JPS63190718A - 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法 - Google Patents
多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法Info
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- JPS63190718A JPS63190718A JP62021737A JP2173787A JPS63190718A JP S63190718 A JPS63190718 A JP S63190718A JP 62021737 A JP62021737 A JP 62021737A JP 2173787 A JP2173787 A JP 2173787A JP S63190718 A JPS63190718 A JP S63190718A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末
の製造方法に関するものである。
の製造方法に関するものである。
ペロブスカイトおよびその固溶体は、圧電体。
誘電体、半導体、センサー、オプトエレクトロニクス材
料等の機能性セラミックスとして広範囲に利用されてい
る。最近はこの機能性をより高度にすることが望まれて
おり、その要請に対応できる易焼結性、均一性、高嵩密
度で、江つ低コストのペロブスカイトおよびその固溶体
の原料粉末が多麓に効率的に製造できる技術の開発が要
望されている。
料等の機能性セラミックスとして広範囲に利用されてい
る。最近はこの機能性をより高度にすることが望まれて
おり、その要請に対応できる易焼結性、均一性、高嵩密
度で、江つ低コストのペロブスカイトおよびその固溶体
の原料粉末が多麓に効率的に製造できる技術の開発が要
望されている。
（従来技術およびその問題点）
従来、ペロブスカイトの原料粉末の製造方法としては、
乾式法、共沈法および多段湿式法が知られている。
乾式法、共沈法および多段湿式法が知られている。
乾式法は構成原料成分の化合物を乾式で混合し、これを
仮焼する方法である。しかし、この方法では、均一組成
の原料粉末が得難いため、優れた機能性を持つペロブス
カイトを得難いし、また焼結性も十分ではない。
仮焼する方法である。しかし、この方法では、均一組成
の原料粉末が得難いため、優れた機能性を持つペロブス
カイトを得難いし、また焼結性も十分ではない。
共沈法はその構成成分のすべてを−・緒にした混合溶液
を作り、これにアルカリ等の沈澱形成液を添加して共沈
させ、共沈物を乾燥、仮焼させる方法である。
を作り、これにアルカリ等の沈澱形成液を添加して共沈
させ、共沈物を乾燥、仮焼させる方法である。
この共沈法によると、均一性の優れた粉末が得易いが、
その均一性なるが故に、沈澱生成時、乾燥時または仮焼
時に粒子が凝結して二次粒子を形成し、焼結しにくい欠
点があった。
その均一性なるが故に、沈澱生成時、乾燥時または仮焼
時に粒子が凝結して二次粒子を形成し、焼結しにくい欠
点があった。
また、共沈法では各成分の該沈澱形成液に対する沈澱形
成能が同じでない場合は、例えば酸成分は実質的に１０
０％沈澱を生成するが、他の成分は部分的にしか沈澱を
生成し得ないことがあり、所望組成のものを得ることが
困難であった。
成能が同じでない場合は、例えば酸成分は実質的に１０
０％沈澱を生成するが、他の成分は部分的にしか沈澱を
生成し得ないことがあり、所望組成のものを得ることが
困難であった。
多段湿式法は特開昭６１−５３１１３号公報、特開昭６
１−５３１１５号公報等に記載されているように、各成
分を段階的に沈澱させることにより、共沈法における前
記欠点を解決したものである。しかしながら、前記多段
湿式法においてもＭ（Ｊ成分、Ｚｎ成分、Ｎｉ成分、Ｃ
Ｇ酸成分実質的に１００％沈澱させるのは困難であった
。
１−５３１１５号公報等に記載されているように、各成
分を段階的に沈澱させることにより、共沈法における前
記欠点を解決したものである。しかしながら、前記多段
湿式法においてもＭ（Ｊ成分、Ｚｎ成分、Ｎｉ成分、Ｃ
Ｇ酸成分実質的に１００％沈澱させるのは困難であった
。
（発明の目的）
本発明の目的は、前記多段湿式法を改良し、すべての成
分を完全に沈澱させて所望組成のペロブスカイトおよび
その固溶体の原料粉末を製造することができる方法を提
供することである。
分を完全に沈澱させて所望組成のペロブスカイトおよび
その固溶体の原料粉末を製造することができる方法を提
供することである。
本発明の他の目的は、易焼結性、均一性、低コスト、高
嵩密度の四つの要件を満足したペロブスカイトおよびそ
の固溶体の原料粉末を効率よく製造することができる方
法を提供することである。
嵩密度の四つの要件を満足したペロブスカイトおよびそ
の固溶体の原料粉末を効率よく製造することができる方
法を提供することである。
（問題点を解決するための技術的手段）本発明者らは前
記目的を達成すべく鋭意研究の結果、本発明に到った。
記目的を達成すべく鋭意研究の結果、本発明に到った。
本発明は一般式
％式％）
（ただし、ＡはＭＱ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｏの少なくとも一
種を示し、ＢはＮｂ、Ｔａの少なくとも一種と示し、ｘ
、ｙおよび２はモル％を示し、ｘ ＋ ｙ 十ｚ ＝
１００である。）で表されるペロブスカイトおよびその
固溶体の原料粉末の製造に際し、Ｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、およ
びＺｒの各成分溶液を沈澱形成液と接触させて各成分の
沈澱を逐次段階的に生成させた後、沈澱含有液中の沈澱
形成剤から生成したイオンの濃度が（１２モル／１以下
となるように沈澱を洗浄し、次いで、沈澱形成液で沈ｔ
ｉ３有液のｐＨを１１．５以上とした後、Ａ成分の水酸
化物の溶液を添加し、Ａ成分を含む沈ｒｉ物を形成させ
、得られｔ：沈澱物を仮焼することを特徴とする易焼結
性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法に関する
ものである。
種を示し、ＢはＮｂ、Ｔａの少なくとも一種と示し、ｘ
、ｙおよび２はモル％を示し、ｘ ＋ ｙ 十ｚ ＝
１００である。）で表されるペロブスカイトおよびその
固溶体の原料粉末の製造に際し、Ｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、およ
びＺｒの各成分溶液を沈澱形成液と接触させて各成分の
沈澱を逐次段階的に生成させた後、沈澱含有液中の沈澱
形成剤から生成したイオンの濃度が（１２モル／１以下
となるように沈澱を洗浄し、次いで、沈澱形成液で沈ｔ
ｉ３有液のｐＨを１１．５以上とした後、Ａ成分の水酸
化物の溶液を添加し、Ａ成分を含む沈ｒｉ物を形成させ
、得られｔ：沈澱物を仮焼することを特徴とする易焼結
性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法に関する
ものである。
本発明において、「溶液１とは可溶物を溶解させた溶液
または不溶物を分散させた懸濁液を意味する。
または不溶物を分散させた懸濁液を意味する。
本発明における一般式
％式％）
で表されるベロブスカイ１〜およびその固溶体のＡ成分
はＭＱ、 Ｚｎ、 Ｎ ｉ、 Ｃｏの少なくとも一種で
あり、Ｂ成分はＮｂ、Ｔａの少なくとも一種であり、ｐ
ｂ（Ａ１／３Ｂ２／３）０３におけるｐｂと（Ａ１／３
Ｂ２／３）の成分の原子比［Ｐｂ ／ （Ａ１７３Ｂ２
７３）］ 、ｐｂＴｉ Ｏ３４：お４するＰｂ とＴｉ
のｇ子比（Ｐｂ／Ｔｉ）およびＰｂＺｒＯ３における
ｐｂとＺｒＬ：ｙ）原子比（Ｐｂ ／Ｚｒ ）は通常１
．０であるが、この原子比を１．０より高い値、もしく
は低い値にずらした不定比性ペロブスカイトも含まれる
。
はＭＱ、 Ｚｎ、 Ｎ ｉ、 Ｃｏの少なくとも一種で
あり、Ｂ成分はＮｂ、Ｔａの少なくとも一種であり、ｐ
ｂ（Ａ１／３Ｂ２／３）０３におけるｐｂと（Ａ１／３
Ｂ２／３）の成分の原子比［Ｐｂ ／ （Ａ１７３Ｂ２
７３）］ 、ｐｂＴｉ Ｏ３４：お４するＰｂ とＴｉ
のｇ子比（Ｐｂ／Ｔｉ）およびＰｂＺｒＯ３における
ｐｂとＺｒＬ：ｙ）原子比（Ｐｂ ／Ｚｒ ）は通常１
．０であるが、この原子比を１．０より高い値、もしく
は低い値にずらした不定比性ペロブスカイトも含まれる
。
また前記一般式中のｘ、ｙおよびＺはモル％を示し、用
途に応じ種々の数値をとりうるが、通常、Ｘは５〜９０
、ｙは５〜８０．２は５〜８０モル％の範囲から選択す
るのが好適である。この範囲をはずれると特性的に問題
となるので好ましくない。
途に応じ種々の数値をとりうるが、通常、Ｘは５〜９０
、ｙは５〜８０．２は５〜８０モル％の範囲から選択す
るのが好適である。この範囲をはずれると特性的に問題
となるので好ましくない。
ペロブスカイトおよびその固溶体の構成成分であるＢ成
分の金属元素を含む化合物やｐｂ酸成分Ｔｉ成分および
Ｚｒ成分の化合物の溶液を調製するための各成分化合物
としては、特に限定されないが、それらの水酸化物、炭
酸塩、オキシ塩、硫酸塩、＆！ｉＭ塩、塩化物等の！！
機塩、酢酸塩、しゅう酸塩等の有機酸塩、酸化物等から
適宜選択される。チタン成分としては、アルコキシドを
使用することもできる。またＡ成分の金属元素を含む化
合物としては、それらの水酸化物が用いられる。
分の金属元素を含む化合物やｐｂ酸成分Ｔｉ成分および
Ｚｒ成分の化合物の溶液を調製するための各成分化合物
としては、特に限定されないが、それらの水酸化物、炭
酸塩、オキシ塩、硫酸塩、＆！ｉＭ塩、塩化物等の！！
機塩、酢酸塩、しゅう酸塩等の有機酸塩、酸化物等から
適宜選択される。チタン成分としては、アルコキシドを
使用することもできる。またＡ成分の金属元素を含む化
合物としては、それらの水酸化物が用いられる。
これらは一般に水溶液として使用されるが水に可溶でな
い場合には酸を添加して可溶させればよく。
い場合には酸を添加して可溶させればよく。
不溶原料については懸濁溶液として使用してもよい、ま
た水溶液のかわりにアルコール溶液を使用してもよい。
た水溶液のかわりにアルコール溶液を使用してもよい。
沈澱形成液としては、アンモニア、炭酸アンモニア水１
、苛性アルカリ、アミン、しゅう酸、アルキルアミン等
の溶液が挙げられる。アルキルアミンとしては、メチル
アミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン
などの低級アルキル基を有する第一アミ・ン、シクロヘ
キシルアミンの如き第一アミン、ジメチルアミン、ジエ
チルアミンなどの低級アルキル基を有する第三アミン、
トリエチルアミンの如き低級アルキル基を有する第三ア
ミンを挙げることができる。
、苛性アルカリ、アミン、しゅう酸、アルキルアミン等
の溶液が挙げられる。アルキルアミンとしては、メチル
アミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン
などの低級アルキル基を有する第一アミ・ン、シクロヘ
キシルアミンの如き第一アミン、ジメチルアミン、ジエ
チルアミンなどの低級アルキル基を有する第三アミン、
トリエチルアミンの如き低級アルキル基を有する第三ア
ミンを挙げることができる。
Ｂ、Ｐｂ 、”「ｉ 、およびＺｒの各成分溶液を沈澱
形成液と接触させて各成分の沈澱を逐次段階的に生成さ
せるにあたっては、Ｐｂ成分とＴｉ成分との沈澱が同時
に生成しないように、また塩化鉛の沈澱が生成しないよ
うにするのが好ましい、この具体的な方法としては、（
１）Ｂ成分の金属元素を含んだ化合物の溶液と、ｐｂお
よびＺｒの化合物の溶液とから、沈澱形成液を使用して
Ｂ成分、Ｐｂ成分およびＺｒ成分の沈澱を生成させ、次
いでＴｉの化合物の溶液を加えてＴｉ成分の沈澱を生成
させる方法、または（２）Ｂ成分の金属元素を含んだ化
合物の溶液、Ｚｒの化合物の溶液、およびＴｉの化合物
の溶液とから、沈澱形成液を使用してＢ成分、Ｚｒ成分
およびＴｉ成分の沈澱を生成させ、次いでｐｂの化合物
の溶液を添加してＦ＞ｂＱ分の沈澱を生成させる方法等
を好適に挙げることができる。
形成液と接触させて各成分の沈澱を逐次段階的に生成さ
せるにあたっては、Ｐｂ成分とＴｉ成分との沈澱が同時
に生成しないように、また塩化鉛の沈澱が生成しないよ
うにするのが好ましい、この具体的な方法としては、（
１）Ｂ成分の金属元素を含んだ化合物の溶液と、ｐｂお
よびＺｒの化合物の溶液とから、沈澱形成液を使用して
Ｂ成分、Ｐｂ成分およびＺｒ成分の沈澱を生成させ、次
いでＴｉの化合物の溶液を加えてＴｉ成分の沈澱を生成
させる方法、または（２）Ｂ成分の金属元素を含んだ化
合物の溶液、Ｚｒの化合物の溶液、およびＴｉの化合物
の溶液とから、沈澱形成液を使用してＢ成分、Ｚｒ成分
およびＴｉ成分の沈澱を生成させ、次いでｐｂの化合物
の溶液を添加してＦ＞ｂＱ分の沈澱を生成させる方法等
を好適に挙げることができる。
前記（１）または（２）の方法における、Ｂ成分、Ｐｂ
成分およびＺｒ成分の沈澱、またはＢ成分、Ｚｒ成分お
よびＴ１成分の沈澱を生成させるにあたっては１．沈澱
形成液を撹拌しながら、沈澱形成液に各成分溶液を添加
してもよく、その反対に添加してもよい、また各成分溶
液を必要に応じて多段に、あるいは交互に沈澱形成液と
接触させてもよい、添加に際しては液を十分に撹拌しな
がら行うことが好ましい。
成分およびＺｒ成分の沈澱、またはＢ成分、Ｚｒ成分お
よびＴ１成分の沈澱を生成させるにあたっては１．沈澱
形成液を撹拌しながら、沈澱形成液に各成分溶液を添加
してもよく、その反対に添加してもよい、また各成分溶
液を必要に応じて多段に、あるいは交互に沈澱形成液と
接触させてもよい、添加に際しては液を十分に撹拌しな
がら行うことが好ましい。
前記方法により得られた沈澱物は、傾瀉法の如き通常の
洗浄方法により水等で洗浄して、沈澱含有液中の沈澱形
成剤から生成したイオンの濃度が０．２モル／ｆＪ以下
となるように調整する。沈澱形成剤から生成したイオン
の濃度を０．２モル／ｊ以下とすることにより、好まし
くない不純物である溶液中のＣｊ−１ＮＯ，、、イオン
を除去することができる。
洗浄方法により水等で洗浄して、沈澱含有液中の沈澱形
成剤から生成したイオンの濃度が０．２モル／ｆＪ以下
となるように調整する。沈澱形成剤から生成したイオン
の濃度を０．２モル／ｊ以下とすることにより、好まし
くない不純物である溶液中のＣｊ−１ＮＯ，、、イオン
を除去することができる。
次いで沈澱形成液で沈澱含有液のｐＨを１１．５以上、
好ましくは１２０〜１２５とし、Ａ成分の水酸化物の溶
液を添加し、Ａ成分を含む沈澱物を形成させる。
好ましくは１２０〜１２５とし、Ａ成分の水酸化物の溶
液を添加し、Ａ成分を含む沈澱物を形成させる。
前記方法により得られた沈澱物は、何ら洗浄することな
く、ろ別、乾燥した後、仮焼することができる。この方
法によれば、従来ＩＦ７１題になっていた洗浄によるＡ
成分の沈澱物の溶出を防止することができ、所望組成の
ペロブスカイトおよびその固浴体の原料粉末を得ること
ができる。沈澱物の乾燥は、大気圧下で行っても減圧下
で行ってもよい。
く、ろ別、乾燥した後、仮焼することができる。この方
法によれば、従来ＩＦ７１題になっていた洗浄によるＡ
成分の沈澱物の溶出を防止することができ、所望組成の
ペロブスカイトおよびその固浴体の原料粉末を得ること
ができる。沈澱物の乾燥は、大気圧下で行っても減圧下
で行ってもよい。
仮焼温度としては、過度に低いと沈澱物の脱水、熱分解
が不十分であり、また過度に高いと粉末が粗大化するの
で、通常、仮焼温度は５００〜１２００℃の範囲が好適
である。
が不十分であり、また過度に高いと粉末が粗大化するの
で、通常、仮焼温度は５００〜１２００℃の範囲が好適
である。
（実施例）
以下に実施例および比較例を示し、さらに詳しく本発明
について説明する。
について説明する。
実施例１
３７．５［Ｐｂ（Ｍｇ１／３Ｎｂ２／３）０３コ −３
７．５ （Ｐｂ Ｔｉ ０３）＝２５．０ （Ｐｂ
Ｚｒ Ｏ３） 五塩化ニオブ（Ｎｂ Ｃｌ ５ ）１３．５０９ｇをエ
タノール３００ｍＪに溶解し、さらに６Ｎ−アンモニア
水溶液１００１００Ｏを添加しな。これに硝酸鉛［Ｐｂ
（Ｎｏ３）２］ ｆ） ６．２４２ ｇを５００ｍＪ）
の水に溶解した溶液を添加した。さらに塩化ジルコニル
（Ｚｒ ０Ｃｊｌ ２ ・８１４２０＞ １６．１１
ｇを５００ｍＪの水に溶解した溶液を加えて沈澱を生成
させた０次に四塩化チタン（Ｔｉ ＣＪＩ ４） １４
゜２３ｇを水５００ｍＮに溶解した溶液を加えて沈澱を
生成させた。この沈澱物を水で４回傾瀉を繰返し、洗浄
し、アンモニウムイオン濃度を０．１１モル／ｊとした
後、１５Ｎ−アンモニア水１０ｍｇを含む水溶液５０ｍ
Ｎを加え、ｐｉｔを１２１とした。この液に水酸化マグ
ネシウム［Ｍ９（ＯＨ）２］５．１４１ｇを水３５０ｍ
Ｎに分散した溶液を徐々に加えて沈澱物を形成させた。
７．５ （Ｐｂ Ｔｉ ０３）＝２５．０ （Ｐｂ
Ｚｒ Ｏ３） 五塩化ニオブ（Ｎｂ Ｃｌ ５ ）１３．５０９ｇをエ
タノール３００ｍＪに溶解し、さらに６Ｎ−アンモニア
水溶液１００１００Ｏを添加しな。これに硝酸鉛［Ｐｂ
（Ｎｏ３）２］ ｆ） ６．２４２ ｇを５００ｍＪ）
の水に溶解した溶液を添加した。さらに塩化ジルコニル
（Ｚｒ ０Ｃｊｌ ２ ・８１４２０＞ １６．１１
ｇを５００ｍＪの水に溶解した溶液を加えて沈澱を生成
させた０次に四塩化チタン（Ｔｉ ＣＪＩ ４） １４
゜２３ｇを水５００ｍＮに溶解した溶液を加えて沈澱を
生成させた。この沈澱物を水で４回傾瀉を繰返し、洗浄
し、アンモニウムイオン濃度を０．１１モル／ｊとした
後、１５Ｎ−アンモニア水１０ｍｇを含む水溶液５０ｍ
Ｎを加え、ｐｉｔを１２１とした。この液に水酸化マグ
ネシウム［Ｍ９（ＯＨ）２］５．１４１ｇを水３５０ｍ
Ｎに分散した溶液を徐々に加えて沈澱物を形成させた。
この沈澱物を洗浄することなくｆ別、乾燥した後、組成
分析したところ、仕込みの元素組成と同一であった。さ
らにこの沈澱を７５０℃で２時間仮焼した。この粉末に
エタノールを加えボールミル処理し、その一部を透過型
電子顕微鏡により粒子を観察したところ、粒径は０．２
μｍ程度で均一であった。
分析したところ、仕込みの元素組成と同一であった。さ
らにこの沈澱を７５０℃で２時間仮焼した。この粉末に
エタノールを加えボールミル処理し、その一部を透過型
電子顕微鏡により粒子を観察したところ、粒径は０．２
μｍ程度で均一であった。
この仮焼粉にポリビニルアルコールを０，８ｗｔ％添加
してｉｔ／−で成型し、鉛雰囲気下、１１５０℃で２時
間焼結しな、得られた焼結体の密度は７．９９ｇ／−で
あった。
してｉｔ／−で成型し、鉛雰囲気下、１１５０℃で２時
間焼結しな、得られた焼結体の密度は７．９９ｇ／−で
あった。
実施例２
１２．５ ［Ｐｂ（Ｚｎ１／３Ｎｂ２／３） ０３］
−５０，０（Ｐｂ Ｔｉ ０３）−３７，５（ＰＩ）
Ｚｒ Ｏ３） 五塩化ニオブ（Ｎｂ Ｃｌ ５）４．５０３ｇをエタノ
ール１００ｍＪに溶解し、さらに６Ｎ−アンモニア水溶
液１０１００Ｏを添加した。これに硝酸８９ ［Ｐ ｂ
（Ｎ Ｏ３）２コロ６．２４２ｇを５００ｍＮの水に溶
解した溶液を添加した。さらに塩化ジルコニル（Ｚｒ
０Ｃｊ２−８Ｈ２０）２４．１７ｇを５００ｍｊの水に
溶解した溶液を加えて沈澱を生成させた０次に四塩化チ
タン（Ｔ ｉ Ｃｊ ４） １８９７ｇを水５００ｍＪ
に溶解した溶液を加えて沈澱を生成させた。この沈澱物
を水で４回傾瀉を緑返し、洗浄し、アンモニウムイオン
濃度を０．１１モル／ｊとした後、１５Ｎ−アンモニア
水１０ｍｊ）を含む水溶液５０ｍＪを加え、ｐＨを１２
１とした。この液に水酸化亜８０ ［ｌ ｎ（ＯＨ）２
］ Ｚ ９２ ｇを水３５０ｍｊ！に分散した溶液を
徐々に加えて沈ｉｉｉ物を形成させた。この沈澱物を洗
浄することなくｒ別、乾燥した後、組成分析したところ
、仕込みの元素組成と同一であった。さらにこの沈澱を
７５０℃で２時間仮焼した。この粉末にエタノールを加
えボールミル処理し、その一部を透過型電子Ｓ！ｆｉＷ
Ｌ鏡により粒子を観察したところ１粒径は０゜３ノＡｆ
ｆ１程度で均一であった。
−５０，０（Ｐｂ Ｔｉ ０３）−３７，５（ＰＩ）
Ｚｒ Ｏ３） 五塩化ニオブ（Ｎｂ Ｃｌ ５）４．５０３ｇをエタノ
ール１００ｍＪに溶解し、さらに６Ｎ−アンモニア水溶
液１０１００Ｏを添加した。これに硝酸８９ ［Ｐ ｂ
（Ｎ Ｏ３）２コロ６．２４２ｇを５００ｍＮの水に溶
解した溶液を添加した。さらに塩化ジルコニル（Ｚｒ
０Ｃｊ２−８Ｈ２０）２４．１７ｇを５００ｍｊの水に
溶解した溶液を加えて沈澱を生成させた０次に四塩化チ
タン（Ｔ ｉ Ｃｊ ４） １８９７ｇを水５００ｍＪ
に溶解した溶液を加えて沈澱を生成させた。この沈澱物
を水で４回傾瀉を緑返し、洗浄し、アンモニウムイオン
濃度を０．１１モル／ｊとした後、１５Ｎ−アンモニア
水１０ｍｊ）を含む水溶液５０ｍＪを加え、ｐＨを１２
１とした。この液に水酸化亜８０ ［ｌ ｎ（ＯＨ）２
］ Ｚ ９２ ｇを水３５０ｍｊ！に分散した溶液を
徐々に加えて沈ｉｉｉ物を形成させた。この沈澱物を洗
浄することなくｒ別、乾燥した後、組成分析したところ
、仕込みの元素組成と同一であった。さらにこの沈澱を
７５０℃で２時間仮焼した。この粉末にエタノールを加
えボールミル処理し、その一部を透過型電子Ｓ！ｆｉＷ
Ｌ鏡により粒子を観察したところ１粒径は０゜３ノＡｆ
ｆ１程度で均一であった。
この仮焼粉にポリビニルアルコールをｏ、ｓｗｔ％添加
してＩｔ／ｌ−ｊで成型し、鉛雰囲気下、１１５０℃で
２時間焼結した。得られた焼結体の密度は７．８５ｇ／
ａＪであった。
してＩｔ／ｌ−ｊで成型し、鉛雰囲気下、１１５０℃で
２時間焼結した。得られた焼結体の密度は７．８５ｇ／
ａＪであった。
比較例１
３７．５ ［Ｐｂ（Ｍｇ１，３Ｎｂ２／３） ０３１−
３７．り （ｒ−’ｂ −ｒ”ｘ ０３）−２５，０（
Ｐｂ Ｚｒ Ｏ３） 酸化ニオブ（Ｎ ｂ２０ ！、） ３３−３ ｇ −ｉ
！！２化鉗（１−’ ｂＯ）２２３．２ｇ、酸化チタン
（Ｔ’ １０２ ） ３０． Ｏｇ −酸化ジルコニラ
ｌ、（Ｚｒ ０２）３０．８ｇおよび酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）５．１ ｇを秤量し、これらに少量の水を添
加して十分に儒漬混合した後、９２燥した。これを７５
０℃で２時ｍ１仮焼した。（−）ちれた仮焼粉末の組成
比は実施例１と同じであったが、粒子のＴＥＭ写真では
１〜２μｍｎの粒子径で不均一であった。この仮焼粉末
を実施例１と同様にして焼成したところ、焼結体の密度
は７．３０ｇ／ａＪであった。
３７．り （ｒ−’ｂ −ｒ”ｘ ０３）−２５，０（
Ｐｂ Ｚｒ Ｏ３） 酸化ニオブ（Ｎ ｂ２０ ！、） ３３−３ ｇ −ｉ
！！２化鉗（１−’ ｂＯ）２２３．２ｇ、酸化チタン
（Ｔ’ １０２ ） ３０． Ｏｇ −酸化ジルコニラ
ｌ、（Ｚｒ ０２）３０．８ｇおよび酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）５．１ ｇを秤量し、これらに少量の水を添
加して十分に儒漬混合した後、９２燥した。これを７５
０℃で２時ｍ１仮焼した。（−）ちれた仮焼粉末の組成
比は実施例１と同じであったが、粒子のＴＥＭ写真では
１〜２μｍｎの粒子径で不均一であった。この仮焼粉末
を実施例１と同様にして焼成したところ、焼結体の密度
は７．３０ｇ／ａＪであった。
比較例２
実施例１において、水酸化マグネシウムにかえて粒径１
〜３μｍの酸化マグネシウム（Ｍ（１０）３．５５ｇを
用いたほかは、実施例１と同様にして仮焼粉末を得た。
〜３μｍの酸化マグネシウム（Ｍ（１０）３．５５ｇを
用いたほかは、実施例１と同様にして仮焼粉末を得た。
その粒径は数μｍであり、不均一であった。この仮焼粉
末を実施例１と同様にして焼成したところ、焼結体の密
度は７．５０ｇ／Ｊであった。
末を実施例１と同様にして焼成したところ、焼結体の密
度は７．５０ｇ／Ｊであった。
（発明の効果）
Ｘ ［Ｐｂ（Ａ１． Ｂ２／３）０３１−３／ （ｒ’
ｂ Ｔｉ ０３）−Ｚ （Ｐｂ Ｚｒ ０３）（ただし
−ＡはＭｇ、Ｚｎ”、Ｎｉ、ＣＯの少なくとも一種を示
し、ＢはＮｂ、Ｔａの少なくとも一種を示し、ｘ、ｙお
よび２はモル％を示し、ｘ＋ｙ−１ｚ＝１００である。
ｂ Ｔｉ ０３）−Ｚ （Ｐｂ Ｚｒ ０３）（ただし
−ＡはＭｇ、Ｚｎ”、Ｎｉ、ＣＯの少なくとも一種を示
し、ＢはＮｂ、Ｔａの少なくとも一種を示し、ｘ、ｙお
よび２はモル％を示し、ｘ＋ｙ−１ｚ＝１００である。
）で表されるペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉
末の製造に際し、公知の共沈法における全成分を同時に
践沈させる方法とは異なり、Ｂ、Ｐｂ 、ＴｉおよびＺ
ｒ成分の沈澱を逐次段階的に生成させ、次いで前記沈澱
物含有液中の沈澱形成剤から生成したイオンの濃度およ
びｐＨを規制した後、Ａ成分を沈澱させるため、共沈法
では１００％沈澱させることが困難であった成分を完全
に沈澱させることができ、また二相以上の相が高度に相
互分散した状懇の沈澱物が得られる結果、沈澱生成時に
凝集、もしくは乾燥、仮焼時に凝結を起こしに＜＜、高
嵩密度の易焼結性の粉末を再現性よく製造することがで
きる。
末の製造に際し、公知の共沈法における全成分を同時に
践沈させる方法とは異なり、Ｂ、Ｐｂ 、ＴｉおよびＺ
ｒ成分の沈澱を逐次段階的に生成させ、次いで前記沈澱
物含有液中の沈澱形成剤から生成したイオンの濃度およ
びｐＨを規制した後、Ａ成分を沈澱させるため、共沈法
では１００％沈澱させることが困難であった成分を完全
に沈澱させることができ、また二相以上の相が高度に相
互分散した状懇の沈澱物が得られる結果、沈澱生成時に
凝集、もしくは乾燥、仮焼時に凝結を起こしに＜＜、高
嵩密度の易焼結性の粉末を再現性よく製造することがで
きる。
また本プロセスでは各相が高度に相互分散しており、従
ってこのものを仮焼したものは十分な均一性が達成され
る。さらに１０セスが簡単であることに由来して、再現
性良く低コストで易焼結性の粉末が得られる°等の優れ
た効果を有する。
ってこのものを仮焼したものは十分な均一性が達成され
る。さらに１０セスが簡単であることに由来して、再現
性良く低コストで易焼結性の粉末が得られる°等の優れ
た効果を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ｘ［Ｐｂ（Ａ＿１＿／＿３Ｂ＿２＿／＿３）Ｏ＿３］−
ｙ（ＰｂＴｉＯ＿３）−ｚ（ＰｂＺｒＯ＿３（ただし、
ＡはＭｇ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｏの少なくとも一種を示し、
ＢはＮｂ、Ｔａの少なくとも一種を示し、ｘ、ｙおよび
ｚはモル％を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００である。）で表
される複合ペロブスカイト型構造化合物（以下ペロブス
カイトという）およびその固溶体の原料粉末の製造に際
し、Ｂ、Ｐｂ、Ｔｉ、およびＺｒの各成分溶液を沈澱形
成液と接触させて各成分の沈澱を逐次段階的に生成させ
た後、沈澱含有液中の沈澱形成剤から生成したイオンの
濃度が０．２モル／ｌ以下となるように沈澱を洗浄し、
次いで、沈澱形成液で沈澱含有液のｐＨを１１．５以上
とした後、Ａ成分の水酸化物の溶液を添加し、Ａ成分を
含む沈澱物を形成させ、得られた沈澱物を仮焼すること
を特徴とする易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62021737A JPS63190718A (ja) | 1987-02-03 | 1987-02-03 | 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62021737A JPS63190718A (ja) | 1987-02-03 | 1987-02-03 | 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63190718A true JPS63190718A (ja) | 1988-08-08 |
| JPH0457614B2 JPH0457614B2 (ja) | 1992-09-14 |
Family
ID=12063388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62021737A Granted JPS63190718A (ja) | 1987-02-03 | 1987-02-03 | 多段湿式法による易焼結性の複合ペロブスカイトの原料粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63190718A (ja) |
-
1987
- 1987-02-03 JP JP62021737A patent/JPS63190718A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0457614B2 (ja) | 1992-09-14 |
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