｎ
ｍ単位）である。） 前記の比較的屈折率の高い中間被覆材を有する透明基材
の製造において、中間被覆材の組成物として好ましく使
用されるものとしては各種の有機化合物および無機化合
物が挙げられるが、有機化合物としては１例えばポリス
チレン、ポリスチレン共重合体、ポリカーボネート、ポ
リスチレン以外の芳香環、複素露、脂環式環状基または
フッ素以外のハロゲン基を有する各種重合体組成物、メ
ラミン樹脂、フェノール樹脂、ないしエポキシ樹脂など
を硬化剤を使用する各種熱硬化性樹脂形成性組成物、脂
環式ないしは芳香族インシアネートおよびまたはこれら
とポリオールからなるウレタン形成性組成物、および上
記の化合物に２重結合を導入することにより、ラジカル
硬化を可能にした各種変性樹脂またはプレポリマを含む
組成物。

また無機化合物としてはアルミニウム、チタニウム、ジ
ルコニウム、アンチモンなどの金属元素の酸化物が好ま
しく用いられる。これらは微粒子状で粉末ないしは水お
よび／またはその他の溶媒中へのコロイド状分散体とし
て提供されるものである。これら無機系微粒子を分散さ
せた有機材料としては一般に無機系微粒子が高屈折率を
有するため有機材料単独で用いられる場合よりも低屈折
率のものも用いられる。

上記に述べた有機材料の他アクリル系を含むビニル系共
重合体、ポリエステル（アルキドを含む）系重合体、お
よびこれらを硬化せしめる各種の硬化剤、硬化性官能基
を有する組成物など透明性があり無機系微粒子を安定に
分散せしめる各種の有機材料が使用可能である。さらに
有機置換されたケイ素系化合物は一般式 ％式％（） であられされる化合物ないしはその加水分解生成物であ
る。ここでＲ４，Ｒ５は各々アルキル基、アルケニル基
、アリル基、まだはハロゲン基、エポキシ基、アミノ基
、メルカプト基、メタクリルオキシ基ないしシアノ基を
有する炭化水素基、Ｘはアルコキシル、アルコキシアル
コキシル、ハロゲンないしアシルオキシ基から選ばれた
加水分解可能な置換基、ｃ、ｄは各々０，１または２で
、かつＣ◆ｄが１ｔたは２である。

他の好適な例として挙げられるものに被膜形成性で溶剤
に分散し得るか、それ自身が液状である無機系材料とし
ては各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合
物と結合した配位化合物がアシ、これらの具体例として
は、チタンテトラエトキシド、チタンテトラ−１−プロ
ポキシド、チタンテトラ−ｎ−プロポキシド、チタンテ
トラ−ｎ−ブトキシド、チタンテトラ−５ｅａ−ブトキ
シド、チタンテトラ−ｔａｒｔ−ブトキシド、アルミニ
ウムトリエトキシド、アルミニウムトリーｉ−グロポキ
シド、アルミニウムトリブトキシド、アンチモントリエ
トキシド、アンチモントリブトキシド、ジルコニウムテ
トラエトキシド、ジルコニウムテトラ−１−プロポキシ
ド、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド、ジルコニ
ウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラ−５
ｅｃ−ブト、キシド、ジルコニウムテトラ−ｔｅｒｔ−
ブトキシドなどの金属アルコレート化合物、さらにはジ
−イソプロポキシチタニウムビスアセチルアセトネート
、ジ−ブトキシチタニウムビスアセチルアセトネート、
ジ−ブトキシチタニウムビスアセチルアセトネート、ジ
−エトキシチタニウムビスアセチルアセトネート、ビス
アセチルアセトンジルコニウム、アルミニウムアセチル
アセトネート、アルミニウムジローブトキシドモノエチ
ルアセトアセテート、アルミニウムジ−ミープロポキシ
ドモノメチルアセトアセテート、トリーｎ−ブトキシド
ジルコニウムモノエチルアセトアセテートなどのキレー
ト化合物、さらには炭酸ジルコニールアンモニウム、あ
るいはジルコニウムを主成分とする活性無機ポリマーな
どを挙げることができる。上記に述べた他に、屈折率が
比較的低いが上記の化合物と併用できるものとしてとく
に各種のアルキルシリケート類もしくはその加水分解物
、微粒子状シリカとくにコロイド状に分散したシリカゾ
ルが用いられる。

これらの組成物は通常揮発性溶媒に希釈して塗布される
。溶媒として用いられるものは、とくに限定されないが
、使用にあたっては組成物の安定性、透明基材に対する
濡れ性、揮発極などを考慮して決められるべきである。

また溶媒は１種のみならず２種以上の混合物として用い
ることも可能である。

これらの高屈折率中間被覆材は高い屈折率を有する以外
にそれ自身が染色可能であるか、染料透過性を有するこ
とが好ましい。

本発明は前記の中間高屈折率層を有するか、それ自身が
高屈折率を有する透明基材上に最外層として有機ポリシ
ロキサン系透明膜が被覆されるものであるが、ここで有
機ポリシロキサン系透明膜とは一般式 ％式％ で表わされる有機ケイ素化合物の加水分解物を被覆、硬
化させて得られる透明膜である。（ここでＲ１は炭素数
が１〜１０のアルキル基、アルケニル基、アリル基また
は）・ロゲン基、エポキシ基、アミン基、メルカプト基
、メタクリルオキシ基ないしはシアノ基を有する炭化水
素基、Ｒ２は炭素数がメチル基、ビニル基、フェニル基
　Ｒ５は炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、アシ
ル基、アルコキシアルキル基でありｌ　　”ｌ　　ｂは
０，１または２であシ、ａ◆ｂは２以下である。） これら有機ケイ素化合物の具体的な代表例としてはメチ
ルシリケート、エチルシリケー）＋　　ｎ−プロピルシ
リケート、ｉ−プロピルシリケート。

ｎ−ブチルシリケート、　　５ｅｃ−ブチルシリケート
。

ｔ−ブチルシリケート、四アセトキシシラ／、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチル
トリメトキシエトキシシラン、メチルトリアセトキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリプロポキ
シシラン、メチルトリアミロキシシラン、メチルトリフ
エノキシシラン。

メチルトリベンジルオキシシラン、メチルトリフェネチ
ルオキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラ
ン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリ
シドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシ
エチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルト
リメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキ
シシラン。

α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン。

α−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン。

β−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン。

β−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン。

γ−グリシドキシゾロビルトリメトキシシラン。

γ−グリシドキシグロビルトリエトキシシラン。

γ−グリシドキシプロビルトリプロポキシシラン。

γ−グリシド′キシプロピルトリブトキシシラン。

γ−グリシドキシプロビルトリメトキシエトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルトリフエノキシシラン、α
−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシ
ドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブ
チルトリメトキシシラン、β〜グリシドキシブチルトリ
エトキシシラン。

γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシ
ブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルト
リエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキシル
）メチルトリメトキシシラン、（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
、β−（３゜４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
エトキシシラン、β−（！、、４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリプロポキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン。

β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリッ
トキシエトキシシラン、β−（ろ、４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリフエノキシシラン。

γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリ
メトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）プロピルトリエトキシシラン、δ−（６，４−エポ
キシシクロヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、δ−
（５，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキ
シシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラン
、グリシドキシメチルメチルジェトキシシラン、α−グ
リシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリシ
ドキシエチルメチルジェトキシシラン、β−グリシドキ
シエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシエ
チルメチルジェトキシシラン、α−グリシドキシプロビ
ルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピル
メチルジェトキシシラン。

β−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン、γ
−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン、γ−
グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロビルメチルジプロポキシシラン、γ−グ
リシドキシプロビルメチルジブトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロビルメチルジフェノキシシラン、γ
−グリシドキシゾロビルエチルジメトキシシラン。

γ−グリシドキシゾロビルエチルジェトキシシラン、γ
−グリシドキシゾロピルビニルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロビルビニルジェトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルフェニルジメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロビルフェニルジエトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラ／、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピ
ルトリエトキシシラン。

γ−クロロプロピルトリアセトキシシラン、３，３゜６
−トリクロロプロビルトリメトキシシラン、γ−メタク
リルオキシプロビルトリメトキシシラン。

γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシラン、β−シアンエチル
トリエトキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン
、クロロメチルトリエトキシシランｔ　　Ｎ　（β−ア
ミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジ
メトキンシラン。

γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルトリエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、フェニ
ルメチルジェトキシシラン、γ−クロロプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジェトキ
シシラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタク
リルオキシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−メル
カプトグロビルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジェトキシシラン、メチルビニルジメ
トキシシラン、メチルビニルジェトキシシランなどがそ
の例である。

これらの有機ケイ素化合物は１種のみならず２種以上を
併用して使用することも十分可能である。

とくに染色性を著しく高める目的にはエポキシ基・を含
む有機ケイ素化合物の使用が・まだ耐久性向上の目的に
はメチル基、ビニル基、γ−クロロプロピル基を含む有
機ケイ素化合物の使用が好適である。

これらの有機ケイ素化合物は加水分解して使用されるが
、加水分解は純水まだは塩酸、酢酸あるいは硫酸などの
酸性水溶液を添加、攪拌することによって製造される。

さらに純水、あるいは酸性水溶液の添加量を調節するこ
とによって加水分解の度合をコントロールすることも容
易に可能である。加水分解に際しては、一般式の一０Ｒ
３基と等モル以上、６倍モル以下の純水または酸性水溶
液の添加が硬化促進の点で特に好ましい。

加水分解に際しては、アルコール等が生成してくるので
無溶媒で加水分解することが可能であるが、加水分解を
さらに均一に行なう目的で有機ケイ素化合物と溶媒を混
合した後、加水分解を行なうことも可能である。また目
的に応じて加水分解後のアルコール等を加熱および／ま
たは減圧上に適当量除去して使用することも可能である
し、その後に適当な溶媒を添加することも可能である。

これらの溶媒としてはアルコール、エステル、エーテル
、ケトン、ハロゲン化炭化水素あるいはトルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素などの溶媒が挙げられる。ま
たこれらの溶媒は必要に応じて２種以上の混合溶媒とし
て使用することも可能である。また、目的に応じて加水
分解反応を促進−し、さらに予備縮合等の反応を進める
ために室温以上に加熱することも可能であるし、予備縮
合を抑えるために加水分解温度を室温以下に下げて行な
うことも可能であることは言うまでもない。

本発明の最外層コーティング被膜の硬化にあっては１組
成物のみを加熱および／または乾燥などによって達しう
るが、硬化促進、低温硬化などを可能とする目的で各種
の硬化剤が併用可能である。

硬化剤としては各種エポキシ樹脂硬化剤、あるいは各種
有機ケイ素樹脂硬化剤などが使用される。

これら硬化剤の具体的な例としては、各種の有機酸およ
びそれらの酸無水物、窒素含有有機化合物を各種金属錯
化合物あるいは金属アルコキシド。

さらにはアルカリ金属の有機カルボン酸塩を炭酸塩など
の各種塩が挙げられる。これらの硬化剤は２種以上混合
して使用することも可能である。これら硬化剤の中でも
２本発明の目的には、塗料の安定性、コーテイング後の
塗膜の着色の有無などの点から、とくに下記に示すアル
ミニウムキレート化合物が有用である。

ここでいうアルミニウムキレート化合物とは。

一般式ＡＩＸｎＹ、−，で示されるアルミニウムキレー
ト化合物である。

本発明の硬化剤として特に有用な一般式ＡＩＸｎＹｇ−
ｎ　　で示されるアルミニウムキレート化合物としては
、各種の化合物をあげ得るが２組成物への溶解性、安定
性、硬化触媒としての効果などの観点からとくに好まし
いのは、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニ
ウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネ
ート、アルミニウムージ−ｎ−ブトキシド−モノエチル
アセトアセテート、アルミニウムージー１ｓｏ−７’ロ
ポキシドーモノメチルアセトアセテートなどである。

これらは２種以上を混合して使用することも可能である
。

本発明の最外層コーティング被膜には、塗布時における
フローを向上させ、塗膜の平滑性を向上さ゛せて塗膜表
面の摩擦係数を低下させる目的で各種の界面活性剤を使
用することも可能であり、とくにジメチルシロキサンと
アルキレンオキシドとのブロックまたはグラフト共重合
体、さらにはフッ素系界面活性剤などが有効である。ま
た染顔料や充てん剤を分散させたり、有機ポリマーを溶
解させて、塗膜を着色させたり、塗布性、基材との密着
性、物性向上などコーティング剤としての実用性を改善
させることも容易に可能である。

さらに耐候性を向上させる目的で紫外線吸収剤まだ戦熱
劣化向上法として酸化防止剤を添加することも容易に可
能である。

さらには表面硬度をより一層向上させ、また帯電防止性
の向上などの目的で高分子量無水ケイ酸の水および／ま
たはアルコールなどの有機溶媒中のコロイド状分散体で
あるシリカゾルが好ましく使用される。また染色性向上
を目的として各種エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ナイロ
ン樹脂などが好ましく使用される。

本発明における各層を形成する液状組成物の塗布手段と
しては刷毛塗シ、浸漬塗り、ロール塗り。

スプレー塗装、スピン塗装、流し塗装などの通常行なわ
れる塗装方法が容易に使用可能であるが。

生産性、塗布膜厚の均一性などの観点からシート状物に
は浸漬塗り、レンズなどの曲率を有する物品にはスピン
塗装がとくに好ましく使用される。

本発明はこのようにして塗布された被膜を絶対湿度が６
　ｇ／砲−ａｉｒ〜１８０ｇ／沌−ａｉｒの雰囲気下に
１秒間以上処理したのち、加熱硬化させるものであるが
、ここでｇ／ｋｇ−ａｉｒは１ｋｇの空気中に含まれる
水分重量であり、　６　ｇ／ｌｃｇ−ａｉｒ未満では染
色性向上の効果がまったく認められず、まだ１８０　ｇ
／沌−ａｉｒを越えると塗膜が白化、不均一染色化など
の問題が生ずる。とくに８　ｇ／ｋｇ−ａｉｒ　〜１４
０　ｇ／ｋｇ−ａｉｒが好ましい絶対湿度条件である。

また上記湿度の範囲にあれば、とくに限定されないが２
作業の容易、設備の簡便さなどから湿度は２０゛Ｃ〜１
１０°Ｃが好ましい。

また処理時間については絶対湿度および温度。

さらに目的とする染色性や最外層の有機ポリシロキサン
系塗膜の成分によって実験的にその最適条件は決定され
るべきであるが、効果を出するためには最低１秒間は必
要である。

処理方法については逐次、湿度を上昇させることも可能
であるし、いきなり所定の湿度条件にて処理することも
できる。また絶対湿度を一定にして、処理温度のみを上
昇させたり、絶対湿度と温度を同時に逐次上昇させだシ
数多くの組合せによる方法が可能である。

本発明における前記処理は加熱硬化の前に行なわれるべ
きであり、加熱硬化後では染色性向上の効果が出現しな
い。ここで加熱硬化とは６０′ｃ以上の温度に１０分間
以上曝されることである。

本発明による反射防止性透明材料の製造方法はメガネレ
ンズ、サングラスレンズなどの光学部品類、花びん、コ
ツプなどの陶器類、さらにはウィンドーｐ　ディスプレ
イなどの各種保設カバー類などに好ましく適用される。

実施例１ −（１）被覆透明基材の製造 （ａ）　　高屈折率中間被覆用コーティング組成物の調
製 回転子を備えたピーカ中にｎ−ブタノール６５０．８ｇ
、酢酸１２．２ｇ、５％のシリコーン系界面活性剤ｎ−
ブタノール溶液５．１ｇを添加する。°　この混合溶液
中に室温にて攪拌しながらメタノール分散コロイド状シ
リカ（平均粒子径１２±１ｍμ固形分６０％）４７４ｇ
、　さらにテトラ−ｎ−ブチルチタネート３４．５ｇを
添加して、コーティング組成物とした。

（ｂ）　　透明基材への塗布 前項（ａ）で調製したコーティング組成物を用いてカセ
イソーダ水溶液に浸漬後、洗浄したジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネート重合体レンズ（直径７５　ｗ
ｎ　、厚み２．１ｍ、ＣＲ−３９プラルンズ）に下記の
条件でスピンコードした。コートしたレンズは１００’
Ｏで２時間加熱乾燥を行なった。使用したＣＲ３９レン
ズの屈折率は１．５０４であった。

スピンコード条件 回転数＋　５５０Ｏｒｐｍ 回転時間　：　３０秒 この被覆透明基材表面部分の屈折率は１．５５であった
。

（２）最外層被覆 （ａ）　　シラン加水分解物の調製 メチルトリメトキシシラン１３．４ｇ、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン４．３ｇ、ｎ−プロピルアルコ
ール１３．４ｇを添加し、１０°Ｃに冷却したのち攪拌
下で０．０１規定塩酸水溶液６．５８を滴下した。滴下
終了後、室温にてさらに１時間攪拌を行ない、シラン加
水分解物を得た。

（ｂ）　　最外層コーティング組成物の調製上記シラン
加水分解物３２．４ｇ、ｎ−プロピルアルコール１４２
．７ｇ、エチルセロソルブ２２．５ｇ、水７０．８ｇ、
５チシリコ一ン系界面活性剤ｍ−プロピルアルコール６
．８ｇを加え、よく混合した後、（１）で使用したと同
じメタノール分散コロイド状シリカ２７．０　ｇ　、　
さらにアルミニウムアセチルアセトナ）０．８０ｇを加
えて十分攪拌を行ないコーティング組成物とした。固形
分は５．９５％であった。

（Ｃ）塗布およびキュラ 前項（１）で製造した被覆透明基材の上に上記（２）。

（ｂ）で調製した最外層コーティング組成物を前項（１
）、・（ｂ）と同じ条件でスピンコードし、コート後は
、温度８０°Ｃ２絶対湿度４４．０　ｇ／ｋｇ−ａｉｒ
の恒温恒湿器で６０分処理後、乾燥機で４時間加熱硬化
を行なった。

（３）　　試験結果 得られたレンズの全光線透過率は９６．６％であった。

赤紫色の反射光色を有する反射防止レンズであった。な
お反射防止加工前のレンズの全光線透過率は９２．６％
であった。また、この反射防止レンズを赤、青、黄の５
色を混合した分散染料を水に分散溶解させた染色浴を用
い、９６″Ｃ９４５分間染色した。このレンズは全光線
透過率が２８．０％まで染色されていた。まだ染色後も
反射防止効果は全く低下していなかった。なお、絶対湿
度が４４．０シ’ｋｇ−ａｉｒでの処理をしない場合に
はｓｏ、ｏｓにしか染色されなかった。

実施例２ （１）透明基材の製造 （ａ）　　シラン加水分解物の調製 γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン１０
６．８ｇを１０℃に冷却し、攪拌しながら０．０５規定
塩酸水溶液１５．５　ｇを徐々に滴下し１滴下終了後、
室温にてさらに１時間攪拌をつづけてシラン加水分解物
を得た。

（ｂ）　　高硬度用コーティング組成物の調製前記シラ
ン加水分解物に、エポキシ樹脂（“エピコート８２７″
、シェル化学株式会社製品）２５ｇ、エポキシ樹脂（”
エポライ）　５００２”、共栄社油脂化学工業株式会社
製品）２５ｇ、　　ジアセトンア／′１−ル５８・９ｇ
＋　ベンジルアルコール２９．５ｇ。

メタノール３１０ｇ、シリコーン系界面活性剤１．５ｇ
を添加混合し、さらに実施例１で使用したメタノール分
散コロイド状シリカ４−１６．７ｇとアルミニウムアセ
チルアセトネート１２．５ｇを添加し、充分攪拌した後
、コーティング組成物とした。

（、）　　アンダーコートの塗布、キュアおよび前処理
前項高硬度用コーティング組成物を使って、実施例１で
使用したジエチレングリコールビスアリルカーボネート
重合体レンズに浸漬法で塗布し。

９３°Ｃで４時間加熱したものを透明基材とした。

得られた透明基材レンズは前処理として表面処理用プラ
ズマ装置（ＰＲ５０１Ａヤマト科学株式会社製）を用い
、酸素流量２５０　ｍ４７分、出力ＳＯＷで１．５分間
処理を行なった。

（２）被覆透明基材の製造 前記（Ｃ）のアンダーコート処理した透明基材であるレ
ンズ上に実施例１の（１）、　（ｂ）で行なったと全く
同様にして高屈折率中間コーティング組成物を被覆し、
被覆透明基材を製造した。この透明基材の表面部分の屈
折率は１．５５であった。

（３）最外層の被覆および試験結果 前記（２）で製造した被覆透明基材を使用する以外は、
すべて実施例１と同様に行なった。

得られたレンズの全光線透過率は９６．７％であり。

反射光色は赤紫色を呈した。

得られた反射防止レンズの性能は下記（３）に示す方法
に従って行ない２次のとおりであった。

（４）　　試験方法 （４１−１染色性 分散染料（赤、青、黄６色混合）に９６°Ｃ９４５分間
浸漬し染色程度を全光線透過率で測定した。

（４）−２スチールウール硬度 ≠００００のスチールウールで塗布をこすり。

傷つき具合を判定する。判定基準は。

Ａ・・・強く摩擦しても傷がつかない。

Ｂ・・・かなシ強く摩擦すると少し傷がつく。

Ｃ・・・弱い摩擦でも傷がつく。

Ｄ・・・爪で容易に傷がつく。

（４）−５汗光サイクルテスト ＪＩＳ　　Ｌ１０４７（染色物および染料の汗繁ろう試
験法）で定められたアルカリ性人工汗液に反射防止レン
ズを浸漬したまま紫外線を照射した後、２００のスチー
ルウール（日本スチールクール（株）製）で表面をこす
り外観観察を行なう。これを１サイクルと称し表面に傷
が発生するまで繰返した。結果は傷発生直前のサイクル
数で表わした。サイクル数の多い方が汗、光、水、摩耗
などに対する耐久性の優れていることを意味している。

実施例６．比較例１〜２ 実施例２でコート後の給体湿度を変える以外はすべて同
様に行なった。得られたレンズの試験結果を第１表に示
す。絶対湿度が低すぎると°染色性が不十分であり、ま
だ高すぎると白化などの外観不良が発生する。

第１表 〔発明の効果〕 本発明によって得られる反射防止性透明材料は以下のよ
うな効果がある。

（１）高い反射防止効果がある。

（２）染色速度が速く、染料を選択することによ゛つて
任意の着色反射防止物品が容易に得られる。

（３）高い表面硬度を有し、耐熱性、耐衝陰性。

耐久性に優れている。

特許出願人　　東　し　株　式　会　社手　　続　　補
　　正　　書 １．事件の表示　　ｙ　ｑ　−）　ｔ　＝’／’；Ｖ昭
和５９年１０月１２日提出の特許Ｈ（２）２発明の名称 反射防止性透明材料の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都中央区日本橋室町２丁目２番地４、補
正命令の日付　自発 ５　補正により増加する発明の数　　なし６補正Ｆ）対
ＩＡ　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄（１）明細
書第５頁１１行 「耐傷性」を「Ｕ擦傷性」と補正する。

（３）同　第１１頁８〜９行 「アルコキシル、アルコキシアルコキシル」を「アルコ
キシ、アルコキシアルコキシ」と補正する。

（４）同　第１２頁９行 「ｔｅｒｔ−ブトキシド」を「ｔｅｒｔ−ブトキシド。

″　゛　−杵Ｆ大中中４云 °　　　　　、タンタルペンタメトキ シド、タンタルペンタエトキシド、タンタルペンタ−１
−グロポキシド□、タンタルペンタ−ｎ−プロポキシド
、タンタルペンター１−ブトキシド。

タンタルペンタ−ｎ−ブトキシド、タンタルペンタ−ｔ
ｅ　ｒｔ−ブトキシド」と補正する。

（５）同　第１２頁１２行 「ジ−ブトキシ」を「ジ−ｎ−ブトキシ」と補正する。

（６）同　第１２頁１３行 「ジ−ブトキシ」を「ジーＳθＣ−ブトキシ」と補正す
る。

（７）同　第１２頁１７行 「ジｎ−ブトキシ」を「ジ−ｎ−ブトキシ」と補正する
。

（８１同　第１６頁８行 「用いられる」の後に次の文を挿入する。

「特に最外層に使用される有機ポリシロキサン系組成物
との接着性、硬度向上、染料透過性なとの観点からシリ
カゾルの添加が好ましい。また屈折率の関係からその添
加量は９０重量係以下が好ましく用いられる。」 （１０）　　同　第１７頁１６行 「ジェトキシ」を、「ジメトキシ」と補正する。

Ｕ　　同　第１８ｉ１８行 「トリクロロ」を「トリフロロ」と補正する。

ａ’ａ　　同　第１９頁１１行 「メチルトリ」を「メチルジ」と補正する。

ａ３　　同　第２１頁５行 「減圧上」を「減圧下Ｊと補正する。

ａ４１　　同　第２５頁５行 「配位」を「配位子」と補正する。

ａ９　　同　第２５頁８行 「は１鞄」を「とは１ｋｇ」と補正する。

αθ　同　第２５頁１４行 「容易」を「容易さ」と補正する。

α乃　同　第２５頁１５行 「湿度」を「温度」と補正する。

０の　同　第２５頁２０行 「出する」を「出す」と補正する。

α傷　同　第２８頁２０行 「キュラ」を「キュア」と補正する。

■　同　第２９頁１５行 「で染色」を「て均一に染色ｊと補正する。

Ｃａ１１　　同　第９頁下から３行 「複素露」を「複素環」と補正する。

手続補正書 昭和　　年　　月６０°１首７

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも最外層が有機ポリシロキサン系透明膜である
   、単層または複層の反射防止膜を透明基材表面に液状で
   塗布し、その後加熱硬化させる反射防止性透明材料の製
   造方法において、最外層を塗布後、絶対湿度が６〜１８
   ０ｇ／ｋｇ−ａｉｒの雰囲気で１秒間以上処理したのち
   、加熱硬化させることを特徴とする反射防止性透明材料
   の製造方法。