JPH0652409B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3041—Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
- Y10S430/158—Development inhibitor releaser, DIR
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に関する
ものであり、詳しくは撮影時の赤い被写体に生じる陰影
や、紫を忠実に再現し、なおかつ高彩度な色再現性を有
するハロゲン化銀多層感光材料に関するものである。
ものであり、詳しくは撮影時の赤い被写体に生じる陰影
や、紫を忠実に再現し、なおかつ高彩度な色再現性を有
するハロゲン化銀多層感光材料に関するものである。
(従来の技術) 周知のようにハロゲン化銀多層カラー写真感光材料はセ
ルローズエステルあるいはポリエステルのような支持体
上に、耐拡散性のシアン色像形成カプラーを含む赤感性
ハロゲン化銀乳剤層,耐拡散性のマゼンタ色像形成カプ
ラーを含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および耐拡散性
のイエロー色像形成カプラーを含む青感性ハロゲン化銀
乳剤層を塗り重ねたものである。
ルローズエステルあるいはポリエステルのような支持体
上に、耐拡散性のシアン色像形成カプラーを含む赤感性
ハロゲン化銀乳剤層,耐拡散性のマゼンタ色像形成カプ
ラーを含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および耐拡散性
のイエロー色像形成カプラーを含む青感性ハロゲン化銀
乳剤層を塗り重ねたものである。
上記層構成を有するカラーネガ撮影感光材料において色
再現性を支配する因子に次の二つがある。その一つが層
間効果である。従来よりハロゲン化銀多層カラー写真感
光材料において、カラー現像主薬の酸化体とカップリン
グして現像抑制剤またはそのプレカーサーを形成する化
合物を添加することが知られており、このいわゆるDIR
化合物から放出される現像抑制剤により他の発色層の現
像を抑制することにより、層間効果を生じて色再現性を
改良する効果を生み出している。
再現性を支配する因子に次の二つがある。その一つが層
間効果である。従来よりハロゲン化銀多層カラー写真感
光材料において、カラー現像主薬の酸化体とカップリン
グして現像抑制剤またはそのプレカーサーを形成する化
合物を添加することが知られており、このいわゆるDIR
化合物から放出される現像抑制剤により他の発色層の現
像を抑制することにより、層間効果を生じて色再現性を
改良する効果を生み出している。
他の1つは分光感度分布である。ハロゲン化銀多層感光
材料はその層構成の中で、赤感層は550〜680nm、緑感層
は480〜580nm、青感層は400〜510nmの波長の光に対し感
度を有するのが普通であるが、これらの感色性はそれぞ
れの波長領域の中で一定というわけではなく、用いる分
光増感剤やその他の素材により異なつた分光感度分布を
有しており、その選択や組合わせにより分光感度分布の
ピークの位置や裾の重なりに違いを生じ、これがカラー
感光材料の色再現性を支配するもう一つの要因となつて
いる。
材料はその層構成の中で、赤感層は550〜680nm、緑感層
は480〜580nm、青感層は400〜510nmの波長の光に対し感
度を有するのが普通であるが、これらの感色性はそれぞ
れの波長領域の中で一定というわけではなく、用いる分
光増感剤やその他の素材により異なつた分光感度分布を
有しており、その選択や組合わせにより分光感度分布の
ピークの位置や裾の重なりに違いを生じ、これがカラー
感光材料の色再現性を支配するもう一つの要因となつて
いる。
近年、カラー写真感光材料においてDIR化合物の改良、
その使用技術の改良が行なわれ、その技術的進歩に伴つ
て色再現性向上がはかられてきた。
その使用技術の改良が行なわれ、その技術的進歩に伴つ
て色再現性向上がはかられてきた。
従来のカラー写真感光材料では色再現性改良のため米国
特許第3,227,554号等に記載されているようなDIR化合物
を添加する方法が公知である。DIR化合物は一般に層間
効果をもたらすことが知られているが上記特許等に記載
されるDIR化合物は層間効果による色再現性改良効果が
極めて少ない。そこで色再現性を改良するために大量に
DIR化合物を使用すると、それを含有した乳剤層自体の
現像を遅らせ、階調の軟調化、最大の発色濃度の低下や
有効感度の低下をもたらす欠点を生じた。
特許第3,227,554号等に記載されているようなDIR化合物
を添加する方法が公知である。DIR化合物は一般に層間
効果をもたらすことが知られているが上記特許等に記載
されるDIR化合物は層間効果による色再現性改良効果が
極めて少ない。そこで色再現性を改良するために大量に
DIR化合物を使用すると、それを含有した乳剤層自体の
現像を遅らせ、階調の軟調化、最大の発色濃度の低下や
有効感度の低下をもたらす欠点を生じた。
上記欠点を解消し、色再現性を改良する方法として特願
昭58-7150に記載されている拡散性DIRカプラーを用いて
層間効果を増すことにより色再現性を改良する方法が開
示されている。
昭58-7150に記載されている拡散性DIRカプラーを用いて
層間効果を増すことにより色再現性を改良する方法が開
示されている。
しかしながら、上記特許に記載されるDIRカプラー等を
用いて色再現性を改良する場合には、高彩度な色再現性
を得るためにDIRカプラーの使用量はわずかで済むが、
その被写体の陰影の再現時に赤の被写体の陰影再現が十
分でないという欠点を合せ持つていた。
用いて色再現性を改良する場合には、高彩度な色再現性
を得るためにDIRカプラーの使用量はわずかで済むが、
その被写体の陰影の再現時に赤の被写体の陰影再現が十
分でないという欠点を合せ持つていた。
層間効果以外に分光感度分布を変え、その重なりを減ら
して色分離を良くし、彩度を向上させる方法もあるが、
中間色の色相の再現が忠実でなくなるという欠点を合せ
持つていた。
して色分離を良くし、彩度を向上させる方法もあるが、
中間色の色相の再現が忠実でなくなるという欠点を合せ
持つていた。
これらの欠点をカラー写真感光材料の改良により、良化
させようとすることは当業者の関心の一致するとこであ
る。
させようとすることは当業者の関心の一致するとこであ
る。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は上記の欠点を改良した新しいハロゲン化
銀多層カラー写真感光材料を提供することであり、更に
撮影時に被写体に生じる陰影(特に赤の陰影)やわずか
な色相の違いを忠実に再現し、かつ彩度の高いハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。
銀多層カラー写真感光材料を提供することであり、更に
撮影時に被写体に生じる陰影(特に赤の陰影)やわずか
な色相の違いを忠実に再現し、かつ彩度の高いハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。
(問題点を解決するための手段) 本発明の目的は支持体上に少なくともシアン発色する赤
感光性乳剤層,マゼンタ発色する緑感光性乳剤層および
黄色発色する青感光性乳剤層を有し、該赤感光性乳剤層
の分光感度分布の等エネルギースペクトル曲線上での重
心波長が640nm以下にあり、好ましくは605〜630nmに
あり上記等エネルギースペクトル曲線の最大値の1/2の
感度を有する波長のうちの最長波長が重心波長より30nm
〜55nm長い範囲の中に、最短波長が重心波長より30nm〜
55nm短い範囲の中にあり、上記等エネルギースペクトル
において下記で定義される値A,Bとが、A/B≧0.91,好ま
しくはA/B≧0.95,の関係を充たし、更に赤感光性乳剤
層の緑感光性乳剤層および青感光性乳剤層からの層間効
果の和が0.25以上であるハロゲン化銀カラー写真感光材
料によつて達成される。
感光性乳剤層,マゼンタ発色する緑感光性乳剤層および
黄色発色する青感光性乳剤層を有し、該赤感光性乳剤層
の分光感度分布の等エネルギースペクトル曲線上での重
心波長が640nm以下にあり、好ましくは605〜630nmに
あり上記等エネルギースペクトル曲線の最大値の1/2の
感度を有する波長のうちの最長波長が重心波長より30nm
〜55nm長い範囲の中に、最短波長が重心波長より30nm〜
55nm短い範囲の中にあり、上記等エネルギースペクトル
において下記で定義される値A,Bとが、A/B≧0.91,好ま
しくはA/B≧0.95,の関係を充たし、更に赤感光性乳剤
層の緑感光性乳剤層および青感光性乳剤層からの層間効
果の和が0.25以上であるハロゲン化銀カラー写真感光材
料によつて達成される。
ここでいう重心波長およびA,Bは次式であらわされ
る。
る。
S(λ);分光感度曲線(JIS規格 Z8120参照) λ1;短波長端の波長 λ2;長波長端の波長 また本発明でいう層間効果は、例えば緑感光性層から赤
感光性層への層間効果の場合まず緑色光(富士フイルタ
ー:BPN-53)にて段階的に露光を与えた後、赤色光(富
士フイルター:SC62)にて一様に露光を与えて得られた
第1図に示す特性曲線において、マゼンタ色像濃度1.5
を与える点でのシアン濃度とその未露光部でのシアン濃
度の差(第1図のΔχ)で表わす。青感光性層から赤感
光性層への層間効果も同様にして得られ、その際には、
青色光(富士フイルター:BPN 43)を用いた。
感光性層への層間効果の場合まず緑色光(富士フイルタ
ー:BPN-53)にて段階的に露光を与えた後、赤色光(富
士フイルター:SC62)にて一様に露光を与えて得られた
第1図に示す特性曲線において、マゼンタ色像濃度1.5
を与える点でのシアン濃度とその未露光部でのシアン濃
度の差(第1図のΔχ)で表わす。青感光性層から赤感
光性層への層間効果も同様にして得られ、その際には、
青色光(富士フイルター:BPN 43)を用いた。
上記のような層間効果を得るには、DIR化合物や乳剤の
沃度含量を増やすなど従来重層効果を発揮させるものと
して知られている方法などどの方法で使えるが、特に好
ましくは拡散性DIR化合物を用いることである。
沃度含量を増やすなど従来重層効果を発揮させるものと
して知られている方法などどの方法で使えるが、特に好
ましくは拡散性DIR化合物を用いることである。
本発明において非感光性中間層は乳剤層に隣接している
場合が好ましく、この場合同一感色性を有し感度の異な
る2つの乳剤層にはさまれ設置されていてもよい。
場合が好ましく、この場合同一感色性を有し感度の異な
る2つの乳剤層にはさまれ設置されていてもよい。
本発明により被写体の陰影の再現特に赤の被写体の陰影
を忠実に再現し、かつ彩度の高い色再現性が得られるこ
とを見出した。
を忠実に再現し、かつ彩度の高い色再現性が得られるこ
とを見出した。
本発明において赤感光性乳剤層に上記のような分光感度
分布をもたせるには公知の分光増感色素の組合せにより
適宜得ることができる。
分布をもたせるには公知の分光増感色素の組合せにより
適宜得ることができる。
本発明でいう拡散性DIR化合物は現像時に拡散性の大き
い現像抑制物質を形成しうる化合物を意味するが、本発
明では拡散度が0.4以上(測定法、および拡散性DIR化合
物は欧州特許101,621号に記載がある。)の拡散性の大
きい現像抑制物質を離脱し得るDIR化合物が好ましく、D
IR化合物の中でもDIRカプラーが好ましい。このようなD
IRカプラーは次の一般式〔I〕によつて表される。
い現像抑制物質を形成しうる化合物を意味するが、本発
明では拡散度が0.4以上(測定法、および拡散性DIR化合
物は欧州特許101,621号に記載がある。)の拡散性の大
きい現像抑制物質を離脱し得るDIR化合物が好ましく、D
IR化合物の中でもDIRカプラーが好ましい。このようなD
IRカプラーは次の一般式〔I〕によつて表される。
一般式〔I〕 AY)m 式中、Aはカプラー成分を表し、mは1又は2を表し、
Yはカプラー成分Aのカツプリング位と結合し、カラー
現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性の
大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合
物を表す。
Yはカプラー成分Aのカツプリング位と結合し、カラー
現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性の
大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合
物を表す。
一般式〔I〕において、Yは下記一般式〔IIa〕〜
〔V〕を表す。
〔V〕を表す。
一般式〔IIa〕 一般式〔IIb〕 一般式〔III〕 一般式〔IV〕 一般式〔V〕 一般式〔IIa〕、〔IIb〕及び〔III〕において、R1はア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カ
ルバモイル基、N−アルキルカルバモイル基、N,N−ジ
アルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、N−ア
リールカルバモイルオキシ基、スルフアモイル基、N−
アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基
を表す。一般式〔IIa〕、〔IIb〕及び〔III〕におい
て、nは1又は2を表し、nが2の場合、R1は同じであ
つても異なつていてもよく、n個のR1に含まれる炭素の
数は合計して0〜10である。
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カ
ルバモイル基、N−アルキルカルバモイル基、N,N−ジ
アルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、N−ア
リールカルバモイルオキシ基、スルフアモイル基、N−
アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基
を表す。一般式〔IIa〕、〔IIb〕及び〔III〕におい
て、nは1又は2を表し、nが2の場合、R1は同じであ
つても異なつていてもよく、n個のR1に含まれる炭素の
数は合計して0〜10である。
一般式〔IV〕において、R2はアルキル基、アリール基も
しくはヘテロ環基を表す。
しくはヘテロ環基を表す。
一般式〔V〕において、R3は水素原子、アルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表し、R4は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、シアノ
基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基を表
す。
リール基もしくはヘテロ環基を表し、R4は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、シアノ
基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基を表
す。
R1、R2、R3もしくはR4がアルキル基を表す時、置換もし
くは無置換、鎖状もしくは環状、いずれであつてもよ
い。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基も
しくはアリールチオ基等である。
くは無置換、鎖状もしくは環状、いずれであつてもよ
い。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基も
しくはアリールチオ基等である。
R1、R2、R3もしくはR4がアリール基を表す時、アリール
基は置換されていてもよい。置換基として、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルフアモ
イル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アシルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基等で
ある。
基は置換されていてもよい。置換基として、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルフアモ
イル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アシルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基等で
ある。
R1、R2、R3もしくはR4がヘテロ環基を表す時、ヘテロ原
子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む5員又
は6員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル基、キ
ノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリ
ル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル
基、ベンゾトリアゾル基、イミド基、オキサジン基等か
ら選ばれたこれらは、更に前記アリール基について列挙
した置換基によつて置換されていてもよい。
子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む5員又
は6員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル基、キ
ノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリ
ル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル
基、ベンゾトリアゾル基、イミド基、オキサジン基等か
ら選ばれたこれらは、更に前記アリール基について列挙
した置換基によつて置換されていてもよい。
一般式〔IV〕において、R2に含まれる炭素の数は1〜15
である。
である。
一般式〔V〕において、R3及びR4に含まれる合計の炭素
の数は1〜15である。
の数は1〜15である。
一般式〔I〕において、Yは下記一般式〔VI〕によつて
表すこともできる。
表すこともできる。
一般式〔VI〕 -TIME-INHIBIT 式中、TIME基はカプラーのカツプリング位と結合し、カ
ラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カプ
ラーより開裂した後、INHIBIT基を適度に制御して放出
できる基である。INHIBIT基は現像抑制剤である。
ラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カプ
ラーより開裂した後、INHIBIT基を適度に制御して放出
できる基である。INHIBIT基は現像抑制剤である。
上式において-TIME-INHIBIT基は好ましくは欧州特許10
1,621号に記載の一般式(VII)〜一般式(XIII)である。
1,621号に記載の一般式(VII)〜一般式(XIII)である。
上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式〔IIa〕、〔II
b〕乃至〔V〕で表される離脱基を持つものは特に好ま
しい。
b〕乃至〔V〕で表される離脱基を持つものは特に好ま
しい。
Aで表されるイエロー色画像形成カプラー残基として
は、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジ
ベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド
型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルア
セテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド型、ベン
ズオキサゾリルアセテート型、マロンジエステル型、ベ
ンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダ
ゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許第3,841,
880号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘ
テロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基、又は
米国特許第3,770,446号、英国特許第1,459,171号、西独
特許(OLS)第2,503,099号、特開昭50-139738号もしくは
リサーチ・デイスクロージヤー15737号に記載のアシル
アセトアミド類から導かれるカプラー残基、又は米国特
許第4,046,574号に記載のヘテロ環型カプラー残基等が
挙げられる。
は、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトア
ニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジ
ベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド
型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルア
セテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド型、ベン
ズオキサゾリルアセテート型、マロンジエステル型、ベ
ンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダ
ゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許第3,841,
880号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘ
テロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基、又は
米国特許第3,770,446号、英国特許第1,459,171号、西独
特許(OLS)第2,503,099号、特開昭50-139738号もしくは
リサーチ・デイスクロージヤー15737号に記載のアシル
アセトアミド類から導かれるカプラー残基、又は米国特
許第4,046,574号に記載のヘテロ環型カプラー残基等が
挙げられる。
Aで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は、5−オキシ−2−ピラゾリン核、ピラゾロー〔1,5-
a〕ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフエノン型
カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。
は、5−オキシ−2−ピラゾリン核、ピラゾロー〔1,5-
a〕ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフエノン型
カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。
Aで表されるシアン色画像形成カプラー残基としては、
フエノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残
基が好ましい。
フエノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残
基が好ましい。
一般式〔I〕においてAは欧州特許101,621号に記載の
一般式〔IA〕,〔IIA〕,〔IIIA〕,〔IVA〕,〔VA〕,
〔VIA〕,〔VIIA〕,〔VIIIA〕,〔IXA〕で表わされる
ものが好ましい。
一般式〔IA〕,〔IIA〕,〔IIIA〕,〔IVA〕,〔VA〕,
〔VIA〕,〔VIIA〕,〔VIIIA〕,〔IXA〕で表わされる
ものが好ましい。
以下に拡散性DIRカプラーの具体例を示す。
本発明に係る上記の拡散性DIR化合物は、米国特許第3,2
27,554号、同第3,617,291号、同第3,933,500号、同第3,
958,993号、同第4,149,886号、同第4,234,678号、特開
昭51-13239号、同57-56837号、英国特許第2,070,266
号、同第2,072,363号、リサーチ・デイスクロージヤー2
12号1981年12月第21228等に記載された方法で、容易に
合成することができる。
27,554号、同第3,617,291号、同第3,933,500号、同第3,
958,993号、同第4,149,886号、同第4,234,678号、特開
昭51-13239号、同57-56837号、英国特許第2,070,266
号、同第2,072,363号、リサーチ・デイスクロージヤー2
12号1981年12月第21228等に記載された方法で、容易に
合成することができる。
本発明において非感光性層にはハロゲン化銀が入つてい
てもまた全くなくても本発明の効果そのものに影響はな
い。感光性ハロゲン化銀が含有されている場合には該非
感光性層に含まれる現像主薬の酸化生成物とのカツプリ
ング反応を起し得る化合物全モル量中の50%以上、好ま
しくは70%以上、より好ましくは90%以上(100%であ
れば極めて有利である。)がDIR化合物であるように
することにより、該層の感光性ハロゲン化銀の現像が著
しく抑制され、実質的に非感光性といえるからである。
てもまた全くなくても本発明の効果そのものに影響はな
い。感光性ハロゲン化銀が含有されている場合には該非
感光性層に含まれる現像主薬の酸化生成物とのカツプリ
ング反応を起し得る化合物全モル量中の50%以上、好ま
しくは70%以上、より好ましくは90%以上(100%であ
れば極めて有利である。)がDIR化合物であるように
することにより、該層の感光性ハロゲン化銀の現像が著
しく抑制され、実質的に非感光性といえるからである。
拡散性DIR化合物の添加量は0.00001〜0.002mol/m2が
好ましく、より好ましくは0.00002〜0.001mol/m2であ
る。
好ましく、より好ましくは0.00002〜0.001mol/m2であ
る。
非感光性層の膜厚は0.1〜5μが望ましく、0.3〜3μが
より好ましい。
より好ましい。
本発明において拡散性DIR化合物、その他後述のカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層または非感光性層に導入するに
は公知の方法、例えば米国特許2,322,027号に記載の方
法などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステ
ル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートな
ど)、リン酸エステル(ジフエニルフオスフエート、ト
リフエニルフオスフエート、トリクレジルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエート)、クエン酸エス
テル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸
エステル(例えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド
(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エステル類
(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼ
レート)、トリメシン酸エステル類(例えばトリメシン
酸トリブチル)など、又は沸点約30℃ないし150℃の有
機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アル
キルアセテート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。
ーをハロゲン化銀乳剤層または非感光性層に導入するに
は公知の方法、例えば米国特許2,322,027号に記載の方
法などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステ
ル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートな
ど)、リン酸エステル(ジフエニルフオスフエート、ト
リフエニルフオスフエート、トリクレジルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエート)、クエン酸エス
テル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸
エステル(例えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド
(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エステル類
(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼ
レート)、トリメシン酸エステル類(例えばトリメシン
酸トリブチル)など、又は沸点約30℃ないし150℃の有
機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アル
キルアセテート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。
又、特公昭51-39853号、特開昭51-59943号に記載されて
いる重合物による分散法も使用することができる。
いる重合物による分散法も使用することができる。
カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan,No.16,P30(1966)に記
載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、ま
た、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることが
できる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば
酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マ
レインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合物類等、種々の化合物を反応させて得られる
ものがもちいられる。
チンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan,No.16,P30(1966)に記
載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、ま
た、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることが
できる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば
酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マ
レインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合物類等、種々の化合物を反応させて得られる
ものがもちいられる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀,沃臭化銀,沃塩臭化銀,塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は15モル%以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。
特に好ましいのは2モル%から12モル%までの沃化銀を
含む沃臭化銀である。
ゲン化銀として臭化銀,沃臭化銀,沃塩臭化銀,塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は15モル%以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。
特に好ましいのは2モル%から12モル%までの沃化銀を
含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径,立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均
で表わす。)は特に問わないが3μ以下が好ましい。
または球に近似の粒子の場合は粒子直径,立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均
で表わす。)は特に問わないが3μ以下が好ましい。
粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状,
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成つてもよい。
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状,
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成つてもよい。
また粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の50%以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。
ン化銀粒子が全投影面積の50%以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつ層状
構造でも、接合構造でも、また均一の相から成つていて
もよい。また潜像が主として表面に形成されるような粒
子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒子
であつてもよい。
構造でも、接合構造でも、また均一の相から成つていて
もよい。また潜像が主として表面に形成されるような粒
子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒子
であつてもよい。
本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著Chimie et
Physique Photographique(Paul Montel社刊、1967
年)、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chemistry
(The Focal Press刊、1966年)、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion(The Focal
Press刊、1964年)などに記載された方法を用いて調整
することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
Physique Photographique(Paul Montel社刊、1967
年)、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chemistry
(The Focal Press刊、1966年)、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion(The Focal
Press刊、1964年)などに記載された方法を用いて調整
することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAg
を一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジエツト法を用いることもできる。
ゆる逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAg
を一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジエツト法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。
乳剤は沈殿形成後あるいは物理熱成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるいは
ゼラチン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど)を利用した沈降法(フロキユレーシヨン)を用いて
もよい。
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるいは
ゼラチン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど)を利用した沈降法(フロキユレーシヨン)を用いて
もよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。化学増感
のためには、例えばH.Frieser編“Die Grundlagender P
hotographischen Prozesse mit Silber-halogeniden"(A
kademischeVerlagsgesellschaft,1968)675〜734頁に記
載の方法を用いることができる。
のためには、例えばH.Frieser編“Die Grundlagender P
hotographischen Prozesse mit Silber-halogeniden"(A
kademischeVerlagsgesellschaft,1968)675〜734頁に記
載の方法を用いることができる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩,チオ尿素類,メルカプト化
合物類,ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、第一すず塩,アミン類,ヒドラジン誘導
体,ホルムアミジンスルフイン酸,シラン化合物)を還
元増感法;貴金属化合物(例えば、金錯塩のほかPt,Ir,
Pdなどの周期律表VIII族の金属の錯塩)を用いる貴金属
増感法などを単独または組み合わせて用いることができ
る。
合物(例えば、チオ硫酸塩,チオ尿素類,メルカプト化
合物類,ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、第一すず塩,アミン類,ヒドラジン誘導
体,ホルムアミジンスルフイン酸,シラン化合物)を還
元増感法;貴金属化合物(例えば、金錯塩のほかPt,Ir,
Pdなどの周期律表VIII族の金属の錯塩)を用いる貴金属
増感法などを単独または組み合わせて用いることができ
る。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に1−フエ
ニル−5−メルカプトテトラゾール)など;メルカプト
ピリミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a,7)テトラアザイン
デン類)、ペンタアザインデン類など;ベンゼンチオス
ルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオ
ン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に1−フエ
ニル−5−メルカプトテトラゾール)など;メルカプト
ピリミジン類;メルカプトトリアジン類;たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a,7)テトラアザイン
デン類)、ペンタアザインデン類など;ベンゼンチオス
ルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオ
ン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサイ
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類)、グリシドール誘導体(例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエノールポリグ
リセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤;アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤;アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類)、グリシドール誘導体(例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエノールポリグ
リセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤;アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤;アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシ
アルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)ア
クリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル
(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフイ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホ
アルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシ
アルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)ア
クリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル
(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフイ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホ
アルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。
本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチデイスクロージヤー176号第28〜3
0頁に記載されているような公知の方法及び公知の処理
液のいずれを適用することができる。この写真処理は目
的に応じて、或いは色素像を形成する写真処理(カラー
写真処理)のいずれであつてもよい。処理温度は通常、
18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温
度または50℃をこえる温度としてもよい。
には、例えばリサーチデイスクロージヤー176号第28〜3
0頁に記載されているような公知の方法及び公知の処理
液のいずれを適用することができる。この写真処理は目
的に応じて、或いは色素像を形成する写真処理(カラー
写真処理)のいずれであつてもよい。処理温度は通常、
18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温
度または50℃をこえる温度としてもよい。
現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主薬
のうち、疎水性のものはリサーチデイスクロージヤー16
9号の16928、米国特許2,739,890号、英国特許813,253号
又は西独特許1,547,763号などに記載の種々の方法で乳
剤層中に含ませることができる。このような現像処理は
チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせても
よい。
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主薬
のうち、疎水性のものはリサーチデイスクロージヤー16
9号の16928、米国特許2,739,890号、英国特許813,253号
又は西独特許1,547,763号などに記載の種々の方法で乳
剤層中に含ませることができる。このような現像処理は
チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせても
よい。
定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜ざい
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜ざい
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。
色素像を形成する場合には常法が適用できる。例えば、
ネガポジ法(例えば“Journal of the Society of Moti
on Picture and Television Engineers"61巻(1953
年),667〜701頁に記載されている)等。
ネガポジ法(例えば“Journal of the Society of Moti
on Picture and Television Engineers"61巻(1953
年),667〜701頁に記載されている)等。
カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフエニレンジアミン類(例えば4−
アミノ-N,N-ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N,N-ジエチルアニリン、4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
タンスルホアミドエチルアニリン、4−アミノ−3−メ
チル−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリンな
ど)を用いることができる。
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフエニレンジアミン類(例えば4−
アミノ-N,N-ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N,N-ジエチルアニリン、4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
タンスルホアミドエチルアニリン、4−アミノ−3−メ
チル−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリンな
ど)を用いることができる。
この他L.F.A.Mason著Photo-graphic Processing Chemis
try(Focal Press刊、1966年)のP226〜229、米国特許2,
193,015号、同2,592,364号、特開昭48-64933号などに記
載のものを用いてもよい。
try(Focal Press刊、1966年)のP226〜229、米国特許2,
193,015号、同2,592,364号、特開昭48-64933号などに記
載のものを用いてもよい。
カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、
沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、1−フエニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、
沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、1−フエニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は、定着処理と同時に行われていてもよいし、個別に
行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄(III)、コ
バルト(III)、クロム(VI)、銅(II)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられ
る。
理は、定着処理と同時に行われていてもよいし、個別に
行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄(III)、コ
バルト(III)、クロム(VI)、銅(II)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられ
る。
例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄(III)ま
たはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,3−ジアミノ−2−プ
ロパノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるい
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過
硫酸塩、過マンガン酸塩;ニトロソフエノールなどを用
いることができる。これらのうちフエリシアン化カリ、
エチレンジアミン四酢酸鉄(III)ナトリウム及びエチレ
ンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウムは特に有用であ
る。エチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩を独立の漂白
液においても、一浴漂白定着液においても有用である。
たはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,3−ジアミノ−2−プ
ロパノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるい
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過
硫酸塩、過マンガン酸塩;ニトロソフエノールなどを用
いることができる。これらのうちフエリシアン化カリ、
エチレンジアミン四酢酸鉄(III)ナトリウム及びエチレ
ンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウムは特に有用であ
る。エチレンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩を独立の漂白
液においても、一浴漂白定着液においても有用である。
漂白または漂白定着液には、米国特許3,042,520号、同
3,241,966号、特公昭45-8506号、特公昭45-8836号など
に記載の漂白促進剤、特開昭53-65732号に記載のチオー
ル化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。
3,241,966号、特公昭45-8506号、特公昭45-8836号など
に記載の漂白促進剤、特開昭53-65732号に記載のチオー
ル化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よつて分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。
よつて分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの5〜6員異節環核を
適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの5〜6員異節環核を
適用することができる。
有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許929,080
号、米国特許2,231,658号、同2,493,748号、同2,503,77
6号、同2,519,001号、同2,912,329号、同3,656,959号、
同3,672,897号、同3,694,217号、同4,025,349号、同4,0
46,572号、英国特許1,242,588号、特公昭44-14030号、
同52-24844号に記載されたものを挙げることが出来る。
号、米国特許2,231,658号、同2,493,748号、同2,503,77
6号、同2,519,001号、同2,912,329号、同3,656,959号、
同3,672,897号、同3,694,217号、同4,025,349号、同4,0
46,572号、英国特許1,242,588号、特公昭44-14030号、
同52-24844号に記載されたものを挙げることが出来る。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許
2,688,545号、同2,977,229号、同3,397,060号、同3,52
2,052号、同3,527,641号、同3,617,293号、同3,628,964
号、同3,666,480号、同3,672,898号、同3,679,428号、
同3,703,377号、同3,769,301号、同3,814,609号、同3,8
37,862号、同4,026,707号、英国特許1,344,281号、同1,
507,803号、特公昭43-4936号、同53-12,375号、特開昭5
2-110,618号、同52-109,925号に記載されている。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許
2,688,545号、同2,977,229号、同3,397,060号、同3,52
2,052号、同3,527,641号、同3,617,293号、同3,628,964
号、同3,666,480号、同3,672,898号、同3,679,428号、
同3,703,377号、同3,769,301号、同3,814,609号、同3,8
37,862号、同4,026,707号、英国特許1,344,281号、同1,
507,803号、特公昭43-4936号、同53-12,375号、特開昭5
2-110,618号、同52-109,925号に記載されている。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
本発明は、支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組合せをとることもできる。
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組合せをとることもできる。
本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層や非
感光性層には主カプラーその他の目的で色素形成カプラ
ー、即ち、発色現像処理において芳香族1級アミン現像
薬(例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエ
ノール誘導体など)との酸化カツプリングによつて発色
しうる化合物を併せて用いてもよい。例えばマゼンタカ
プラーとして、5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベン
ツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラ
ー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセ
トニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとし
て、アシルアセトアミドカプラー(例えばベンゾイルア
セトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類)、等が
あり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、及
びフエノールカプラー等がある。これらのカプラーは分
子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散性の
もの、またはポリマー化されたものが望ましい。カプラ
ーは、銀イオンに対し4当量性あるいは2当量性のどち
らでもよい。又、色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなつて現像抑制剤を放出するカ
プラー(いわゆるDIRカプラー)であつてもよい。
感光性層には主カプラーその他の目的で色素形成カプラ
ー、即ち、発色現像処理において芳香族1級アミン現像
薬(例えば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエ
ノール誘導体など)との酸化カツプリングによつて発色
しうる化合物を併せて用いてもよい。例えばマゼンタカ
プラーとして、5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベン
ツイミダゾールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラ
ー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセ
トニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとし
て、アシルアセトアミドカプラー(例えばベンゾイルア
セトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類)、等が
あり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、及
びフエノールカプラー等がある。これらのカプラーは分
子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散性の
もの、またはポリマー化されたものが望ましい。カプラ
ーは、銀イオンに対し4当量性あるいは2当量性のどち
らでもよい。又、色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなつて現像抑制剤を放出するカ
プラー(いわゆるDIRカプラー)であつてもよい。
又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応の生成
物が無色であつて、現像抑制剤を放出する無呈色DIR
カツプリング化合物を含んでもよい。
物が無色であつて、現像抑制剤を放出する無呈色DIR
カツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制剤を放
出する化合物を感光材料中に含んでもよい。
出する化合物を感光材料中に含んでもよい。
上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なつた2層以上に添加すること
も、もちろん差支えない。
るために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なつた2層以上に添加すること
も、もちろん差支えない。
使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約600から720nmの間で
あり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ染料の最
大吸収帯は約500から580nmの間であり、黄色発色剤から
形成される黄色染料の最大吸収帯は約400から480nmの間
であることが好ましい。
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約600から720nmの間で
あり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ染料の最
大吸収帯は約500から580nmの間であり、黄色発色剤から
形成される黄色染料の最大吸収帯は約400から480nmの間
であることが好ましい。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩(クロムミヨウバン、酢酸クロムな
ど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオ
キサンなど)、活性ビニル化合物(1,3,5−トリアクリ
ロイルーヘキサヒドロ−s−トリアジン、1,3−ビニル
スルホニル−2−プロパノールなど)、活性ハロゲン化
合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−s−トリアジ
ンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフエ
ノキシクロル酸など)、などを単独または組み合わせて
用いることができる。
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩(クロムミヨウバン、酢酸クロムな
ど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グルタールアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオ
キサンなど)、活性ビニル化合物(1,3,5−トリアクリ
ロイルーヘキサヒドロ−s−トリアジン、1,3−ビニル
スルホニル−2−プロパノールなど)、活性ハロゲン化
合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−s−トリアジ
ンなど)、ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフエ
ノキシクロル酸など)、などを単独または組み合わせて
用いることができる。
本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによつて媒染されて
もよい。
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによつて媒染されて
もよい。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよく、その具体例は、米国特許2,360,290号、同
2,336,327号、同2,403,721号、同2,418,613号、同2,67
5,314号、同2,701,197号、同2,704,713号、同2,728,659
号、同2,732,300号、同2,735,765号、特開昭50-92988
号、同50-92989号、同50-93928号、同50-110337号、同5
2-146235号、特公昭50-23813号等に記載されている。
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよく、その具体例は、米国特許2,360,290号、同
2,336,327号、同2,403,721号、同2,418,613号、同2,67
5,314号、同2,701,197号、同2,704,713号、同2,728,659
号、同2,732,300号、同2,735,765号、特開昭50-92988
号、同50-92989号、同50-93928号、同50-110337号、同5
2-146235号、特公昭50-23813号等に記載されている。
本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合
物(例えば米国特許3,314,794号、同3,352,681号に記載
のもの)、ベンゾフエノン化合物(例えば特開昭46-278
4号に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば
米国特許3,705,805号、同3,707,375号に記載のもの)、
ブタジエン化合物(例えば米国特許4,045,229号に記載
のもの)、あるいは、ベンゾオキシドール化合物(例え
ば米国特許3,700,455号に記載のもの)を用いることが
できる。さらに、米国特許3,499,762号、特開昭54-4853
5号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合
物(例えば米国特許3,314,794号、同3,352,681号に記載
のもの)、ベンゾフエノン化合物(例えば特開昭46-278
4号に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば
米国特許3,705,805号、同3,707,375号に記載のもの)、
ブタジエン化合物(例えば米国特許4,045,229号に記載
のもの)、あるいは、ベンゾオキシドール化合物(例え
ば米国特許3,700,455号に記載のもの)を用いることが
できる。さらに、米国特許3,499,762号、特開昭54-4853
5号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。
本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフイルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
層にフイルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または2種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、p−アルコキシフエノール類、p−オキシフエノー
ル誘導体及びビスフエノール類等がある。
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または2種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、p−アルコキシフエノール類、p−オキシフエノー
ル誘導体及びビスフエノール類等がある。
ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許2,360,290
号、同2,418,613号、同2,675,314号、同2,701,197号、
同2,704,713号、同2,728,659号、同2,732,300号、同2,7
35,765号、同2,710,801号、同2,816,028号、英国特許1,
363,921号等に記載されており、没食子酸誘導体のそれ
は米国特許3,457,079号、同3,069,262号等に記載されて
おり、p−アルコキシフエノール類のそれは米国特許2,
735,765号、同3,698,909号、特公昭49-20977号、同52-6
623号に記載されており、p−オキシフエノール誘導体
のそれは米国特許3,432,300号、同3,573,050号、同3,57
4,627号、同3,764,337号、特開昭52-35633号、同52-147
434号、同52-152225号に記載されており、ビスフエノー
ル類のそれは米国特許3,700,455号に記載がある。
号、同2,418,613号、同2,675,314号、同2,701,197号、
同2,704,713号、同2,728,659号、同2,732,300号、同2,7
35,765号、同2,710,801号、同2,816,028号、英国特許1,
363,921号等に記載されており、没食子酸誘導体のそれ
は米国特許3,457,079号、同3,069,262号等に記載されて
おり、p−アルコキシフエノール類のそれは米国特許2,
735,765号、同3,698,909号、特公昭49-20977号、同52-6
623号に記載されており、p−オキシフエノール誘導体
のそれは米国特許3,432,300号、同3,573,050号、同3,57
4,627号、同3,764,337号、特開昭52-35633号、同52-147
434号、同52-152225号に記載されており、ビスフエノー
ル類のそれは米国特許3,700,455号に記載がある。
次に本発明を実施例により具体的に説明する。しかし本
発明はこれに限られるものではない。
発明はこれに限られるものではない。
(実施例) セルローストリアセテートフイルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層より成る多層カラー感光材料を作
製した。
示すような組成の各層より成る多層カラー感光材料を作
製した。
第1層;ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン(1.5g/m2)より成る
層。
層。
第2層;中間層 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン(1.2g/m2)より成る層。
含むゼラチン(1.2g/m2)より成る層。
第3層;第1赤感乳剤層 銀塗布量 2.0g/m2 ゼラチン塗布量 3.5g/m2 増感色素I 銀1モルに対して 1.4×10-4モル II 銀1モルに対して 1.5×10-5モル III 銀1モルに対して 2.5×10-4モル カプラ EX-1 銀1モルに対して 0.04モル EX-3 銀1モルに対して 0.003モル D-33 銀1モルに対して 0.0015モル 第4層;第2赤感乳剤層 銀塗布量 0.9g/m2 ゼラチン塗布量 1.1g/m2 増感色素I 銀1モルに対して 1.2×10-4モル II 銀1モルに対して 1.5×10-5モル III 銀1モルに対して 2.2×10-4モル カプラーEX-2 銀1モルに対して 0.02モル EX-3 銀1モルに対して 0.0016モル 第5層;中間層 第2層と同じ 第6層;第1緑感乳剤層 銀塗布量 1.5g/m2 ゼラチン塗布量 1.5g/m2 増感色素IV 銀1モルに対して 3×10-4モル V 銀1モルに対して 1.5×10-4モル カプラーEX-4 銀1モルに対して 0.05モル EX-6 銀1モルに対して 0.008モル D-33 銀1モルに対して 0.003モル 第7層;第2緑感乳剤層 銀塗布量 1.3g/m2 ゼラチン塗布量 1.6g/m2 増感色素IV 銀1モルに対して 1.8×10-4モル V 銀1モルに対して 9.0×10-5モル カプラーEX-4 銀1モルに対して 0.017モル EX-5 銀1モルに対して 0.003モル EX-6 銀1モルに対して 0.003モル 第8像;イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2,5−ジ−t−オ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
(1.5g/m2)より成る層。
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
(1.5g/m2)より成る層。
第9層;第1青感乳剤層 銀塗布量 0.7g/m2 ゼラチン塗布量 1.2g/m2 カプラーEX-7 銀1モルに対して 0.25モル D-33 銀1モルに対して 0.015モル 第10層;第2青感乳剤層 銀塗布量 0.6g/m2 ゼラチン塗布量 1.0g/m2 カプラーEX-7 銀1モルに対して 0.06モル 第11層;保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子(直径約1.5μm)を
含むゼラチン層(1.0g/m2)を塗布 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H-1や界面
活性剤を添加した。
含むゼラチン層(1.0g/m2)を塗布 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H-1や界面
活性剤を添加した。
以上の如くして作製した試料を101とした。
(試料102) 試料101の第6層のカプラーD-33を1/2にし、カプラーEX
-8を銀1モルに対して0.001モル添加し、第3層にカプ
ラーEX-8を銀1モルに対して0.0005モル添加する以外
は、試料101と同様に作製した。
-8を銀1モルに対して0.001モル添加し、第3層にカプ
ラーEX-8を銀1モルに対して0.0005モル添加する以外
は、試料101と同様に作製した。
(試料103) 試料101の第9層のカプラーD-33を1/2にし、カプラーEX
-8を銀1モルに対して0.005モル添加し、第3層にカプ
ラーEX-8を銀1モルに対して0.0005モル添加する以外は
試料101と同様に作製した。
-8を銀1モルに対して0.005モル添加し、第3層にカプ
ラーEX-8を銀1モルに対して0.0005モル添加する以外は
試料101と同様に作製した。
(試料104) 試料101の第3層の増感色素IIIを除去し、増感色素I,II
をそれぞれ2.6倍添加し、第4層の増感色素IIIを除去し
増感色素I,IIをそれぞれ2.6倍添加する以外は試料101と
同様に作製した。
をそれぞれ2.6倍添加し、第4層の増感色素IIIを除去し
増感色素I,IIをそれぞれ2.6倍添加する以外は試料101と
同様に作製した。
(試料105) 試料101の第3層の増感色素Iを0.6倍とし、増感色素II
を4.7倍添加し、第4層の増感色素Iを0.6倍とし、増感
色素IIを4.2倍添加する以外は試料101と同様に作製し
た。
を4.7倍添加し、第4層の増感色素Iを0.6倍とし、増感
色素IIを4.2倍添加する以外は試料101と同様に作製し
た。
(試料106) 試料101の第3層の増感色素IIを除去し、増感色素Iを
1.1倍添加し、第4層の増感色素IIを除去し、増感色素
Iを1.1倍添加する以外は試料101と同様に作製した。
1.1倍添加し、第4層の増感色素IIを除去し、増感色素
Iを1.1倍添加する以外は試料101と同様に作製した。
(試料107) 試料101の第3層の増感色素IIIを2.5倍とし、増感色素
Iを0.29倍添加し、第4層の増感色素IIIを2.5倍とし、
増感色素Iを0.27倍添加する以外は試料101と同様に作
製した。
Iを0.29倍添加し、第4層の増感色素IIIを2.5倍とし、
増感色素Iを0.27倍添加する以外は試料101と同様に作
製した。
(試料108) 試料101の第3層の増感色素IIIを0.5倍とし、増感色素
Iを1.7倍添加し、第4層の増感色素IIIを0.5倍とし、
増感色素Iを1.7倍添加する以外は試料101と同様に作製
した。
Iを1.7倍添加し、第4層の増感色素IIIを0.5倍とし、
増感色素Iを1.7倍添加する以外は試料101と同様に作製
した。
(試料109) 試料101の第3層の増感色素IIIを0.6倍とし、増感色素I
Iを2倍添加し、第4層の増感色素IIIを0.6倍とし、増
感色素IIを1.9倍添加する以外は試料101と同様に作製し
た。
Iを2倍添加し、第4層の増感色素IIIを0.6倍とし、増
感色素IIを1.9倍添加する以外は試料101と同様に作製し
た。
得られた試料101〜109に緑色光にて段階的に露光を与え
た後、赤色光にて一様に露光を与え下記の処理工程に従
つて38℃で現像処理を行なつた。
た後、赤色光にて一様に露光を与え下記の処理工程に従
つて38℃で現像処理を行なつた。
1. カラー現像 ………… 3分15秒 2. 漂 白 ………… 6分30秒 3. 水 洗 ………… 3分15秒 4. 定 着 ………… 6分30秒 5. 水 洗 ………… 3分15秒 6. 安 定 ………… 3分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸ナトリウム 30.0g 臭化カリ 1.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−βヒドロキシエチルアミノ) −2−メチル−アニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1 漂白液 臭化アンモニウム 160.0g アンモニア水(28%) 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩 130g 氷酢酸 14ml 水を加えて 1 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム(70%) 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて 1 上記の如く現像処理して得た試料101〜109の赤光透過濃
度と緑光透過濃度とを測定すると図1と同様の特性曲線
を有するマゼンタ及びシアン色像が得られた。
度と緑光透過濃度とを測定すると図1と同様の特性曲線
を有するマゼンタ及びシアン色像が得られた。
ここで、Δxは緑感乳剤層が未露光部(A点)から露光
部(B点)に現像された場合、均一にかぶらされたシア
ン乳剤層が抑制を受ける重層効果の程度を示している。
部(B点)に現像された場合、均一にかぶらされたシア
ン乳剤層が抑制を受ける重層効果の程度を示している。
即ち、第1図において曲線A−Bは緑感光性層のマゼン
タ色像に関する特性曲線を表し、曲線a−bは均一な赤
色露光による赤感光性層のシアン色像濃度を表す。A点
はマゼンタ色像のカブリ部、B点はマゼンタ色像濃度1.
5を与える露光量部を表す。
タ色像に関する特性曲線を表し、曲線a−bは均一な赤
色露光による赤感光性層のシアン色像濃度を表す。A点
はマゼンタ色像のカブリ部、B点はマゼンタ色像濃度1.
5を与える露光量部を表す。
露光量Aでのシアン濃度(a)と同Bにおけるシアン濃度
(b)との差(a-b)を緑感光性層から赤感光性層への重層効
果の尺度とした。
(b)との差(a-b)を緑感光性層から赤感光性層への重層効
果の尺度とした。
同様にして青感光性層から赤感光性層への層間効果を試
料101〜109について求めた。
料101〜109について求めた。
上記の値を表1に示す。
次に試料101〜109を用いて、赤色と灰色とでできている
カラーチヤートを撮影した。その撮影は、赤色部を2分
割し一方を光量が多く、他方は光量を1/3に少なくし、
陰影を付けるようにした。この試料を前記した処理工程
に従つて、カラー現像処理を施して得たカラーネガテイ
ブを次の手順に従いカラーペーパーに密着焼き付けし
た。
カラーチヤートを撮影した。その撮影は、赤色部を2分
割し一方を光量が多く、他方は光量を1/3に少なくし、
陰影を付けるようにした。この試料を前記した処理工程
に従つて、カラー現像処理を施して得たカラーネガテイ
ブを次の手順に従いカラーペーパーに密着焼き付けし
た。
試料101〜109の灰色露光部のシアン,マゼンタ,イエロ
ーの各濃度が、オリジナルのグレーと合うようにプリン
トした。得られたプリントの赤色チヤート露光部のシア
ン濃度を測定した。
ーの各濃度が、オリジナルのグレーと合うようにプリン
トした。得られたプリントの赤色チヤート露光部のシア
ン濃度を測定した。
赤色チヤート撮影で光量の多かつた部分をC,光量の少
なかつた部分をDとし、そのC,Dの値を表2に示す。
なかつた部分をDとし、そのC,Dの値を表2に示す。
次に試料101〜109で、スチールカメラを使い灰色と、第
2図に示す反射スペクトルを有する紫の布地を撮影し、
前述のカラーネガテイブ用の処理工程に通した。得られ
た試料の灰色部のシアン,マゼンタ,イエロー濃度がオ
リジナルのグレーと合うようにプリントした。
2図に示す反射スペクトルを有する紫の布地を撮影し、
前述のカラーネガテイブ用の処理工程に通した。得られ
た試料の灰色部のシアン,マゼンタ,イエロー濃度がオ
リジナルのグレーと合うようにプリントした。
そのプリント上の、紫の布のシアン,マゼンタ,イエロ
ー濃度を測定し、実物の濃度と比較した。結果を表2に
示す。
ー濃度を測定し、実物の濃度と比較した。結果を表2に
示す。
試料101に対し、試料102,103,106,107は程度の差はある
が、赤色板撮影で光量の多い側のシアン濃度が高く彩度
の低い赤となつている。試料104,105,108,109は赤色板
撮影で光量の少ない側のシアン濃度が低く、光量差によ
る陰影が付きにくくなつている。これは赤の陰影の再現
が悪くなつていることを意味する。またこれらの試料で
紫の布のシアン濃度成分が少なく、赤味を帯びた紫とな
つていることが分かる。
が、赤色板撮影で光量の多い側のシアン濃度が高く彩度
の低い赤となつている。試料104,105,108,109は赤色板
撮影で光量の少ない側のシアン濃度が低く、光量差によ
る陰影が付きにくくなつている。これは赤の陰影の再現
が悪くなつていることを意味する。またこれらの試料で
紫の布のシアン濃度成分が少なく、赤味を帯びた紫とな
つていることが分かる。
(発明の効果) 上記した実施例に明記した如く本発明の試料101では他
の試料に対し、赤の彩度を保ちつつ赤の陰影再現を改良
し、紫の忠実性も増しており、本発明の効果は明らかで
ある。
の試料に対し、赤の彩度を保ちつつ赤の陰影再現を改良
し、紫の忠実性も増しており、本発明の効果は明らかで
ある。
第1図はΔxを求めるための特性曲線の概念図である。 第2図は撮影に用いた布地の反射スペクトルである。 a……露光量Aでのシアン濃度 b……露光量Bでのシアン濃度 A……未露光部 B……露光部 Δx……a-b
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−131937(JP,A) 特開 昭57−89754(JP,A) 実開 昭54−100729(JP,U) 写真工業1月号臨時増刊「フイルムデー タブック」,写真工業出版社(昭和54年1 月15日発行),第80頁
Claims (1)
- 【請求項1】支持体上に少なくともシアン発色する赤感
光性乳剤層,マゼンタ発色する緑感光性乳剤層および黄
色発色する青感光性乳剤層を有し、該赤感光性乳剤層の
分光感度分布の等エネルギースペクトル曲線上での重心
波長()が640nm以下にあり、上記等エネルギース
ペクトルの最大値の1/2の感度を有する波長のうちの最
長波長が重心波長より30nm〜55nm長い範囲の中に、最短
波長が重心波長より30nm〜55nm短い範囲の中にあり、上
記等エネルギースペクトルにおいて下記で定義される値
A,Bとが、A/B≧0.91の関係を充たし、更に赤感光性乳剤
層の緑感光性乳剤層および青感光性乳剤層からの層間効
果の和が0.25以上であるハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 但し S(λ);分光感度曲線 λ1;短波長端の波長 λ2;長波長端の波長
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59164742A JPH0652409B2 (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| GB08519975A GB2165058B (en) | 1984-08-08 | 1985-08-08 | Silver halide color photographic materials |
| US06/763,586 US4599301A (en) | 1984-08-08 | 1985-08-08 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59164742A JPH0652409B2 (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6143743A JPS6143743A (ja) | 1986-03-03 |
| JPH0652409B2 true JPH0652409B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=15799041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59164742A Expired - Fee Related JPH0652409B2 (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4599301A (ja) |
| JP (1) | JPH0652409B2 (ja) |
| GB (1) | GB2165058B (ja) |
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| JPS62276545A (ja) * | 1986-05-23 | 1987-12-01 | Konica Corp | 色再現性の改良されたハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0627934B2 (ja) * | 1986-08-21 | 1994-04-13 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JP2645367B2 (ja) * | 1987-06-25 | 1997-08-25 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
| ATE81724T1 (de) * | 1987-11-09 | 1992-11-15 | Becton Dickinson Co | Verfahren zur analyse haematopoietischer zellen in einer probe. |
| JPH01127003A (ja) * | 1987-11-13 | 1989-05-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | フィルターカートリッジ |
| US4962018A (en) * | 1988-06-21 | 1990-10-09 | Eastman Kodak Company | Photographic materials containing DIR compounds and process of imaging |
| US5024925A (en) * | 1988-07-21 | 1991-06-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of forming color image from a color reversal photographic material comprising a specified iodide content and spectral distribution |
| JPH02181144A (ja) * | 1989-01-05 | 1990-07-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2926663B2 (ja) * | 1991-02-08 | 1999-07-28 | コニカ株式会社 | 色相再現性に優れたカラー写真感光材料 |
| US5204231A (en) * | 1992-03-31 | 1993-04-20 | Konica Imaging, U.S.A., Inc. | White safelight handleable photographic film containing a filter dye layer |
| US6296994B1 (en) | 1999-03-01 | 2001-10-02 | Eastman Kodak Company | Photographic elements for colorimetrically accurate recording intended for scanning |
| US6093526A (en) * | 1999-03-01 | 2000-07-25 | Eastman Kodak Company | Photographic film element containing an emulsion with broadened green responsivity |
| US7029837B2 (en) * | 2003-12-11 | 2006-04-18 | Eastman Kodak Company | Photographic film element containing an emulsion with dual peek green responsivity |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE589419A (ja) * | 1959-04-06 | |||
| JPS50155226A (ja) * | 1974-06-04 | 1975-12-15 | ||
| JPS54100729A (en) * | 1978-01-25 | 1979-08-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive material of silver halide for multi-layer color photography |
| JPS54118245A (en) * | 1978-01-26 | 1979-09-13 | Ciba Geigy Ag | Color photographic material |
| JPS5789754A (en) * | 1980-11-25 | 1982-06-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide color photographic sensitizing material |
| JPS5919945A (ja) * | 1982-07-26 | 1984-02-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS59131933A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS59131934A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS59131937A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀多層カラ−写真感光材料 |
-
1984
- 1984-08-08 JP JP59164742A patent/JPH0652409B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-08-08 US US06/763,586 patent/US4599301A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-08 GB GB08519975A patent/GB2165058B/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 写真工業1月号臨時増刊「フイルムデータブック」,写真工業出版社(昭和54年1月15日発行),第80頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2165058A (en) | 1986-04-03 |
| JPS6143743A (ja) | 1986-03-03 |
| GB2165058B (en) | 1988-03-30 |
| GB8519975D0 (en) | 1985-09-18 |
| US4599301A (en) | 1986-07-08 |
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|---|---|---|
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