JPH0364053B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はイメージワイズにカブラセ剤もしくは
現像促進剤またはそれらの前駆体を放出する化合
物を含有することにより高感化、硬調化あるいは
現像促進されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
の改良に関するものであり、さらに詳しくは上記
感光材料にあつて色再現性を改良したものに関す
る。 （背景技術） 近年ハロゲン化銀感光材料、特に撮影感材にお
いては、ISO1000のフイルムに代表されるような
高感度の感光材料が要求されてきている。高感度
化のために、従来ハロゲン化銀の粒子の大サイズ
化、カプラーの高活性化や現像促進等の様々な方
法が検討されてきた。ハロゲン化銀の大サイズ化
については、G.C.Farnell、J.B.Chanter，
Journal of Photographic Science9巻、75頁
（1961）に報告されているようにすでに感度の頭
打ち傾向が見られ大サイズ化によつても感度の上
昇はあまり期待できず、大サイズ化による様々な
併害を伴なう。たとえばハロゲン化銀の大サイズ
化は、粒状性の良化、乳剤層の厚みの上昇保存性
の悪化を引き起す傾向にある。また従来の高活性
カプラーや現像促進等による高感化も顕著な粒状
性の悪化が伴なうばかりでなく感度への寄与は充
分でないなどの欠点を有しているが、また現像の
促進については従来より黒白感材を中心にヒドラ
ジン化合物等種々の現像促進剤を乳剤層または現
像液へ添加することが検討されてきているが、い
ずれもカブリの増加や粒状性の悪化を伴なうこと
が多く、実用的ではなかつた。 そこでイメージワイズに現像促進剤やカブラセ
剤を放出するカプラーが提案された。たとえば、
米国特許3214377号、同3253924号、特開昭51−
17437には溶解物理現像を促進するチオシアン酸
イオン放出カプラーが開示されている。また、特
開昭57−138636にはハイドロキノンやアミノフエ
ノール現像薬などを放出するカプラーが開示され
ている。 しかしこれら離脱基の現像促進作用またはカブ
ラセ作用は小さく、それらを放出するカプラーを
多量に用いてもその効果はほんのわずかであつ
た。この欠点を克服するために、特開昭57−
150845に開示されているアシルドラジン頼を放出
するカプラーや特願昭57−161515に提供されてい
るチオカルボニル化合物を放出するカプラーが提
案され、カプラーによる高感度化が実現された。 しかしこれらの臨脱基の拡散性が大きいために
ある感色性の層にこれらの化合物を導入すると他
の感色性の層にまで拡散してその層で現像促進作
用やカブラセ作用を生じて、混色を招き、これら
の化合物を使用すると色再現性が極めて悪化する
という大きな弊害が明らかになつてきた。 （発明の目的） 本発明の第１の目的は、高感度で色再現性が優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。第２の目的は、現像進行性および色
再現性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。第３の目的は省銀化され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料の色再現性を
改良することである。 （発明の構成） 本発明の諸目的は、支持体上に感色性の異なつ
た少なくとも二つの乳剤層を有し、これらの乳剤
層のうち少なくとも１つの乳剤層が、現像時に現
像銀量に対応して、カブラセ剤もしくは現像促進
剤またはこれらの前駆体を放出しうる少なくとも
一つの化合物を含有するハロゲン化銀感光材料に
おいて、感色性の異なつた二つの乳剤層の間に、
当該感光材料の現像処理によつて実質的に現像さ
れないハロゲン化銀粒子を含む層を設けたことを
特徴とするハロゲン化銀感光材料によつて達成さ
れた。 現像銀量に対応して、画像状にカブラシ剤もし
くは現像促進剤またはそれらの前駆体のいずれか
の化合物（以下、単に「FR化合物」という）を
放出する化合物（以下、単に「FR放出化合物」
という）が含有された感光材料においては、現像
に伴つて放出されたFR化合物が、感材層内のハ
ロゲン化銀へ電子注入を行つたり、あるいは硫化
銀を形成したりして現像開始点を増加させること
によつて、現像促進作用をもたらし、感度の上
昇、硬調化、粒状性の改良、現像促進等の好まし
い効果を発現せしめる。この反面、ある感色性の
層で画像状に放出されたFR化合物の一部は他の
感色性の乳剤層まで拡散し、当該感材の不必要に
広い範囲に亘り、該感色性のイメージに従つて現
像を促進するため、著しい混色が生じ、色再現性
が極めて悪化する結果となる。 本発明は、FR化合物を作用させるある感色性
の乳剤層から異なる感色性乳剤層へ拡散して各種
の弊害を起るのを防止するために、最終的に見い
出した手段である。多くの添加剤などを検討した
が、いずれも副作用が大きく実用には及ばなかつ
た。即ち、FR放出化合物を含有する感色性乳剤
層と、これと異なる感色性乳剤層の層に、FR化
合物を失活させた後も実質的に現像されないハロ
ゲン化銀粒子以下、「排現像ハロゲン化銀」とい
う。を含む層を設けたことがその特徴である。
FR化合物を失活しうるために、表面積が大きい、
反応頻度を高めた、換言すると微粒子のハロゲン
化銀が好ましく、かつ失活すべきFR化合物によ
り電子注入されても、通常の表面現像液によつて
現像されないような乳剤、例えば低い光感度を有
する乳剤、特には内部潜像型のハロゲン化銀が好
ましい。さらに本発明者らは鋭意研究を行つた結
果、後に詳述するような微粒子ハロゲン化銀が
FR化合物の失活に特に有効であり、このような
ハロゲン化銀粒子含有層を、FR放出化合物を含
有する感光層内において、異なる感色性の乳剤層
間に、好ましくは直接接触してはさまれた状態で
設けることによつて本発明の目的が達成されるこ
とを見い出した。 以下に本発明について具体的に述べる。 本発明に使用して有効なFR放出化合物として
は、カブラシ剤、硫化銀形成剤、あるいはハロゲ
ン化銀溶剤の少くとも１つを放出する化合物が挙
げられる。これらの化合物は、現像に際してハロ
ゲン化銀が銀に還元されるときに発生する現像主
薬の酸化体との化学反応によつてFR化合物を放
出するものである。該当する反応の機構を例示す
ると、 (i) カラー現像主薬である芳香族第１級アミンの
酸化生成物とカツプリングしてFR化合物がカ
プラーから離脱される。 (ii) 芳香族第１級アミンの酸化生成物とカツプリ
ングして形成される有色または無色の色素が、
FR化合物として機能する。 (iii) 現像主薬の酸化体により酸化されて生成する
酸化体がさらに後続するアルカリによる分解反
応を受け、現像促進剤が離脱される。 本発明の化合物(i)(ii)および(iii)はそれぞれ以下の
一般式〔１〕〔２〕〔３〕で表わされる。 〔１〕 COUP−１−（TIME−１）ｎ−FA 〔２〕 FOG−（COUP−２）−BALL 〔３〕 RED−Ｂ 一般式〔１〕の式中COUP−１は芳香族第１級
アミン現像主薬の酸化生成物とカツプリング反応
を生しうるカプラー残基を表わし、（TIME−１）
ｎ−FAはカツプリング反応で放出され、ハロゲ
ン化銀をカブラセる能力を有する基もしくは現像
促進能を有する基を含有する残基もしくはその前
駆体を表わす。 COUP−１で表わされるカプラー残基としては
当分野で既知であるかすでに使用されているいず
れかのカプラー残基であることもできる。 シアンカプラー残基としてはフエノールカプラ
ー、ナフトールカプラー等がある。マゼンタカプ
ラー残基としては５−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリ
アゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプ
ラー、閉鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
る。イエロカプラー残基としてはアシルアセトア
ニリドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリ
ドカプラー、ピバロイルアセトアニリドカプラー
等）、マロンジアニリドカプラー等がある。また
芳香族第一級現像薬の酸化体とのカツプリング生
成物が顕著な可視吸収を持たない、いわゆる無呈
色カプラー残基としては開鎖または環状活性メチ
レン化合物（例えばインダノン、シクロペンタノ
ン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエステル、ア
セトフエノン、イミダゾリノン、オキサゾリノ
ン、チアゾリノン等）がある。ただしCOUP−１
と芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応に
より生じるカツプリング生成物の色相は上記に限
定されるものではなくいずれの色相であつてもよ
い。 さらにCOUP−１で表わされるカプラー残基と
しては以下のものを挙げることができる。 ここに、※は、（TIME−１）ｎ−FAと結合す
る部位を表わす。 一般式〔〕 式中R₁はアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アルキルアミノ基またはアニ
リノ基と、R₂は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基またはアリーロキシ基を、
R₃は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
シル基、アリーロキシ基、スルホニル基、カルボ
ンアミド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルフアモイル基、ウレイ
ド基またはハロゲン原子を表わす。 一般式〔〕

【式】 一般式〔〕 式中R₄はアルコキシ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アルキル基、カルボンアミ
ド基またはスルホンアミド基を、R₅はアルキル
基またはアリール基を、Ａは５員のアゾール環
（例えばイミダゾール環、トリアゾール環、テト
ラゾール環）を形成するに必要な非金属原子群を
表わす。ただし一般式〔〕ではその互変異性体
も含む。 一般式〔〕 一般式〔〕 式中R₆，R₇及びR₈は同じであつても異つてい
てもよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基を、R₉
はカルバモイル基またはアルコキシカルボニル基
を、R₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基またはアルキルチオ基を表わ
す。 一般式〔〕 式中R₁₁はアルキル基、アリール基、アニリノ
基、アルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂ
は酸素原子、イオウ原子または窒素原子を表わす 一般式〔〕 式中、R₁₂及びR₁₃は水素原子、シアノ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ
基またはアシル基を、R₁₄は水素原子、アルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。 一般式〔〕 一般式〔〕 式中R₁₅はアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、スルホ
ニル基、スルフアモイル基またはアンモニウミル
基を、R₁₆は水素原子、アルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基、またはヘテロ環基を、Ｘは酸素原子または＝
Ｎ−R₁₇を表わす。R₁₇はアルキル基、アリール
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基またはスルホニ
ル基を表わす。 Ｄは

【式】とともに５〜７員の炭素環 （例えばインダノン環、シクロペンタノン環、シ
クロヘキサノン環）またはヘテロ環（例えば、ピ
ベリドン環、ピロリドン環、ヒドロカルボスチリ
ル環）を形成するに必要な非金属原子群を表わ
す。 一般式〔〕 式中R₁₈及びR₁₉は同じであつても異つていて
もよく、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、アシル基、シアノ基、フオルミル基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、スルフアモイル基、ア
ンモニウミル基または

【式】を表わす。Ｅ は−Ｎとともに５〜７員のヘテロ環（例えばフ
タルイミド環、トリアゾール環、テトラゾール
環）を形成するに必要な非金属原子群を表わす。 TIME−１で表わされるタイミング基としては
米国特許4248962号、特開昭57−56837号等に記載
のようにカツプリング反応によりCOUPより離脱
して後分子内置換反応によりFAを離脱するもの、
英国特許2072363A号、特開昭57−154234号、同
57−188035号、等のように共役系を介した電子移
動によりFAを離脱するもの、特開昭57−111536
号のように芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と
のカツプリング反応によりFAを離脱し得るカツ
プリング成分であるもの等を挙げることができ
る。 ｎは０、または１を表わす。 FAはｎが０の時はカツプリング反応により
COUP−１から離脱されうる基であり、ｎが１の
時はTIME−１から放出される基であつて、ハロ
ゲン化銀粒子に対して実質的にかぶらせ作用を有
する基または現像促進作用を有する基である。 FAとしては、たとえば(L)ｍ−Ｘで表わされる
基である。ここにＬは２価の連結基を表わし、Ｘ
は還元性の基または現像時に硫化銀を形成しうる
基であり、ｍは０又は１である。FAは(L)ｍ−Ｘ
で表わされる基である場合、TIME−１と結合す
る位置は(L)ｍ−Ｘの任意のところでよい。 ＬでもＸでもそれがカツプリング反応によつて
離脱されうるものならこれらがカツプリング炭素
に結合していてもよい。またカツプリング炭素と
ＬまたはＸの間にいわゆる当量離脱基として知ら
れているものが介在していてもよい。これらの基
としてはアルコキシ基（例えばメトキシ基）、ア
リールオキシ基（例えばフエノキシ基）、アルキ
ルチオ基（例えばエチルチオ基）、アリールチオ
基（例えばフエエニルチオ基）、ヘテロ環オキシ
基（例えばテトラゾリルオキシ）、ヘテロ環チオ
基（例えばピリジルチオ）ヘテロ環基（例えばヒ
ダントイニル基、ピラゾリル基、トリアゾリル
基、ベンゾトリアゾリル基など）がある。その
他、英国特許公開2011391に記載のものをFAとし
て用いることができる。 FA中のＬで表わされる２価の連結基としては
通常用いられるアルキレン、アルケニレン、フエ
ニレン、ナフチレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−、−
SO₂−、−Ｎ＝Ｎ−、カルボニルアミド、チオア
ミド、スルホンアミド、ウレイド、チオウレイ
ド、ヘテロ環等の中から選ばれたものにより構成
される。 Ｘで表わされる基としては還元性の化合物（ヒ
ドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキ
ノン、カテコール、ｐ−アミノフエノール、ｐ−
フエニレンジアミン、１−フエニル−３−ビラゾ
リジノン、エナミン、アルデヒド、ポリアミン、
アセチレン、アミノボラン、テトラゾリウム塩、
エチレンビスピリジニウム塩に代表される４級塩
カルバジン酸等）または現像時に硫化銀を形成し
うる化合物（チオ尿素、チオアミド、ジチオカル
バメート、ローダニン、チオヒダントイン、チア
ゾリジンチオンの如く、

【式】の部分構造 を持つもの等）からなるものを挙げることができ
る。 Ｘで表わされる基のうち現像時に硫化銀を形成
しうるもののうちのあるものはそれ自体がハロゲ
ン化銀粒子に対する吸着性を持つており後述の吸
着性の基を兼ねることができる。 以下にＬの例を示す。 −CH₂−、−CH₂CH₂−、−OCH₂−、−
OCH₂CH₂−、−SCH₂−

【式】

【式】

【式】 【式】

以下にＸの例を示す。 −NHNHCHO、−NHNHCOCH₃、−
NHNHSO₂CH₃、−NHNHCOCF₃ −CONHNHCH₃ −CONHNH₂、

【式】−Ｃ≡Ｃ−Ｈ、 −CHO、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

FAで表わされる基の中にはハロゲン化銀に対
して吸着可能な基を有する場合は特に好ましい。
これらの吸着基はFAの中のＬあるいはＸのいず
れかに連結していてもよい。ハロゲン化銀に対し
て吸着可能な基としては、解離可能な水素原子を
持つ窒素ヘテロ環（ピロール、イミダゾール、ピ
ラゾール、トリアゾール、テトラゾール、ベンツ
イミダゾール、ベンゾピラゾール、ベンゾトリア
ゾール、ウラシル、テトラアザインデン、イミダ
ゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペンタ
アザインデン等）、環内に少なくとも１個の窒素
原子と他のヘテロ原子（酸素原子、イオウ原子、
セレン原子等）を持つヘテロ環（オキサゾール、
チアゾール、チアゾリン、チアゾリジン、チアジ
アゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾー
ル等）、メルカプト基をもつヘテロ環（２−メル
カプトベンゾチアゾール、２−メルカプトピリミ
ジン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、１−
フエニル−５−メルカプトテトラゾール等）、４
級塩（３級アミン、ピリジン、キノリン、ベンゾ
チアゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾオキサ
ゾール等の４級塩）、チオフエノール類、アルキ
ルチオール類 （システイン等）、

【式】の部分構造を持 つ化合物（例えば、チオウレア、ジチオカルバメ
ート、チオアミド、ローダニン、チオゾリジンチ
オン、チオヒダントイン、チオバルビツール酸
等）等からなるものを挙げることができる。 これらの吸着基をＬまたはＸに連結する基とし
ては通常用ちいられるアルキレン、アルケニレ
ン、フエニレン、ナフチレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−
SO−、−SO₂−、−Ｎ＝Ｎ−、カルボニルアミド、
チオアミド、スルホンアミド、ウレイド、チオウ
レイド、ヘテロ環等の中から選ばれたものにより
構成される。 これらの吸着基の例を以下に示す。

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 以下にFAで示される基の具体例を示す。 以下に本発明の化合物のうち一般式〔〕で表
わされる化合物の具体例を示すが、これに限定す
るものではない。 一般式〔２〕の式中COUP−２は芳香族第１級
アミン現像主薬の酸化生成物とカツプリング反応
を起こしうる基を、BALLはCOUP−２のカツプ
リング位に結合し、COUP−２と芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化体との反応によりCOUP−２か
ら離脱し得る基であり、カプラーに非拡散性を与
えるような大きさおよび形状をもついわゆるバラ
スト基を表わす。 FOGは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と
の反応によりBALLを離脱した後、現像液中でか
ぶらせ作用または現像促進作用を表わす基を示
す。 COUP−２で表わされるカプラー残基としては
当分野で既知であるかすでに使用されているいず
れかのカプラー残基であることもできる。 シアンカプラー残基としてはフエノールカプラ
ー、ナフトールカプラー等がある。マゼンタカプ
ラー残基としては５−ピラゾロンカプラー、ピラ
ゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリ
アゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプ
ラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
る。イエロカプラー残基としてはアシルアセトア
ニリドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリ
ドカプラー、ピバロイルアセトアニリドカプラー
等）、マロンジアニリドカプラー等がある。また
芳香族第一級現像薬の酸化体とのカツプリング生
成物が顕著な可視吸収を持たない、いわゆる無呈
色カプラー残基としては開鎖または環状活性メチ
レン化合物（例えばインダノン、シクロペンタノ
ン、シクロヘキサノン、マロン酸ジエステル、ア
セトフエノン、イミダゾリノン、オキサゾリノ
ン、チアゾリノン等）がある。ただしCOUP−２
と芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応に
より生じるカツプリング生成物の色相は上記に限
定されるものではなくいずれの色相であつてもよ
い。 BALLで表わされるいわゆるバラスト基はカプ
ラーに非拡散性を与えるような大きさと形状を持
ち、複数個の離脱基を連結したポリマー状のもの
であつてもよく、また非拡散性を与えるアルキル
基および／またはアリール基を有するものであつ
てもよい。後者の場合アルキル基および／または
アリール基の総炭素数は８〜32個程度のものが好
ましい。BALLはCOUP−２のカツプリング位に
結合するための連結基を有している。代表的な連
結基はオキシ（−Ｏ−）、チオ（−Ｓ−）、アゾ
（−Ｎ＝Ｎ−）、カルボニルオキシ（−OCO−）、
スルホニルオキシ（−OSO₂−）及びヘテロ環を
構成するイミノ

【式】である。好ましい BALLとしては総炭素数８〜32のアルキル基およ
び／またはアリール基を有するアルコキシ、アリ
ールオキシ、ヘテロ環オキシ、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、アリールアゾ、アシ
ルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリール
スルホニルオキシまたはヘテロ環（ピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、インドール、インダゾール、ベンツイミ
ダゾール、ベンゾトリアゾール、フタルイミド、
スクシンイミド、２，４−イミダゾリジンジオ
ン、２，４−オキサゾリジンジオン、２，４−チ
アゾリジンジオン、トリアゾリジン−３，５−ジ
オン等）を挙げることができる。 FOGは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と
の反応により生成した適度な拡散性を有するカツ
プリング生成物の部分構造であつて現像液中でか
ぶらせ作用をしめす基を表わす。これらの基は具
体的にはヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン
ン、エナミン、ポリアミン、ハイドロキノン、ア
ミノフエノール、フエニレンジアミン、アセチレ
ン、アルデヒド等の還元性化合物や、チオ尿素、
チオアミド、チオカルバメート、ジチオカルバメ
ート、ローダニン、チオヒダントインに代表され
るチオカルボニル化合物等硫化銀を形成し得る化
合物や、テトラゾリウム塩に代表される４級塩化
合物の部分構造を有する基であり、COUP−２に
連結するのに必要な２価の基を含む。 ここで言う適度な拡散性とは使用する目的ある
いは感光材料によつて異なるが、例えばカラーネ
ガフイルムの場合著しいシヤープネスの低下や異
なる感色性を有する層への著しい影響（例えば硬
調化等）を引き起こさない程度の拡散性を意味す
る。 COUP−２および／またはFOGはカツプラー
のカツプリング生成物のハロゲン化銀乳剤層また
はゼラチン層中での拡散性を調節するめに、適度
な大きさと形状の通常用いられる置換基（例えば
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルフアモイル基、カルボキシ基、スルホ
基、スルホニル基、ヒドロキシ基等）やハロゲン
化銀に対して吸着性を持つ基（例えばトリアゾー
ル、テトラゾール、ベンツイミダゾール、インダ
ゾール、ベンゾトリアゾール等のアゾール類、チ
アゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、
ベンゾオキサゾール等の環内に窒素原子以外に他
のヘテロ原子を含むヘテロ環類、２−メルカプト
ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサ
ゾール、２−メルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール、１−フエニル−５−メルカプトテトラゾ
ール等のメルカプト基を有するヘテロ環類、テト
ラゾリウム塩等の４級塩類やチオ尿素、チオアミ
ド、ローダニン等のチオカルボニル化合物類の構
造を持つ基）を置換することができる。 本発明において好ましいCOUP−２の例は
COUP−１と同様に一般式〔〕〜〔〕で示さ
れる。 一般式〔２〕における一般式〔〕〜〔〕−
※はBALLの結合する位置を表わす。FOGは一
般式〔〕〜〔〕のR₁〜R₁₉、Ａ、Ｂ、Ｄのい
ずれかの位置に置換される。COUPとFOGの分
子量の総和は500以下が好ましく、さらに好まし
くは400以下である。 本発明において好ましいBALLの例はアルコキ
シ基、アルキルチオ基、アシルオキシ基の他一般
式〔XI〕〜〔〕で示されるものがある。 一般式〔XI〕

【式】 一般式〔XII〕

【式】 式中₂₀，R₂₁及びR₂₂は同じであつても異なつて
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシ
ル基、スルフイニル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、アルコキシスルホニル基、カル
バモイル基、スルフアモイル基、カルボキシ基、
スルホ基、シアノ基またはニトロ基を表わす。
R₂₃，R₂₄及びR₂₅は同じであつても異なつていて
もよく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基
またはアリーロキシ基を表わす。 一般式〔〕

【式】 一般式〔〕

【式】 式中及びＧは５〜７員環のヘテロ環（例えばト
リアゾール環、テトラゾール環、チアジアゾール
環、オキサジアゾール環）を形成するに必要な非
金属原子群を表わし、R₂₆及びR₂₇は同じであつ
ても異なつていてもよく水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、カルボンアミド
基またはスルホンアミド基を表わす。 一般式〔〕

【式】 一般式〔〕

【式】 一般式〔〕 式中Ｈは

【式】とともに５〜７員のヘテ ロ環（例えば、ヒダントイン環、オキサゾリジン
ジオン環、ピリドン環）を形成するに必要な非金
属原子群を、は

【式】とともにアゾール環 （例えばピラゾール、イミダゾール、トリアゾー
ル、テトラゾール）を形成するに必要な非金属原
子群を、 Ｊは

【式】及び

【式】とともにインド ール、インダゾール、ベンズイミダゾールまたは
ベンゾトリアゾール環を形成するに必要な非金属
原子群を表わす。R₂₈及びR₂₉は同じであつても
異つていてもよく水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
フイニル基、スルホニル基、アシルオキシ基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基を表わ
し、R₃₀及びR₃₁は同じであつても異つていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アルキルチオ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ
基、アリーロキシ基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基またはウレイド基を表わし、R₃₂及び
R₃₄は同じであつても異つていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ーロキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、スルフアモイル
基またはウレイド基を表わす。一般式〔XI〕〜
〔〕においてそれぞれの置換基の炭素原子数
の総和は８〜32であり、好ましくは12〜24であ
る。 一般式〔２〕において好ましいFOG例は以下
の一般式〔〕及び〔〕で示される部分構
造を持つ基である。 一般式〔〕 式中、R₃₅はアシル基（フオルミル基、アセチ
ル基、トリフルオロアセチオ基等）、スルホニル
基（メタンスルホニル基、エタンスルホニル基
等）またはアルコキシカルボニル基（メトキシカ
ルボニル基）を表わし、R₃₆は水素原子、アルコ
キシカルボニル基またはアシル基を表わし、R₃₇
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
ロゲン原子を表わす。一般式〔〕であらわさ
れる基はR₃₅，R₃₆，R₃₇またはベンゼン環のいず
れかの位置で２価の基（例えばアルキレン、アル
ケニレン、アリーレン、−Ｏ−、−Ｓ−、カルボニ
ル、スルホニル、イミノ基）により、COUP−２
に連結するかCOUP−２のアリール環に直接

【式】が連結してもよい。 一般式〔〕

【式】 式中、

【式】は、チオカルボニル基を、R₃₈ およびR₃₉は水素原子、アルキル基、アリール基
またはアシル基を表わし、Ｑはアルキレン、アル
ケニレン、アリーレン、−Ｏ−、−Ｓ−または

【式】を表わす。この基は一般式〔〕の基 同様２価の基により、あるいは直接COUP−２に
連結される。 以下に一般式〔２〕の化合物例を示す。 本発明の化合物の一般式〔３〕におけるRED
は、次の一般式〔XI〕〜〔〕で示され
る。 一般式〔XI〕 一般式〔XII〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔XI〕〜〔〕においてR₅₁，
R₅₂及びR₅₃は同じであつても異つていてもよく
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフア
モイル基、カルボキシル基、スルホ基、スルホニ
ル基、アシル基、シアノ基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基またはヘテロ環基を表わし、
R₅₄はアルキル基、アリール基、アシル基、カル
バモイル基、スルホニル基またはスルフアモイル
基を表わし、R₅₁とR₅₂とは結合してベンゼン環
または５〜７員のヘテロ環を形成していてもよ
い。 Z₁及びZ₂は同じであつても異つていてもよくそ
れぞれ水素原子またはアルカリ条件下で加水分解
して離脱可能な基を、Ｂは離脱した後現像液中で
かぶらせ作用を示す基を表わし、ＹはＹ−
SO₂NH₂（またはそのアニオン）として離脱した
後現像液中でかぶらせ作用を示す基を表わす。 Z₁またはZ₂の代表的な例として水素原子、アシ
ル基（例えばアセチル基、クロロアセチル基、ジ
クロロアセチル基、トタフルオロアセチル基、ベ
ンゾイル基、ｐ−ニトロベイゾイル基等）、スル
ホニル基（例えばメタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基等）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、フエノキシカルボニ
ル基等）、カルバモイル基（例えばエチルカルバ
モイル基、フエニルカルバモイル基等）、オキサ
リル基（例えばピルボイル基、メトキサリル基、
フエニルオキサモイル基等）の他、次の一般式
〔〕，〔〕及び〔〕の基を挙げ
ることができる。 一般式〔〕 一般式〔〕 式中R₅₆はアシル基、スルホニル基、シアノ
基、カルバモイル基、スルフアモイル基、アルコ
キシカルボニル基、ニトロ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、またはアンモニウミル基を表わし、R₅₆
及びR₅₇は同じであつても異つていてもよくそれ
ぞれ水素原子、アルキル基またはR₅₅で挙げた基
を表わす。R₅₅とR₅₇は結合して５〜７員環を形
成してもよい。 一般式〔〕 式中、R₅₈は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を、Ｖは

【式】または

【式】を、Ｑは ５〜６員環を形成するに必要な非金属原子群を表
わす。 一般式〔〕、〔〕及び〔〕で
示される基の具体例を以下に示す。 −CH₂CH₂COOC₂H₅ −CH₂CH₂CN −CH＝CH−CN Ｂは好ましくは次の一般式〔〕で示され
る基である。 一般式〔〕 （―TIME−２）―_lL₁（―L₂）―_kＡ 式中TIME−２はＢが放出された後、−L₁（―L₂
）―_kＡを放出するいわゆるタイミング基を表わし、
ｋは０または１の整数を表わす。タイミング基の
例としては米国特許4248962号、特開昭57−56837
号等に記載のように分子内求核置換反応を利用し
たもの、英国特許2072363A号、特開昭57−
154234号、同57−188035号、同58−98728号等に
記載のように分子内の共役系を介した電子移動を
利用したもの等を挙げることができる。TIME−
２に多段階の反応を含むものも含まれる。 L₁はｌが０のときには一般式〔XI〕〜〔
〕の化合物のアルカリ性条件下での現像薬の
酸化体との酸化還元反応によりＢが離脱するため
の離脱し得る基を表わし、ｌが１のときは離脱し
たＢのTIME−２より離脱し得る基を表わす。こ
れらの基の例としては、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アゾリル基等円をげることができる。以下に
L₁の具体例を挙げる。＊は（―TIME−２）―_lへの
結合位置を示す。

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 L₂は２価の連結基であつてｋは０または１の
整数を表わす。L₂の例としてはアルキレン、ア
ルケニレン、アリーレン、２価のヘテロ環基、−
Ｏ−、−Ｓ−、イミノ、−COO−、−CONH−、−
NHCONH−、−NHCOO−、−SO₂NH−、−CO
−、−SO₂−、−SO−、−NHSO₂NH−等がこれら
の複合したものを挙げられることができる。 Ａは、ＢがＢ−またはＢ−Ｈの形で現像液中に
存在するとき実質的にハロゲン化銀乳剤に対しか
ぶらせ作用を現わす基であり、具体的には還元性
の基（例えばヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾ
ン、ヒドロキシアミン、ポリアミン、エナミン、
ハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフエノ
ール、ｏ−アミノフエノール、アルデヒド、アセ
チレンの部分構造を持つ基）あるいは現像時ハロ
ゲン化銀に作用して現像可能な硫化銀核を形成し
得る基（例えばチオ尿素、チオアミド、チオカル
バメート、ジチオカルバメート、チオヒダントイ
ン、ローダニン等の部分構造を持つ基）や四級塩
類（例えばテトラゾリウム塩等）を挙げることが
できる。 Ａで示される基のうち特に有用な基は次の一般
式〔XI〕で示される基である。 一般式〔XI〕 式中、R₅₉は水素原子またはアルコキシカルボ
ニル基、R₆₀はアシル基、スルホニル基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、スルフアモ
イル基、チオアシル基、チオカルバモイル基また
はヘテロ環基を表わす。一般式〔XI〕のベン
ゼン環は一般式〔〕におけるL₁のベンゼ
ン環と重複していてもよい。 Ｂの具体例を以下に示す。 Ｙは前記したものを示すが、具体的にはＡにつ
いて具体的に記述したものと同じものをあらわ
す。 以下に本発明の化合物例を示す。 これらの本発明の化合物は、一般に既知の化合
物をもとに、特開昭57−150845、特開昭57−
138636、米国特許3214377号、同3253924号、特願
昭57−161515、特願昭58−146097、特願昭58−
214808などに記載されている方法によつて合成す
ることができる。 FR放出化合物は、組合せる感光性ハロゲン化
銀乳剤の１モルあたり、10^-8〜0.5モル、好まし
くは５×10^-7〜10^-2モル使用することにより、本
発明の目的を達成しうる。 本発明に有効に使用しうる、実質的に現像され
ないハロゲン化銀（以下、「非現像ハロゲン化銀」
と言う）乳剤とは、当該感光材料に適正な露光量
を与えた後当該感材の通常現条件下において処理
されたときに、実質的に現像されないようなハロ
ゲン化銀粒子を言う。さらに、本発明の現像促進
剤が感光層のハロゲン化銀に対して作用すると、
現像処理によつて現像促進作用をもたらすのに対
して、感光層の外側に設けられた非現像ハロゲン
化銀に対しては現像促進剤が作用した後も、現像
により依然として実質的に現像されない点が異な
る。 本発明に使用しうる非現像ハロゲン化銀粒子の
ハロゲン組成としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀
あるいは塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れでもよいが、好ましくは臭化銀含量が60モル％
以上で塩化銀含量が30モル％でかつ沃化銀含量が
40モル％以下である粒子が好ましい。より好まし
くは、現像活性が低い点で、沃化銀含量が０〜約
20モル％の沃臭化銀が使用できる。ハロゲン化銀
粒子の可視域の光吸収を増加させない点で、沃化
銀含量が0.3〜約５モル％の沃臭化銀がさなに好
ましい。 本発明の非現像ハロゲン化銀の粒子サイズとし
ては、比較的小サイズの方が、光感度が低い点と
可視域の吸収が少ない点で好ましい。平均粒子サ
イズ約0.2μ以下のものが好ましく、0.15μ以下の
ものがさらに好ましく、0.10μ以下のものが最も
好ましい（以下、平均粒子サイズ約0.2μ以下の非
現像ハロゲン化銀粒子を「微粒子ハロゲン化銀」
と呼ぶ。）非現像ハロゲン化銀乳剤は、任意の粒
子サイズ分布を有していてもよい。好ましくは粒
子サイズ分布の狭い方が好ましく、時にハロゲン
化銀粒子の重量に関して全体の90％を占める粒子
のサイズ範囲が平均粒子サイズの±40％以内にあ
ることがより好ましい。 本発明に用いられる微粒子ハロゲン化銀は公知
の方法を用いて調製することができる。すなわち
酸性法、中性法、アンモニア法などのいずれの方
法でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成される液相中のpAgを一定に保つ方法、す
なわちコントロール−ダブルジエツト法を用いる
ことができる。本方法は粒子サイズの分布が狭い
ので本発明の微粒子乳剤の調製法として好まし
い。微粒子の乳剤粒子は立方体、八面体、十二面
体、十四面体のような規則的な結晶形を有するも
のでもよく、また球状、平板状などの結晶形のも
のでもよい。乳剤粒子の内部と表面が異なるハロ
ゲン組成から成り立つていても、均一なハロゲン
組成でもよい。微粒子乳剤には不純物としてカド
ミウムイオン、鉛イオン、イリジウムイオン、ロ
ジウムイオンなどを含ませてもよい。ロジウムな
どの減感剤を粒子内部に含むものは好ましい。微
粒子乳剤は表面潜像型でも内部潜像型でもよく、
また内部にはかぶり核を有するものでもよい。内
部潜像型の乳剤は本発明で通常使用される表面現
像液によつて現像されにくいので、本発明の非現
像ハロゲン化銀として使用するのが好ましい。 微粒子乳剤は通常の化学増感、すなわち、硫黄
増感、金増感、還元増感のいずれを行つてもよ
い。本発明には化学増感を行なわない、いわゆる
未後熟乳剤の使用が好ましい。 微粒子乳剤にはシアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチレン色素およびヘミオキソノール色素などを
含ませてもよい。減感が大きく通常のネガ乳剤で
は好ましくない減感色素でも好ましく用いること
ができる。微粒子にはかぶり防止剤や安定剤を含
んでもよい。例えばアゾール類、ヘテロ環、メル
カプト化合物類、チオケト化合物、アザインデン
類、ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフ
イン酸などのかぶり防止剤または安定剤を加える
ことができる。 非現像ハロゲン化銀の塗布銀量は0.002〜２
ｇ／m²であり、好ましくは0.01〜１ｇ／m²であ
る。非現像ハロゲン化銀含有量のバインダーは親
水性ポリマーならなんでもよいが特にゼラチンが
好ましい。バインダー量はハロゲン化銀１モル当
り250ｇより少ないのが好ましい。 本発明による非現像性のハロゲン化銀微粒子
は、FR放出化合物を含有する感色性乳剤層と異
なる感色性乳剤層との間の層に含有せしめる。微
粒子乳剤を異なる感色性乳剤層の間の層に設ける
ことは現像抑制剤放出化合物を感光乳剤層に含有
する感光材料において、ある感光乳剤層から現像
に伴なつて放出される現像抑制剤が異なる感色性
乳剤に拡散する量を制御するために当業界ではよ
く行なわれているが、これは現像抑制剤のハロゲ
ン化銀への吸着という物理的を利用するものであ
る。本発明においては、FR放出化合物から離脱
されるFR化合物が、非現像ハロゲン化銀との間
に電子注入等の化学反応を伴つて失活すると考え
られFR化合物に吸着基の存在は全く必須要件で
はない。仮にFR化合物吸着基を有していてこれ
がハロゲン化銀への吸着という物理的効果によつ
て後続化学反応を促進することがあつても、あく
までFR化合物の持つ化学的な作用がFR化合物と
非現像ハロゲン化銀との間で起り、FRが失活す
るのが本発明の作用機構であると考えられる。こ
のことは吸着基を持たないFR化合物でも非現像
ハロゲン化銀で失活されると考えられる実験事実
からも支持される。 感色性のすべて異なつたＡ，ＢおよびＣの３種
の乳剤層が支持体上にこの順序で設けられてお
り、乳剤層ＡにFR放出化合物が含有されている
場合には、非現像性ハロゲン化銀粒子はＡとＢあ
るいはＢとＣとの間に設けられた非感光性の中間
層のいずれか一方あるいは両方に含有せしめてよ
い。好ましくはFR放出化合物を含有する乳剤層
と、これと隣接する異つた感色性の乳剤層とによ
つてはさまれた非感光性の中間層に非現像性ハロ
ゲン化銀を含有せしめるのが好ましい。前例の如
き、乳剤層ＡがFR放出化合物を含有するときに
は、乳剤層ＡとＢの間の中間層に非現像性ハロゲ
ン化銀を含有せしめるのが好ましい。また乳剤層
ＢにFR放出化合物が含有されている場合には、
乳剤層ＡとＢの間の中間層と乳剤層ＢとＣの間の
中間層のいずれか一方、好ましくは両方に非現像
性ハロゲン化銀を含有せしめて、本発明の目的を
達成しうる。また一実施態様として乳剤層Ａある
いは乳剤層ＣがFR放出化合物を含有するときに
は、乳剤層Ｂは非現像性ハロゲン化銀を含有せし
めてもよい。 本発明のFR放出化合物を含有する感光層には
感度の異なり、感色性が同一の２つ以上の乳剤
層、例えば、高感乳剤層と低感乳剤層を有してい
てもよい。 これら実質的に同一の感色性を有し感度の異な
る２層以上のハロゲン化銀乳剤層は隣接していて
も、いなくてもよい。FR放出化合物はこれらの
いずれか一層以上に含有されていればよいが、最
高感度層に含有されていることが好ましい。 同一感色性であるが、感度の異つた少くとも２
つの乳剤層を有する感光材料の層構成としては、
種々の例が挙げられる。いくつかの例は、リサー
チデイスクロージヤー22534（1983年１月）にも記
載されており、これら層構成の具体例に記されて
いるように、粒子の直径がその厚みの５倍以上の
超平板ハロゲン化銀粒子の全投影面積の50％以上
をしめるような乳剤を使用してもよい。また、
FR放出化合物が含有されている乳剤層の感色性
とは異つた、隣接する乳剤層との間にある、好ま
しくは非感光性の中間層は、本発明の非現像性ハ
ロゲン化銀乳剤を加えると、本発明の目的を達成
できる。 本発明の化合物やカプラーをハロゲン化銀乳剤
層に導入するには公知の方法、例えば米国特許
2322027号に記載の方法などが用いられる。例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニル
フオスフエート、トリクリジルフオスフエート、
ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン酸エ
ステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点約30℃ないし150℃の有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級ア
ルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 本発明の化合物やカプラーがカルボン酸、スル
フオン酸の如き酸基を有する場合には、上記の乳
化分散法以外にアルカリ性水溶液として親水性コ
ロイド中に導入することもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には本発明の化合物以外に他の色素形成カプ
ラー、即ち、発色現像処理において芳香族１級ア
ミン現像薬（例えば、フエニレンジアミン誘導体
や、アミノフエノール誘導体など）との酸化カツ
プリングによつて発色しうる化合物を併せて用い
てもよい。例えばマセンタカプラーとして、５−
ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、
開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イ
エローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー（例えばベンゾイルアニリド類、ピバロイル
アセトアニリド類）、等があり、シアンカプラー
として、ナフトールカプラー、及びフエノールカ
プラー等がある。これらのカプラーは分子中にバ
ラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散性のも
の、またはポリマー化されたものが望ましい。カ
プラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当
量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現像にともなつて現
像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプ
ラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種類以上を併用する
こともできるし、同一の化合物を異なつた２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール
画像をあたえるように選ぶと都合がよい。シアン
発色剤から形成されるシアン染料の最大吸収帯は
約600から720nmの間であり、マゼンタ発色剤か
ら形成されるマゼンタ染料の最大吸収帯は約500
から580nmの間であり、黄色発色剤から形成され
る黄色染料の最大吸収帯は約400から480nmの間
であることが好ましい。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。有用なハロゲン化銀は、臭化銀含量が60モ
ル％以上で塩化銀含量が30モル％以下で且つ沃化
銀含量が40モル％以下である乳剤であり、沃化銀
含量が２モル％以上、25モル％以下ある沃臭化銀
乳剤が好ましく、沃化銀含量が８モル％以上、25
モル％以下である沃臭化銀乳剤は特に好ましい。 写真乳剤中の感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒
子直径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズと
し、投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に
問わないが、本発明の化合物と同一層に用いられ
る乳剤は好ましくは、0.6μｍ以上、より好ましく
は、1.0μｍ以上、特に好ましくは1.5μｍ以上であ
る。 粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも
よい。 写真乳剤中の感光性ハロゲン化銀粒子は、立方
体、八方体のような規則的な結晶体を有するもの
でもよく、また球状、板状などのような変則的な
結晶体を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合
形でもよい。種々の結晶形の粒子の混合から成つ
てもよい。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 感光性ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異な
る相をもつていてもよい。また潜像が主として表
面に形成されるような粒子でもよく、粒子内部に
主として形成されるような粒子であつてもよい。 別々に形成した２種以上の感光性ハロゲン化銀
乳剤を混合して用いてもよい。 感光性ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩
又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させ
てもよい。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチ
ン誘導体（例えば脂肪酸アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降法（フロキユレーシヨ
ン）を用いてもよい。 感光性ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感さ
れる。化学増感のためには、例えばH.Frieser編
“Die Grundlagender Photographischen
Prozesse mit Silberhalogeniden”
（Akademische Verlagsgesellschaft，1968）675
〜734頁に記載の方法を用いることができる。す
なわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含
む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メ
ルカプト化合物類、ローダニン類、）を用いる硫
黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フイン酸、シラン化合物）を還元増感法；貴金属
化合物（例えば、金錯塩のほかPt、Ir、Pdなど
の周期律表族の金属の錯塩）を用いる貴金属増
感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。 本発明に用いられる感光性写真乳剤には、感光
材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカ
ブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させる
目的で、種々の化合物を含有させることができ
る。すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイ
ミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に１−フエニル−５−メル
カプトテトラゾール）など；メルカプトピリミジ
ン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，
３，3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタア
ザインデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、
ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸ア
ミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。 これらの更に詳しい具体例およびその使用方法
については、たとえば米国特許3954474号、同
3982947号、特公昭52−28660号に記載されたもの
を用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硫調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ残類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。たとえば米国特許2400532号、
同2423549号、同2716062号、同3617280号、同
3772021号、同3808003号、英国特許1488991号等
に記載されたものを用いることができる。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。この写真処理は目的に応じて、或い
は色素像を形成する写真処理（カラー写真処理）
のいずれであつてもよい。処理温度は通常、18℃
から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度ま
たは50℃をこえる温度としてもよい。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光
材料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアル
カリ水溶液中で処理して現像を行わせる方法を用
いても良い。現像主薬のうち、疎水性のものはリ
サーチデイスクロージヤー169号の16928、米国特
許2739890号、英国特許813253号又は西独特許
1547763号などに記載の種々の方法で乳剤層中の
含ませることができる。このような現像処理はチ
オシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせ
てもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 色素像を形成する場合には常法が適用できる。
例えば、ネカポジ法（例えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”61巻（1953年）、667〜701頁に記載
されている）等。 本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサ
ーチ・デイスクロージヤー（Research
Disclosure）176号第28〜30頁（RD−17643）に
記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写
真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真
処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成す
る写真処理（カラー写真処理）のいずれであつて
もよい。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ば
れるが、18℃より低い温度または50℃を越える温
度としてもよい。本発明の非現像性ハロゲン化銀
層を有する感光材料は、特に30℃以上の高温現像
を行うときには、その効果が特に顕著である。ま
た、補充液を使用する連続処理を行うときに、本
発明の感光材料が有効に使用できる。 黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。現像主薬
としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば
１−フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフエ
ノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフエ
ノール）、アスコルビン酸などを、単独もしくは
組合せて用いることができる。現像液には一般に
この他公知の保恒剤、アルカリ剤、PH緩衝剤、カ
ブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じて溶解
助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含ん
でもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチデイスクロー
ジヤー176号の17643のほか、米国特許4083723号、
西独公開（OLS）2622950号などに記載されてい
る。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；トロソフエノールなどを用いる
ことができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩は独立の漂白液において、一浴漂白定
着液においても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 本発明に用いられる感光性写真乳剤は、メチン
色素類、その他によつて分光増感されていてもよ
い。用いられる色素には、シアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核など；これらの核には脂環式炭化水素環
が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素
環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサド
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核としては、ピラ
ゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−
チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾ
リジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオ
バルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用
することができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許2688545号、同2977229号、
同3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルヒデト縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤
感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシア
ン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成
カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合せをとることもできる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。さらに、米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオソノール染料及びメロシアニン染料が
有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 本発明の好ましい実施態様のひとつは、感色性
の異なつた少なくとも二つの乳剤層および、同一
の感色性ではあるが感度の異なる少なくとも二つ
の乳剤層を支持体上に有し、かつ、該乳剤層群の
少なくとも一つに、現像時に現像銀量に対応し
て、カブラセ剤もしくは現像促進剤またはこれら
の前駆体を放出しうる少なくとも一つの化合物を
含有するハロゲン化銀カラー感光材料において、
感色性の異なつた二つの乳剤層の間に、当該感光
材料の現像処理によつて実質的に現像されないハ
ロゲン化銀粒子を含む層を設けたことを特徴とす
るハロゲン化銀カラー感光材料である。 実施例 １ 本発明の化合物の有効性を評価するために下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光
材料試料101を作成した。 乳剤塗布量は銀の塗布量で表わした。 （試料101） 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 0.18ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｃ−１ 0.12ｇ／m² 同 Ｃ−２ 0.17ｇ／m² を含むゼラチン層 第２層：中間層 ２，５−ジ−ペンタデシルハイドロキノン
0.18ｇ／m² カプラーＣ−３ 0.11ｇ／m² 沃臭化銀乳剤（沃化銀１モル％ 平均粒子サイ
ズ0.07μ） 0.15ｇ／m² を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％ 平均粒子サイ
ズ0.6μ） 0.72ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して 7.0×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 2.0×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 2.8×10^-4モル 増感色素…銀１モルに対して 2.0×10^-5モル カプラーＣ−４ 0.093ｇ／m² カプラーＣ−５ 0.31ｇ／m² カプラーＣ−６ 0.10ｇ／m² を含むゼラチン層 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％ 平均粒子サイ
ズ1.5μ） 1.6ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して 5.2×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 1.5×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 2.1×10^-4モル 増感色素…銀１モルに対して 1.5×10^-5モル カプラーＣ−４ 0.10ｇ／m² カプラーＣ−５ 0.061ｇ／m² カプラーＣ−６ 0.005ｇ／m² カプラーＣ−７ 0.046ｇ／m² を含むゼラチン層 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀12モル％ 平均粒子サイ
ズ2.2μ） 1.6ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して 5.5×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 1.6×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 2.2×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 1.6×10^-5モル カプラーＣ−５ 0.050ｇ／m² カプラーＣ−７ 0.15ｇ／m² を含むゼラチン層 第６層：中間層 ゼラチン層 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％ 平均粒子サイ
ズ0.5μ） 0.55ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して 3.8×10^-4モル 増感色素…銀１モルに対して 3.0×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 1.2×10^-4モル カプラーＣ−８ 0.29ｇ／m² カプラーＣ−９ 0.040ｇ／m² カプラーＣ−10 0.055ｇ／m² カプラーＣ−11 0.58ｇ／m² 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％ 平均粒子サイ
ズ1.5μ） 1.5ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して 2.7×10^-4モル 増感色素…銀１モルに対して 2.1×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 8.5×10^-5モル カプラーＣ−８ 0.25ｇ／m² カプラーＣ−９ 0.013ｇ／m² カプラーＣ−10 0.009ｇ／m² カプラーＣ−11 0.011ｇ／m² を含むゼラチン層 第９層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀12モル％ 平均粒子サイ
ズ2.2μ） 1.5ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して 3.0×10^-4モル 増感色素…銀１モルに対して 2.4×10^-5モル 増感色素…銀１モルに対して 9.5×10^-5モル カプラーＣ−４ 0.093ｇ／m² カプラーＣ−12 0.070ｇ／m² カプラーＣ−11 0.002ｇ／m² カプラーＣ−９ 0.013ｇ／m² を含むゼラチン層 第10層：イエローフイルター層 黄色コロイド銀 0.04ｇ／m² ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
0.031ｇ／m² を含むゼラチン層 第11層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％ 平均粒子サイ
ズ0.4μ） 0.32ｇ／m² カプラーＣ−13 0.68ｇ／m² カプラーＣ−14 0.030ｇ／m² を含むゼラチン層 第12層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％ 平均粒子サイ
ズ1.0μ） 0.40ｇ／m² カプラーＣ−13 0.22ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して 2.2×10^-4モル を含むゼラチン層 第13層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％ 平均粒子サイ
ズ2.3μ） 1.00ｇ／m² カプラーＣ−13 0.19ｇ／m² 増感色素…銀１モルに対して 2.3×10^-4モル 第14層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−１ 0.14ｇ／m² 紫外線吸収剤Ｃ−２ 0.22ｇ／m² を含むゼラチン層 第15層：第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μ）
0.05ｇ／m² を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｃ−
15や界面活性剤を塗布した。 （試料102〜104） 試料101の第５層にFR放出化合物（−１）、
（−15）および（−32）をそれぞれ0.1ｇ／
m²、４mg／m²、５mg／m²添加した以外は試料101
と同様に、試料102、103および104を作成した。 （試料105〜108） 試料101〜104の第６層に以下のように作成した
平均粒子サイズ0.08μｍの２モル％の沃化銀を含
む沃臭化銀乳剤Ａを、銀塗布量が0.3ｇ／m²とな
るように添加した以外は試料101〜104と同様にし
てそれぞれ試料105〜108を作成した。 本発明の非現像性ハロゲン化銀乳剤は次のよう
にして調整した。 40℃に保つた２％ゼラチン水溶液1000c.c.を撹拌
しながら12.5％硝酸銀水溶液800c.c.と、0.24％の
沃化カリウムと8.58％の臭化カリウムを含む水溶
液800c.c.を同時に12分間で添加しその間のpAgを
7.7に保つことにより粒子サイズ0.08μｍの２モル
％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤Ａを得た。 これら試料に白色の像様露光を与え、下記に示
すカラー現像をしたところ、表１に示すような感
度を得た。 また試料101に均一な緑色光を与えさらに赤色
光で像様露光したところ図１に示すようなマゼン
タおよびシアン色像が得られた。 ここで△ｘは赤感乳剤層が未露光部（Ａ点）か
ら露光部（Ｂ点）に現像された場合、均一にかぶ
らされたマゼンタ乳剤層が抑制を受ける重層効果
の程度を示している。 すなわち、図１に於て曲線Ａ−Ｂは赤感光性層
のシアン像に関する特性曲線を表わし、曲線ａ−
ｂは均一な緑色露光による緑感光性層のマゼンタ
像濃度を表わす。Ａ点は色像のカブリ部、Ｂ点は
シアン色像濃度1.5を与える露光量部を表わす。
露光量Ａでのマゼンタ濃度(a)と同Ｂに於けるマゼ
ンタ濃度(b)との差（ａ−ｂ）を赤感光性層から緑
感光性層への重層効果の尺度とした。 試料102〜108にも同様の露光、現像を行なつた
が、図１と反対に露光量Ａ点の濃度ａが、露光量
Ｂ点の濃度ｂより低い場合があつたが、その場合
は（ａ−ｂ）の差をマイナスで表示した。 ここで用いた現像処理は下記の通りに38℃で行
なつた。 １ カラー現像……３分15秒 ２ 漂 白……６分30秒 ３ 水 洗……３分15秒 ４ 定 着……６分30秒 ５ 水 洗……３分15秒 ６ 安 定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミノ−四酢酸ナトリウム鉄塩
130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて１ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １

【表】

【表】 第１表から明らかなように、FR放出化合物を
添加しただけの試料102〜104では確かに赤感層が
高感度化しているものの、赤感度から緑感度層へ
の頁の重層効果がかかり著しい色汚りを生じてい
るが、本発明の試料では高感でかつ、色汚りをほ
とんど起さないことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、赤感乳剤層から緑感乳剤層への重層
効果あるいは混色の程度を示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に感色性の異なつた少なくとも二つ
   の乳剤層を有し、これらの乳剤層のうち少なくと
   も一つの乳剤層が、現像時に現像銀量に対応し
   て、カブラセ剤もしくは現像促進剤またはこれら
   の前駆体を放出しうる少なくとも一つの化合物を
   含有するハロゲン化銀感光材料において、感色性
   の異なつた二つの乳剤層の間に、当該感光材料の
   現像処理によつて実質的に現像されないハロゲン
   化銀粒子を含む層を設けたことを特徴とするハロ
   ゲン化銀感光材料。