JPH0457614B2 - - Google Patents
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- JPH0457614B2 JPH0457614B2 JP62021737A JP2173787A JPH0457614B2 JP H0457614 B2 JPH0457614 B2 JP H0457614B2 JP 62021737 A JP62021737 A JP 62021737A JP 2173787 A JP2173787 A JP 2173787A JP H0457614 B2 JPH0457614 B2 JP H0457614B2
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- solution
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ペロブスカイトおよびその固溶体の
原料粉末の製造方法に関するものである。
原料粉末の製造方法に関するものである。
ペロブスカイトおよびその固溶体は、圧電体、
誘電体、半導体、センサー、オプトエレクトロニ
クス材料等の機能性をセラミツクスとして広範囲
に利用されている。最近はこの機能性をより高度
にすることが望まれており、その要請に対応でき
る易焼結性、均一性、高嵩密度で、且つ低コスト
のペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末が
多量に効率的に製造できる技術の開発が要望され
ている。
誘電体、半導体、センサー、オプトエレクトロニ
クス材料等の機能性をセラミツクスとして広範囲
に利用されている。最近はこの機能性をより高度
にすることが望まれており、その要請に対応でき
る易焼結性、均一性、高嵩密度で、且つ低コスト
のペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末が
多量に効率的に製造できる技術の開発が要望され
ている。
（従来技術およびその問題点）
従来、ペロブスカイトの原料粉末の製造方法と
しては、乾式法、共沈法および多段湿式法が知ら
れている。
しては、乾式法、共沈法および多段湿式法が知ら
れている。
乾式法は構成原料成分の化合物を乾式で混合
し、これを仮焼する方法である。しかし、この方
法では、均一組成の原料粉末が得難いため、優れ
た機能性を持つペロブスカイトを得難いし、また
焼結性も十分ではない。
し、これを仮焼する方法である。しかし、この方
法では、均一組成の原料粉末が得難いため、優れ
た機能性を持つペロブスカイトを得難いし、また
焼結性も十分ではない。
共沈法はその構成成分のすべてを一緒にした混
合溶液を作り、これにアルカリ等の沈澱形成液を
添加して共沈させ、共沈物を乾燥、仮焼させる方
法である。
合溶液を作り、これにアルカリ等の沈澱形成液を
添加して共沈させ、共沈物を乾燥、仮焼させる方
法である。
この共沈法によると、均一性の優れた粉末が得
易いが、その均一性なるが故に、沈澱生成時、乾
燥時または仮焼時に粒子が凝結して二次粒子を形
成し、焼結しにくい欠点があつた。
易いが、その均一性なるが故に、沈澱生成時、乾
燥時または仮焼時に粒子が凝結して二次粒子を形
成し、焼結しにくい欠点があつた。
また、共沈法では各成分の該沈澱形成液に対す
る沈澱形成能が同じでない場合は、例えば或成分
は実質的に100％沈澱を生成するが、他の成分は
部分的にしか沈澱を生成し得ないことがあり、所
望組成のものを得ることが困難であつた。
る沈澱形成能が同じでない場合は、例えば或成分
は実質的に100％沈澱を生成するが、他の成分は
部分的にしか沈澱を生成し得ないことがあり、所
望組成のものを得ることが困難であつた。
多段湿式法は特開昭61−53113号公報、特開昭
61−53115号公報等に記載されているように、各
成分を段階的に沈澱させることにより、共沈法に
おける前記欠点を解決したものである。しかしな
がら、前記多段湿式法においてもMg成分、Zn成
分、Ni成分、Co成分を実質的に100％沈澱させる
のは困難であつた。
61−53115号公報等に記載されているように、各
成分を段階的に沈澱させることにより、共沈法に
おける前記欠点を解決したものである。しかしな
がら、前記多段湿式法においてもMg成分、Zn成
分、Ni成分、Co成分を実質的に100％沈澱させる
のは困難であつた。
（発明の目的）
本発明の目的は、前記多段湿式法を改良し、す
べての成分を完全に沈澱させて所望組成のペロブ
スカイトおよびその固溶体の原料粉末を製造する
ことができる方法を提供することである。
べての成分を完全に沈澱させて所望組成のペロブ
スカイトおよびその固溶体の原料粉末を製造する
ことができる方法を提供することである。
本発明の他の目的は、易焼結性、均一性、低コ
スト、高嵩密度の四つの要件を満足したペロブス
カイトおよびその固溶体の原料粉末を効率よく製
造することができる方法を提供することである。
スト、高嵩密度の四つの要件を満足したペロブス
カイトおよびその固溶体の原料粉末を効率よく製
造することができる方法を提供することである。
（問題点を解決するための技術的手段）
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の
結果、本発明に到つた。
結果、本発明に到つた。
本発明は一般式
Ｘ［Pb（A1/3B2/3）O3］−ｙ（PbTiO3）−ｚ
（PbZrO3）（ただし、ＡはMg、Zn、Ni、Coの少
なくとも一種を示し、ＢはNb、Taの少なくとも
一種を示し、ｘ、ｙおよびｚはモル％を示し、ｘ
＋ｙ＋ｚ＝100である。）で表されるペロブスカイ
トおよびその固溶体の原料粉末の製造に際し、
Ｂ、Pb、Ti、およびZrの各成分溶液を沈澱形成
液と接触させて各成分の沈澱を逐次段階的に生成
させた後、沈澱含有液中の沈澱形成剤から生成し
たイオンの濃度が0.2モル／ｌ以下となるように
沈澱を洗浄し、次いで、沈澱形成液で沈澱含有液
のPHを11.5以上とした後、Ａ成分の水酸化物の溶
液を添加し、Ａ成分を含む沈澱物を形成させ、得
られた沈澱物を仮焼することを特徴とする易焼結
性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法に
関するものである。
（PbZrO3）（ただし、ＡはMg、Zn、Ni、Coの少
なくとも一種を示し、ＢはNb、Taの少なくとも
一種を示し、ｘ、ｙおよびｚはモル％を示し、ｘ
＋ｙ＋ｚ＝100である。）で表されるペロブスカイ
トおよびその固溶体の原料粉末の製造に際し、
Ｂ、Pb、Ti、およびZrの各成分溶液を沈澱形成
液と接触させて各成分の沈澱を逐次段階的に生成
させた後、沈澱含有液中の沈澱形成剤から生成し
たイオンの濃度が0.2モル／ｌ以下となるように
沈澱を洗浄し、次いで、沈澱形成液で沈澱含有液
のPHを11.5以上とした後、Ａ成分の水酸化物の溶
液を添加し、Ａ成分を含む沈澱物を形成させ、得
られた沈澱物を仮焼することを特徴とする易焼結
性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法に
関するものである。
本発明において、「溶液」とは可溶物を溶解さ
せた溶液または不溶物を分散させた懸濁液を意味
する。
せた溶液または不溶物を分散させた懸濁液を意味
する。
本発明における一般式
Ｘ［Pb（A1/3B2/3）O3］−ｙ（PbTiO3）−ｚ
（PbZrO3）で表されるペロブスカイトおよびその
固溶体のＡ成分はMg、Zn、Ni、Coの少なくと
も一種であり、Ｂ成分はNb、Taの少なくとも一
種であり、Pb（A1/3B2/3）O3におけるPbと（A1/3
B2/3）の成分の原子比［Pb／（A1/3B2/3）］、
PbTiO3におけるPbとTiの原子比（Pb／Ti）お
よびPbZrO3におけるPbとZrの原子比（Pb／Zr）
は通常1.0であるが、この原子比を1.0より高い
値、もしくは低い値にずらした不定比性ペロブス
カイトも含まれる。
（PbZrO3）で表されるペロブスカイトおよびその
固溶体のＡ成分はMg、Zn、Ni、Coの少なくと
も一種であり、Ｂ成分はNb、Taの少なくとも一
種であり、Pb（A1/3B2/3）O3におけるPbと（A1/3
B2/3）の成分の原子比［Pb／（A1/3B2/3）］、
PbTiO3におけるPbとTiの原子比（Pb／Ti）お
よびPbZrO3におけるPbとZrの原子比（Pb／Zr）
は通常1.0であるが、この原子比を1.0より高い
値、もしくは低い値にずらした不定比性ペロブス
カイトも含まれる。
また前記一般式中のｘ、ｙおよびｚはモル％を
示し、用途に応じ種々の数値をとりうるが、通
常、ｘは５〜90、ｙは５〜80、ｚは５〜80モル％
の範囲から選択するのが好適である。この範囲を
はずれると特性的に問題となるので好ましくな
い。
示し、用途に応じ種々の数値をとりうるが、通
常、ｘは５〜90、ｙは５〜80、ｚは５〜80モル％
の範囲から選択するのが好適である。この範囲を
はずれると特性的に問題となるので好ましくな
い。
ペロブスカイトおよびその固溶体の構成成分で
あるＢ成分の金属元素を含む化合物やPb成分、
Ti成分およびZr成分の化合物の溶液を調製する
ための各成分化合物としては、特に限定されない
が、それらの水酸化物、炭酸塩、オキシ塩、硫酸
塩、硝酸塩、塩化物等の無機塩、酢酸塩、しゆう
酸塩等の有機酸塩、酸化物等か適宜選択される。
チタン成分としては、アルコキシドを使用するこ
ともできる。またＡ成分の金属元素を含む化合物
としては、それらの水酸化物が用いられる。これ
らは一般に水溶液として使用されるが水に可溶で
ない場合には酸を添加して可溶させればよく、不
溶原料については懸濁溶液として使用してもよ
い。また水溶液のかわりにアルコール溶液を使用
してもよい。
あるＢ成分の金属元素を含む化合物やPb成分、
Ti成分およびZr成分の化合物の溶液を調製する
ための各成分化合物としては、特に限定されない
が、それらの水酸化物、炭酸塩、オキシ塩、硫酸
塩、硝酸塩、塩化物等の無機塩、酢酸塩、しゆう
酸塩等の有機酸塩、酸化物等か適宜選択される。
チタン成分としては、アルコキシドを使用するこ
ともできる。またＡ成分の金属元素を含む化合物
としては、それらの水酸化物が用いられる。これ
らは一般に水溶液として使用されるが水に可溶で
ない場合には酸を添加して可溶させればよく、不
溶原料については懸濁溶液として使用してもよ
い。また水溶液のかわりにアルコール溶液を使用
してもよい。
沈澱形成液としては、アンモニア、炭酸アンモ
ニウム、苛性アルカリ、アミン、しゆう酸、アル
キルアミン等の溶液が挙げられる。アルキルアミ
ンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルアミンなどの低級アルキル基
を有する第一アミン、シクロヘキシルアミンの如
き第一アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン
などの低級アルキル基を有する第二アミン、トリ
エチルアミンの如き低級アルキル基を有する第三
アミンを挙げることができる。
ニウム、苛性アルカリ、アミン、しゆう酸、アル
キルアミン等の溶液が挙げられる。アルキルアミ
ンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルアミンなどの低級アルキル基
を有する第一アミン、シクロヘキシルアミンの如
き第一アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン
などの低級アルキル基を有する第二アミン、トリ
エチルアミンの如き低級アルキル基を有する第三
アミンを挙げることができる。
Ｂ、Pb、Ti、およびZrの各成分溶液を沈澱形
成液と接触させて各成分の沈澱を逐次段階的に生
成させるにあたつては、Pb成分とTi成分との沈
澱が同時に生成しないように、また塩化鉛の沈澱
が生成しないようにするのが好ましい。この具体
的な方法としては、(1)Ｂ成分の金属元素を含んだ
化合物の溶液と、PbおよびZrの化合物の溶液と
から、沈澱形成液を使用してＢ成分、Pb成分お
よびZr成分の沈澱を生成させ、次いでTiの化合
物の溶液を加えてTi成分の沈澱を生成させる方
法、または(2)Ｂ成分の金属元素を含んだ化合物の
溶液、Zrの化合物の溶液、およびTiの化合物の
溶液とから、沈澱形成液を使用してＢ成分、Zr
成分およびTi成分の沈澱を生成させ、次いでPb
の化合物の溶液を添加してPb成分の沈澱を生成
させる方法等を好適に挙げることができる。
成液と接触させて各成分の沈澱を逐次段階的に生
成させるにあたつては、Pb成分とTi成分との沈
澱が同時に生成しないように、また塩化鉛の沈澱
が生成しないようにするのが好ましい。この具体
的な方法としては、(1)Ｂ成分の金属元素を含んだ
化合物の溶液と、PbおよびZrの化合物の溶液と
から、沈澱形成液を使用してＢ成分、Pb成分お
よびZr成分の沈澱を生成させ、次いでTiの化合
物の溶液を加えてTi成分の沈澱を生成させる方
法、または(2)Ｂ成分の金属元素を含んだ化合物の
溶液、Zrの化合物の溶液、およびTiの化合物の
溶液とから、沈澱形成液を使用してＢ成分、Zr
成分およびTi成分の沈澱を生成させ、次いでPb
の化合物の溶液を添加してPb成分の沈澱を生成
させる方法等を好適に挙げることができる。
前記(1)または(2)の方法における、Ｂ成分、Pb
成分およびZr成分の沈澱、またはＢ成分、Zr成
分およびTi成分の沈澱を生成させるにあたつて
は、沈澱形成液を攪拌しながら、沈澱形成液に各
成分溶液を添加してもよく、その反対に添加して
もよい。また各成分溶液を必要に応じて多段に、
あるいは交互に沈澱形成液と接触させてもよい。
添加に際しては液を十分に攪拌しながら行うこと
が好ましい。
成分およびZr成分の沈澱、またはＢ成分、Zr成
分およびTi成分の沈澱を生成させるにあたつて
は、沈澱形成液を攪拌しながら、沈澱形成液に各
成分溶液を添加してもよく、その反対に添加して
もよい。また各成分溶液を必要に応じて多段に、
あるいは交互に沈澱形成液と接触させてもよい。
添加に際しては液を十分に攪拌しながら行うこと
が好ましい。
前記方法により得られた沈澱物は、傾瀉法の如
き通常の洗浄方法により水等で洗浄して、沈澱含
有液中の沈澱形成剤から生成したイオンの濃度が
0.2モル／ｌ以下となるように調整する。沈澱形
成剤から生成したイオンの濃度を0.2モル／ｌ以
下とすることにより、好ましくない不純物である
溶液中のCl-、NO3 -イオンを除去することがで
きる。
き通常の洗浄方法により水等で洗浄して、沈澱含
有液中の沈澱形成剤から生成したイオンの濃度が
0.2モル／ｌ以下となるように調整する。沈澱形
成剤から生成したイオンの濃度を0.2モル／ｌ以
下とすることにより、好ましくない不純物である
溶液中のCl-、NO3 -イオンを除去することがで
きる。
次いで沈澱形成液で沈澱含有液のPHを11.5以
上、好ましくは12.0〜12.5とし、Ａ成分の水酸化
物の溶液を添加し、Ａ成分を含む沈澱物を形成さ
せる。
上、好ましくは12.0〜12.5とし、Ａ成分の水酸化
物の溶液を添加し、Ａ成分を含む沈澱物を形成さ
せる。
前記方法により得られた沈澱物は、何ら洗浄す
ることなく、ろ別、乾燥した後、仮焼することが
できる。この方法によれば、従来問題になつてい
た洗浄によるＡ成分の沈澱物の溶出を防止するこ
とができ、所望組成のペロブスカイトおよびその
固溶体の原料粉末を得ることができる。沈澱物の
乾燥は、大気圧下で行つても減圧下で行ってもよ
い。
ることなく、ろ別、乾燥した後、仮焼することが
できる。この方法によれば、従来問題になつてい
た洗浄によるＡ成分の沈澱物の溶出を防止するこ
とができ、所望組成のペロブスカイトおよびその
固溶体の原料粉末を得ることができる。沈澱物の
乾燥は、大気圧下で行つても減圧下で行ってもよ
い。
仮焼温度としては、過度に低いと沈澱物の脱
水、熱分解が不十分であり、また過度に高いと粉
末が粗大化するので、通常、仮焼温度は500〜
1200℃の範囲が好適である。
水、熱分解が不十分であり、また過度に高いと粉
末が粗大化するので、通常、仮焼温度は500〜
1200℃の範囲が好適である。
（実施例）
以下に実施例および比較例を示し、さらに詳し
く本発明について説明する。
く本発明について説明する。
実施例 １
37.5［Pb（Mg1/3Nb2/3）O3］−37.5（PbTiO3）−
25.0（PbZrO3） 五塩化ニオブ（NbCl5）13.509gをエタノール
300mlに溶解し、さらに6N−アンモニア水溶液
1000mlを添加した。これに硝酸鉛［Pb（NO3）2］
66.242gを500mlの水に溶解した溶液を添加した。
さらに塩化ジルコニル（ZrOCl2・8H2Ｏ）16.11g
を500mlの水に溶解した溶液を加えて沈澱を生成
させた。次に四塩化チタン（TiCl4）14.23gを水
500mlに溶解した溶液を加えて沈澱を生成させた。
この沈澱物を水で４回傾瀉を繰返し、洗浄し、ア
ンモニウムイオン濃度を0.11モル／ｌとした後、
15N−アンモニア水10mlを含む水溶液50mlを加
え、PHを12.1とした。この液に水酸化マグネシウ
ム［Mg（OH）2］5.141gを水350mlに分散した溶液
を徐々に加えて沈澱物を形成させた。この沈澱物
を洗浄することなく別、乾燥した後、組成分析
したところ、仕込みの元素組成と同一であつた。
さらにこの沈澱を750℃で２時間仮焼した。この
粉末にエタノールを加えボールミル処理し、その
一部を透過型電子顕微鏡により粒子を観察したと
ころ、粒径は0.2μm程度で均一であつた。
25.0（PbZrO3） 五塩化ニオブ（NbCl5）13.509gをエタノール
300mlに溶解し、さらに6N−アンモニア水溶液
1000mlを添加した。これに硝酸鉛［Pb（NO3）2］
66.242gを500mlの水に溶解した溶液を添加した。
さらに塩化ジルコニル（ZrOCl2・8H2Ｏ）16.11g
を500mlの水に溶解した溶液を加えて沈澱を生成
させた。次に四塩化チタン（TiCl4）14.23gを水
500mlに溶解した溶液を加えて沈澱を生成させた。
この沈澱物を水で４回傾瀉を繰返し、洗浄し、ア
ンモニウムイオン濃度を0.11モル／ｌとした後、
15N−アンモニア水10mlを含む水溶液50mlを加
え、PHを12.1とした。この液に水酸化マグネシウ
ム［Mg（OH）2］5.141gを水350mlに分散した溶液
を徐々に加えて沈澱物を形成させた。この沈澱物
を洗浄することなく別、乾燥した後、組成分析
したところ、仕込みの元素組成と同一であつた。
さらにこの沈澱を750℃で２時間仮焼した。この
粉末にエタノールを加えボールミル処理し、その
一部を透過型電子顕微鏡により粒子を観察したと
ころ、粒径は0.2μm程度で均一であつた。
この仮焼粉にポリビニルアルコールを0.8wt％
添加して1t／cm2で成型し、鉛雰囲気下、1150℃で
２時間焼結した。得られた焼結体の密度は
7.99g／cm2であつた。
添加して1t／cm2で成型し、鉛雰囲気下、1150℃で
２時間焼結した。得られた焼結体の密度は
7.99g／cm2であつた。
実施例 ２
12.5［Pb（Zn1/3Nb2/3）O3］−50.0（PbTiO3）−
37.5（PbZrO3） 五塩化ニオブ（NbCl5）4.503gをエタノール
100mlに溶解し、さらに6N−アンモニア水溶液
1000mlを添加した。これに硝酸鉛［Pb（NO3）2］
66.242gを500mlの水に溶解した溶液を添加した。
さらに塩化ジルコニル（ZrOCl2・8H2Ｏ）24.17g
を500mlの水に溶解した溶液を加えて沈澱を生成
させた。次に四塩化チタン（TiCl4）18.97gを水
500mlに溶解した溶液を加えて沈澱を生成させた。
この沈澱物を水で４回傾瀉を繰返し、洗浄し、ア
ンモニウムイオン濃度を0.11モル／ｌとした後、
15N−アンモニア水10mlを含む水溶液50mlを加
え、PHを12.1とした。この液に水酸化亜鉛［Zn
（OH）2］2.92gを水350mlに分散した溶液を徐々に
加えて沈澱物を形成させた。この沈澱物を洗浄す
ることなく別、乾燥した後、組成分析したとこ
ろ、仕込みの元素組成と同一であつた。さらにこ
の沈澱を750℃で２時間仮焼した。この粉末にエ
タノールを加えボールミル処理し、その一部を透
過型電子顕微鏡により粒子を観察したところ、粒
径は0.3μm程度で均一であつた。
37.5（PbZrO3） 五塩化ニオブ（NbCl5）4.503gをエタノール
100mlに溶解し、さらに6N−アンモニア水溶液
1000mlを添加した。これに硝酸鉛［Pb（NO3）2］
66.242gを500mlの水に溶解した溶液を添加した。
さらに塩化ジルコニル（ZrOCl2・8H2Ｏ）24.17g
を500mlの水に溶解した溶液を加えて沈澱を生成
させた。次に四塩化チタン（TiCl4）18.97gを水
500mlに溶解した溶液を加えて沈澱を生成させた。
この沈澱物を水で４回傾瀉を繰返し、洗浄し、ア
ンモニウムイオン濃度を0.11モル／ｌとした後、
15N−アンモニア水10mlを含む水溶液50mlを加
え、PHを12.1とした。この液に水酸化亜鉛［Zn
（OH）2］2.92gを水350mlに分散した溶液を徐々に
加えて沈澱物を形成させた。この沈澱物を洗浄す
ることなく別、乾燥した後、組成分析したとこ
ろ、仕込みの元素組成と同一であつた。さらにこ
の沈澱を750℃で２時間仮焼した。この粉末にエ
タノールを加えボールミル処理し、その一部を透
過型電子顕微鏡により粒子を観察したところ、粒
径は0.3μm程度で均一であつた。
この仮焼粉にポリビニルアルコールを0.8wt％
添加して1t／cm2で成型し、鉛雰囲気下、1150℃で
２時間焼結した。得られた焼結体の密度は
7.85g／cm3であつた。
添加して1t／cm2で成型し、鉛雰囲気下、1150℃で
２時間焼結した。得られた焼結体の密度は
7.85g／cm3であつた。
比較例 １
37.5［Pb（Mg1/3Nb2/3）O3］−37.5（PbTiO3）−
25.0（PbZrO3） 酸化ニオブ（Nb2O5）33.3g、酸化鉛（PbO）
223.2g、酸化チタン（TiO2）30.0g、酸化ジルコ
ニウム（ZrO2）30.8gおよび酸化マグネシウム
（MgO）5.1gを秤量し、これらに少量の水を添加
して十分に擂漬混合した後、乾燥した。これを
750℃で２時間仮焼した。得られた仮焼粉末の組
成比は実施例１と同じであつたが、粒子のTEM
写真では１〜2μmの粒子径で不均一であつた。こ
の仮焼粉末を実施例１と同様にして焼成したとこ
ろ、焼結体の密度は7.30g／cm3であつた。
25.0（PbZrO3） 酸化ニオブ（Nb2O5）33.3g、酸化鉛（PbO）
223.2g、酸化チタン（TiO2）30.0g、酸化ジルコ
ニウム（ZrO2）30.8gおよび酸化マグネシウム
（MgO）5.1gを秤量し、これらに少量の水を添加
して十分に擂漬混合した後、乾燥した。これを
750℃で２時間仮焼した。得られた仮焼粉末の組
成比は実施例１と同じであつたが、粒子のTEM
写真では１〜2μmの粒子径で不均一であつた。こ
の仮焼粉末を実施例１と同様にして焼成したとこ
ろ、焼結体の密度は7.30g／cm3であつた。
比較例 ２
実施例１において、水酸化マグネシウムにかえ
て粒径１〜3μmの酢酸マグネシウム（MgO）
3.55gを用いたほかは、実施例１と同様にして仮
焼粉末を得た。その粒径は数μmであり、不均一
であつた。この仮焼粉末を実施例１と同様にして
焼成したところ、焼結体の密度は7.50g／cm3であ
つた。
て粒径１〜3μmの酢酸マグネシウム（MgO）
3.55gを用いたほかは、実施例１と同様にして仮
焼粉末を得た。その粒径は数μmであり、不均一
であつた。この仮焼粉末を実施例１と同様にして
焼成したところ、焼結体の密度は7.50g／cm3であ
つた。
（発明の効果）
Ｘ［Pb（A1/3B2/3）O3］−ｙ（PbTiO3）−ｚ
（PbZrO3）（ただし、ＡはMg、Zn、Ni、Coの少
なくとも一種を示し、ＢはNb、Taの少なくとも
一種を示し、ｘ、ｙおよびｚはモル％を示し、ｘ
＋ｙ＋ｚ＝100である。）で表されるペロブスカイ
トおよびその固溶体の原料粉末の製造に際し、公
知の共沈法における全成分を同時に共沈させる方
法とは異なり、Ｂ、Pb、TiおよびZr成分の沈澱
を逐次段階的に生成させ、次いで前記沈澱物含有
液中の沈澱形成剤から生成したイオンの濃度およ
びPHを規制した後、Ａ成分を沈澱させるため、共
沈法では100％沈澱させることが困難であつた成
分を完全に沈澱させることができ、また二相以上
の相が高度に相互分散した状態の沈澱物が得られ
る結果、沈澱生成時に凝集、もしくは乾燥、仮焼
時に凝結を起こしにくく、高嵩密度の易焼結性の
粉末を再現性よく製造することができる。
（PbZrO3）（ただし、ＡはMg、Zn、Ni、Coの少
なくとも一種を示し、ＢはNb、Taの少なくとも
一種を示し、ｘ、ｙおよびｚはモル％を示し、ｘ
＋ｙ＋ｚ＝100である。）で表されるペロブスカイ
トおよびその固溶体の原料粉末の製造に際し、公
知の共沈法における全成分を同時に共沈させる方
法とは異なり、Ｂ、Pb、TiおよびZr成分の沈澱
を逐次段階的に生成させ、次いで前記沈澱物含有
液中の沈澱形成剤から生成したイオンの濃度およ
びPHを規制した後、Ａ成分を沈澱させるため、共
沈法では100％沈澱させることが困難であつた成
分を完全に沈澱させることができ、また二相以上
の相が高度に相互分散した状態の沈澱物が得られ
る結果、沈澱生成時に凝集、もしくは乾燥、仮焼
時に凝結を起こしにくく、高嵩密度の易焼結性の
粉末を再現性よく製造することができる。
また本プロセスでは各相が高度に相互分散して
おり、従つてこのものを仮焼したものは十分な均
一性が達成される。さらにプロセスが簡単である
ことに由来して、再現性良く低コストで易焼結性
の粉末が得られる等の優れた効果を有する。
おり、従つてこのものを仮焼したものは十分な均
一性が達成される。さらにプロセスが簡単である
ことに由来して、再現性良く低コストで易焼結性
の粉末が得られる等の優れた効果を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 Ｘ［Pb（A1/3B2/3）O3］−ｙ（PbTiO3）−ｚ
（PbZrO3）（ただし、ＡはMg、Zn、Ni、Coの少
なくとも一種を示し、ＢはNb、Taの少なくとも
一種を示し、ｘ、ｙおよびｚはモル％を示し、ｘ
＋ｙ＋ｚ＝100である。）で表される複合ペロブス
カイト型構造化合物（以下ペロブスカイトとい
う）およびその固溶体の原料粉末の製造に際し、
Ｂ、Pb、TiおよびZrの各成分溶液を沈澱形成液
と接触させて各成分の沈澱を逐次段階的に生成さ
せた後、沈澱含有液中の沈澱形成剤から生成した
イオンの濃度が0.2モル／ｌ以下となるように沈
澱を洗浄し、次いで、沈澱形成液で沈澱含有液の
PHを11.5以上とした後、Ａ成分の水酸化物の溶液
を添加し、Ａ成分を含む沈澱物を形成させ、得ら
れた沈澱物を仮焼することを特徴とする易焼結性
の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62021737A JPS63190718A (ja) | 1987-02-03 | 1987-02-03 | 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62021737A JPS63190718A (ja) | 1987-02-03 | 1987-02-03 | 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63190718A JPS63190718A (ja) | 1988-08-08 |
| JPH0457614B2 true JPH0457614B2 (ja) | 1992-09-14 |
Family
ID=12063388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62021737A Granted JPS63190718A (ja) | 1987-02-03 | 1987-02-03 | 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63190718A (ja) |
-
1987
- 1987-02-03 JP JP62021737A patent/JPS63190718A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63190718A (ja) | 1988-08-08 |
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