JPH0455608B2

JPH0455608B2 -

Info

Publication number: JPH0455608B2
Application number: JP13057586A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Amano; Junichi Watanabe
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-06-04
Filing date: 1986-06-04
Publication date: 1992-09-03
Also published as: JPS62285923A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、懸濁重合法により塩化ビニル系重合
体を製造する方法に関し、特に、嵩比重が大き
く、かつフリーフロー性（易流動性）に富む塩化
ビニル系重合体の製造方法に関する。〔従来の技術〕塩化ビニル系重合体は、通常、懸濁重合法によ
つて製造され、スラリーからの分離、乾燥等の精
製の後、空気輸送により搬送後保管され、あるい
は袋詰めされる。さて、塩化ビニル系重合体は、
このような搬送や袋詰の過程でそれ自体および他
の物との摩擦により帯電するため、製造直後の塩
化ビニル系重合体に比べて嵩比重が減少したり、
フリーフロー性が低下するため、著しく取り扱い
にくくなり、作業に重大な支障をきたすという問
題がある。また、この摩擦による帯電は、湿度が
低い程発生し易いため、この問題は特に冬期にお
いて切実である。このような重合体の帯電による
悪影響を低減する方法として、従来、帯電防止剤
であるソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポ
リプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフエニルエーテル等の非イオン系界
面活性剤またはカチオン系界面活性剤等を塩化ビ
ニル系重合体に添加する方法やスチームを塩化ビ
ニル重合体に吹込んで湿度を調整する方法が用い
られてきた。〔発明が解決しようとする問題点〕しかし、上記の界面活性剤を添加する方法は、
重合体の嵩比重の減少やフリーフロー性の低下を
十分に防止することができず、さらに製品の熱安
定性および初期着色性に悪影響を与えるという欠
点を有している。また、スチームを吹込む方法で
は必要な労働力の増加、設備の複雑化等を招くと
いう欠点を有している。そこで、本発明の目的
は、帯電による嵩比重の減少やフリーフロー性の
低下が起りにくく、しかも、良好な品質を有する
塩化ビニル系重合体を製造する方法を提供するこ
とにある。〔問題点を解決するための手段〕本発明は上記目的を達成するために、懸濁重合
法により塩化ビニル系重合体を含有するスラリー
を得、得られた前記スラリーに、グリセリン２〜10量
体の炭素原子数８〜20の脂肪酸による１〜10置換
のエステル化物を前記塩化ビニル系重合体に対し
て0.005重量％以上添加し、次に該スラリーから塩化ビニル系重合体を精製
することからなる塩化ビニル系重合体の製造方法
を提供するものである。本発明の方法では、まず、懸濁重合法により塩
化ビニル系重合体が合成される。塩化ビニル系重
合体として、塩化ビニルの単独重合体、並びに塩
化ビニルと該塩化ビニルと共重合可能な他の重合
性ビニル系単量体との共重合体が挙げられる。塩
化ビニルと共重合可能なビニル系単量体として
は、例えば、酢酸ビニルのようなアルキルビニル
エステル、セチルビニルエーテルのようなアルキ
ルビニルエーテル、エチレンまたはプロピレンな
どのα−モノオレフイン系単量体、アクリル酸メ
チルのようなアクリル酸アルキルエステル、メタ
クリル酸メチルのようなメタクリル酸アルキルエ
ステルが挙げられる。塩化ビニル系重合体の懸濁重合は、良く知られ
ており、塩化ビニル単量体、または塩化ビニル単
量体と他の重合性ビニル単量体とを懸濁剤、重合
開始剤の存在下、水性媒体中で重合させる。こう
して、懸濁重合法により塩化ビニル系重合体を含
有するスラリーを得ることができる。次に、本発明の方法によると、得られた塩化ビ
ニル系重合体を含有するスラリーにグリセリン２
〜10量体、好ましくは４〜10量体の炭素原子数８
〜20の脂肪酸による１〜10置換、好ましくは３〜
10置換のエステル化物（以下、単に「エステル化
物」という）を添加する。このようなエステル化
物の代表的な構造は、例えば、次式〔式中、ｎ＝２〜８であり、Ｒは炭素原子数８
〜20のアシル基または水素原子である。〕で表わされ、その具体例として、デカグリセリル
モノラウレート、デカグリセリルモノミリステー
ト、デカグリセリルモノステアレート、デカグリ
セリルモノオレエート、デカグリセリルモノリノ
レート、デカグリセリルモノイソステアレート、
デカグリセリルジステアレート、デカグリセリル
ジオレエート、デカグリセリルジイソステアレー
ト、デカグリセリルトリステアレート、デカグリ
セリルトリオレエート、デカグリセリルトリイソ
ステアレート、デカグリセリルペンタステアレー
ト、デカグリセリルペンタオレエート、デカグリ
セリルペンタイソステアレート、デカグリセリル
ヘプタステアレート、ジグリセリルモノステアレ
ート、ジグリセリルモノオレエート、ジグリセリ
ルジオレエート、ジグリセリルモノイソステアレ
ート、テトラグリセリルモノステアレート、テト
ラグリセリルモノオレエート、テトラグリセリル
トリステアレート、テトラグリセリルペンタステ
アレート、テトラグリセリルペンタオレエート、
ヘキサグリセリルモノラウレート、ヘキサグリセ
リルモノミリステート、ヘキサグリセリルモノス
テアレート、ヘキサグリセリルモノオレエート、
ヘキサグリセリルトリステアレート、ヘキサグリ
セリルペンタステアレート、デカグリセリルヘプ
タオレエート、デカグリセリルヘプタイソステア
レート、デカグリセリルデカステアレート、デカ
グリセリルデカオレエート、デカグリセリルデカ
イソステアレート、ヘキサグリセリルペンタオレ
エート等が挙げられる。上記のエステル化物の添
加量は、塩化ビニル系重合体100重量％に対して
0.005重量％以上で、好ましくは0.005〜1.0重量％
である。さらに好ましくは0.01〜0.2重量％であ
る。その添加量が0.005重量％未満であると搬送
時等におけるフリーフロー性の極端な低下を防止
できない。添加量が1.0重量％を超えても添加の
効果はそれ以上高まらないので経済的でない。上
記のエステル化物を塩化ビニル系重合体を含有す
るスラリーに添加する方法として、エステル化物
を、例えば、メタノール、エタノール、酢酸エチ
ル、水等の溶媒に溶かして、撹拌下の前記スラリ
ーに加えてもよく、また、加熱融解したエステル
化物を水中に投入してエマルジヨンとし、該エマ
ルジヨンを撹拌下の前記スラリーに加えてもよ
い。エステル化物を添加する際、上記スラリーの
温度は特に制限がなく、通常、10〜85℃でよく、
撹拌方法についても通常の撹拌でよい。次に、エステル化物を添加、配合したスラリー
から塩化ビニル系重合体を精製するには、通常の
方法により脱水、乾燥すればよい。〔実施例〕以下、本発明の製造方法を実施例によつてより
具体的に説明するが、これらに限定されるもので
はない。実験No.１内容積2100のステンレス製重合缶に脱イオン
水900Kg、部分ケン化ポリビニルアルコール480
ｇ、およびジ−２−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネート252ｇを仕込み、缶内を40mmHgにな
るまで脱気した後、塩化ビニル単量体600Kgを加
えた。次いで、撹拌翼で撹拌しながら反応溶液を
57℃まで昇温し、その温度を保ちながら、撹拌
下、重合反応を続けた。缶内の圧力が6.0Kg／cm²
Ｇに達した時点で反応を停止し、未反応の単量体
を回収した。こうして得られた重合体スラリーに
撹拌下デカグリセリルペンタステアレートを、重
合体に対して0.05重量％添加し、該スラリーを60
℃に保ちながら10分間撹拌を続けた。その後、該
スラリーより重合体を分離し、70℃で２時間流動
乾燥しポリ塩化ビニルを得た。実験No.２実験No.１においてデカグリセリルペンタステア
レートの代りにデカグリセリルヘプタオレエート
を使用した以外は、実験No.１と同様にしてポリ塩
化ビニルを得た。実験No.３実験No.１においてデカグリセリルペンタステア
レートの代りにテトラグリセリルペンタステアレ
ートを使用した以外は、実験No.１と同様にしてポ
リ塩化ビニルを得た。実験No.４実験No.１においてデカグリセリルペンタステア
レートの代りにヘキサグリセリルモノステアレー
トを使用した以外は実験No.１と同様にしてポリ塩
化ビニルを得た。実験No.５実験No.１においてデカグリセリルペンタステア
レートを添加しない以外は実験No.１と同様にして
ポリ塩化ビニルを得た。実験No.６実験No.１においてデカグリセリルペンタステア
レートの代りにポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレートを使用した以外は、実験No.１と同様
にしてポリ塩化ビニルを得た。実験No.７実験No.１においてデカグリセリルペンタステア
レートの代りにソルビタンモノラウレートを使用
した以外は実験No.１と同様にしてポリ塩化ビニル
を得た。上記のようにして得られた実験No.１〜７のポリ
塩化ビニルについて、次の〜の試験を行ない
特性を調べた。その結果を第１表に示す。嵩比重測定試験重合体を、一昼夜放置した後、嵩比重をJIS Ｋ
−6721の方法により測定した。また、重合体を一昼夜放置した後、ブラベンダ
ーのプラネタリーミキサーを使用して、60rpmで
２分間ミキシング後、上記と同じ方法で嵩比重を
測定した。フリーフロー性試験重合体を一昼夜放置した後、JIS Ｋ−6721に規
定の嵩比重測定器具を使用し、重合体100c.c.がカ
ツプから落下する時間を測定した。また、重合体
を一昼夜放置した後、ブラベンダーのプラネタリ
ーミキサーを使用して、60rpmで２分間ミキシン
グ後、上記と同じ方法で落下時間を測定した。初期着色性試験ポリ塩化ビニル100重量部にスズラウレート１
重量部、カドミウム系安定剤0.5重量部およびジ
オクキルフタレート50重量部を配合し、160℃の
ロールで５分間混練した後、プレスしてシートを
作製し被検サンプルとした。評価の方法として、
実験No.５の重合体から得られたサンプルと同等の
着色性のものを〇とし、それよりやや劣るものを
△、著しく劣るものを×として評価した。熱安定性試験初期着色性試験用に作成した前記のシートを、
温度を185℃に保つたギヤオーブン中に入れ、シ
ートの黒化時間を測定した。

〔発明の効果〕

本発明の製造方法は、複雑な設備を必要とせ
ず、得られる塩化ビニル系重合体は帯電による嵩
比重の減少やフリーフロー性の低下を起し難いも
ので、その他の品質も良好である。したがつて、
搬送、袋詰め等の作業上極めて取扱いが容易であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】１懸濁重合法により塩化ビニル系重合体を含有
するスラリーを得、得られた前記スラリーに、グリセリン２〜10量
体の炭素原子数８〜20の脂肪酸による１〜10置換
のエステル化物を前記塩化ビニル系重合体に対し
て0.005重量％以上添加し、次に該スラリーから塩化ビニル系重合体を精製
することからなる塩化ビニル系重合体の製造方
法。