JPH0471083B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0471083B2 JPH0471083B2 JP58010911A JP1091183A JPH0471083B2 JP H0471083 B2 JPH0471083 B2 JP H0471083B2 JP 58010911 A JP58010911 A JP 58010911A JP 1091183 A JP1091183 A JP 1091183A JP H0471083 B2 JPH0471083 B2 JP H0471083B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic rubber
- monomer
- parts
- acrylic
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明は加硫可能なアクリルゴムの製造法に係
り、詳しくはアクリル酸エステル単量体に対し
て、２〜10重量％の活性メチレン基を有するアセ
ト酢酸系単量体を加えて重合せしめることを特徴
とするものである。 従来のアクリルゴムは熱に対して安定であり、
また耐油性もエステル構造の極性のために長所の
一つとして挙げられているが、ゴム分子中に不飽
和基、即ち二重結合を有していないので硫黄加硫
可能が不可能であつた。 そこでこれまでのアクリルゴムにおいては脂肪
酸石ケンやエチルテトラミン、テトラエチルペン
タミンなどのアミン類の加硫剤と反応する、例え
ば２−クロロエチルビニルエーテル、ビニルクロ
ロアセテートなどのハロゲン系、或いはアリルグ
リシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなどのエポキシ系の架橋
用単量体を適当量、アクリル酸エステルと共重合
させてアクリルゴムを得、加硫を行つていたもの
である。 しかしながらこの様な加硫系においては水分に
対して不安定で、練りゴムの生地やけを起こす欠
点があつた。 また、このほか従来の上記せるアクリルゴムで
は耐寒性、加工性に劣り、さらに加硫系に液状ポ
リアミノンを用いてなるものにあつてはロール粘
着性、貯蔵安定性、腐蝕性やアミンの異臭、毒性
が欠陥とされていた。 本発明は上記のアクリルゴムの欠陥に鑑み、こ
れらの欠陥を解消した加硫アクリルゴムの製造法
について鋭意研究の結果本発明に至つたものであ
る。 即ち本発明は、活性メチレン基を有するアセト
酢酸系単量体をアクリルゴムの素材であるアクリ
ル酸エステル単量体に加えて重合せしめることに
より、アクリルゴムとることができ、これをチウ
ラム系の加硫剤を用いてゴム間架橋を行なわせる
ことに成功したものである。 本発明において用いる活性メチレン基を有する
アセト酢酸系単量体としてはアセト酢酸アリル、
アセト酢酸メタリルのようなケテンダイマーと不
飽和アルコールとのエステル類がある。 これらのアセト酢酸系単量体の製法の一例を示
すと、アリルアルコール62重量部に酢酸ナトリウ
ム0.4重量部を触媒として加えて還流させながら
110〜115℃で約２時間に渡つてケテンダイマー96
重量部を分液ロ斗で分割添加して反応を行い、反
応終了後生成物を減圧蒸留することによつて得ら
れるものである。 本発明でアクリル酸エステル単量体に対するア
セト酢酸系単量体の量比は２〜10重量％好ましく
は２〜６重量％である。 この量が２重量％以下ではアセト酢酸基を導入
する効果がなく、また10重量％以上を用いた場合
は加硫時間は早くなり硬化による力は増大するが
硬さが増し、その結果として伸びや屈撓性が低下
するために好ましくない。 本発明においてアクリル酸エステル単量体とア
セト酢酸基を有する単量体との乳化重合により得
られる共重合を加硫するに用いる加硫剤としては
テトラメチルチウラムジスルフイド、またはテト
ラエチルチウラムジスルフイドが最適であり、ま
た促進剤としてはテトラメチルチウラムモノスル
フイド、或いはチアゾールが用いられる。 かくして得られる本発明のアクリルゴムは、従
来のアクリルゴムに比べ著しい加硫の立上りの速
さと加硫平担性を有しており、このことは図面に
示す150℃における両者の加硫曲線から明らかで
ある。 このほか本発明のアクリルゴムは、物性面にお
いて他のアクリルゴムが有する耐熱性、耐油性、
耐候性、耐オゾン性、及び耐屈曲亀裂性などの性
質を保持するばかりでなく、その他に低温での
加硫が可能であること、加硫が早いこと、ロ
ール加工性が良いことなど、他のアクリルゴムに
は見られないすぐれた利点を有している。 このような本発明のアクリルゴムはシール、ガ
スケツト、Ｏ−リング、ホース、或いはロールな
どの成型用として活用される。 次に本発明を更に具体的に説明するために実施
例を示す。なお、この実施例は本発明に何ら限定
を加えるものではない。 部数は全て重量部である。 実施例 １ 次の単量体組成（重量部）単量体混合物Ａ・
Ｂ・Ｃ・Ｄをそれぞれ共重合させ、アクリルエラ
ストマーＡ・Ｂ・Ｃ・Ｄを合成した。
り、詳しくはアクリル酸エステル単量体に対し
て、２〜10重量％の活性メチレン基を有するアセ
ト酢酸系単量体を加えて重合せしめることを特徴
とするものである。 従来のアクリルゴムは熱に対して安定であり、
また耐油性もエステル構造の極性のために長所の
一つとして挙げられているが、ゴム分子中に不飽
和基、即ち二重結合を有していないので硫黄加硫
可能が不可能であつた。 そこでこれまでのアクリルゴムにおいては脂肪
酸石ケンやエチルテトラミン、テトラエチルペン
タミンなどのアミン類の加硫剤と反応する、例え
ば２−クロロエチルビニルエーテル、ビニルクロ
ロアセテートなどのハロゲン系、或いはアリルグ
リシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなどのエポキシ系の架橋
用単量体を適当量、アクリル酸エステルと共重合
させてアクリルゴムを得、加硫を行つていたもの
である。 しかしながらこの様な加硫系においては水分に
対して不安定で、練りゴムの生地やけを起こす欠
点があつた。 また、このほか従来の上記せるアクリルゴムで
は耐寒性、加工性に劣り、さらに加硫系に液状ポ
リアミノンを用いてなるものにあつてはロール粘
着性、貯蔵安定性、腐蝕性やアミンの異臭、毒性
が欠陥とされていた。 本発明は上記のアクリルゴムの欠陥に鑑み、こ
れらの欠陥を解消した加硫アクリルゴムの製造法
について鋭意研究の結果本発明に至つたものであ
る。 即ち本発明は、活性メチレン基を有するアセト
酢酸系単量体をアクリルゴムの素材であるアクリ
ル酸エステル単量体に加えて重合せしめることに
より、アクリルゴムとることができ、これをチウ
ラム系の加硫剤を用いてゴム間架橋を行なわせる
ことに成功したものである。 本発明において用いる活性メチレン基を有する
アセト酢酸系単量体としてはアセト酢酸アリル、
アセト酢酸メタリルのようなケテンダイマーと不
飽和アルコールとのエステル類がある。 これらのアセト酢酸系単量体の製法の一例を示
すと、アリルアルコール62重量部に酢酸ナトリウ
ム0.4重量部を触媒として加えて還流させながら
110〜115℃で約２時間に渡つてケテンダイマー96
重量部を分液ロ斗で分割添加して反応を行い、反
応終了後生成物を減圧蒸留することによつて得ら
れるものである。 本発明でアクリル酸エステル単量体に対するア
セト酢酸系単量体の量比は２〜10重量％好ましく
は２〜６重量％である。 この量が２重量％以下ではアセト酢酸基を導入
する効果がなく、また10重量％以上を用いた場合
は加硫時間は早くなり硬化による力は増大するが
硬さが増し、その結果として伸びや屈撓性が低下
するために好ましくない。 本発明においてアクリル酸エステル単量体とア
セト酢酸基を有する単量体との乳化重合により得
られる共重合を加硫するに用いる加硫剤としては
テトラメチルチウラムジスルフイド、またはテト
ラエチルチウラムジスルフイドが最適であり、ま
た促進剤としてはテトラメチルチウラムモノスル
フイド、或いはチアゾールが用いられる。 かくして得られる本発明のアクリルゴムは、従
来のアクリルゴムに比べ著しい加硫の立上りの速
さと加硫平担性を有しており、このことは図面に
示す150℃における両者の加硫曲線から明らかで
ある。 このほか本発明のアクリルゴムは、物性面にお
いて他のアクリルゴムが有する耐熱性、耐油性、
耐候性、耐オゾン性、及び耐屈曲亀裂性などの性
質を保持するばかりでなく、その他に低温での
加硫が可能であること、加硫が早いこと、ロ
ール加工性が良いことなど、他のアクリルゴムに
は見られないすぐれた利点を有している。 このような本発明のアクリルゴムはシール、ガ
スケツト、Ｏ−リング、ホース、或いはロールな
どの成型用として活用される。 次に本発明を更に具体的に説明するために実施
例を示す。なお、この実施例は本発明に何ら限定
を加えるものではない。 部数は全て重量部である。 実施例 １ 次の単量体組成（重量部）単量体混合物Ａ・
Ｂ・Ｃ・Ｄをそれぞれ共重合させ、アクリルエラ
ストマーＡ・Ｂ・Ｃ・Ｄを合成した。
【表】
共重合反応は次の様にして行なわれた。
まず、単量体混合物100部、水200部及び乳化剤
としてラウリルスルホン酸ナトリウム（カオーエ
マール10、花王石鹸製）0.8部、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル（カオーエマルゲン120花
王石鹸製）２部を反応容器に仕込み、液温を約50
℃に保ちながら十分窒素置換した。 次いで、過硫酸アンモニウム0.2部、および亜
硫酸水素ナトリウム0.2部を添加すると重合反応
が開始され、温度が上昇しはじめるが、この温度
を約60℃に保ちながら約１時間攪拌して重合反応
を完結させ、得られた共重合体ラテツクスを約60
℃の10％食塩水中に投入し、凝析物を水洗した後
乾燥させてアクリルエラストマーを得た。重合率
はいずれも98％以上であつた。 得られたそれぞれのエラストマーについて、ア
クリルエラストマー100部、ステアリン酸１部、
クレー90部、テトラメチルチウラムジスルフイド
２部、およびジベンゾチアジルジスルフイド２部
よりなる配合処方に従つて８インチロールで混練
し、アクリルエラストマーＡ，Ｂ，Ｃ，およびＤ
からそれぞれ対応する配合物，，，および
を調製した。 各配合物は150℃の加硫温度で４分間プレス加
硫され、更に150℃で３時間後加硫した。次いで
各加硫物の諸物性値を測定し、その値を表２，表
３，表４、および表５に示す。 以上の結果から、従来は180℃、８分間プレス
加硫後、180℃、４時間以上後加硫が必要であつ
たが、本発明に係るアセト酢酸基を有する単量体
を共重合させたアクリルエラストマーでは、低
温・短時間の加硫にもかかわらず良好な物性値を
示
としてラウリルスルホン酸ナトリウム（カオーエ
マール10、花王石鹸製）0.8部、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル（カオーエマルゲン120花
王石鹸製）２部を反応容器に仕込み、液温を約50
℃に保ちながら十分窒素置換した。 次いで、過硫酸アンモニウム0.2部、および亜
硫酸水素ナトリウム0.2部を添加すると重合反応
が開始され、温度が上昇しはじめるが、この温度
を約60℃に保ちながら約１時間攪拌して重合反応
を完結させ、得られた共重合体ラテツクスを約60
℃の10％食塩水中に投入し、凝析物を水洗した後
乾燥させてアクリルエラストマーを得た。重合率
はいずれも98％以上であつた。 得られたそれぞれのエラストマーについて、ア
クリルエラストマー100部、ステアリン酸１部、
クレー90部、テトラメチルチウラムジスルフイド
２部、およびジベンゾチアジルジスルフイド２部
よりなる配合処方に従つて８インチロールで混練
し、アクリルエラストマーＡ，Ｂ，Ｃ，およびＤ
からそれぞれ対応する配合物，，，および
を調製した。 各配合物は150℃の加硫温度で４分間プレス加
硫され、更に150℃で３時間後加硫した。次いで
各加硫物の諸物性値を測定し、その値を表２，表
３，表４、および表５に示す。 以上の結果から、従来は180℃、８分間プレス
加硫後、180℃、４時間以上後加硫が必要であつ
たが、本発明に係るアセト酢酸基を有する単量体
を共重合させたアクリルエラストマーでは、低
温・短時間の加硫にもかかわらず良好な物性値を
示
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
すことが判る。
図面は150℃における本発明のアクリルゴムと
従来のアクリルゴムの加硫状態を示すグラフであ
る。 Ａ……従来のアクリルゴム、Ｂ……本発明アク
リルゴム。
従来のアクリルゴムの加硫状態を示すグラフであ
る。 Ａ……従来のアクリルゴム、Ｂ……本発明アク
リルゴム。
Claims (1)
- １ アクリル酸エステル単量体98〜90重量％に対
してアセト酢酸基を有する単量体２〜10重量％を
加えて共重合させ、得られた共重合物にチウラム
系の加硫剤を加えて加硫することを特徴とする加
硫アクリルゴムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1091183A JPS59136303A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | 加硫可能なアクリルゴムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1091183A JPS59136303A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | 加硫可能なアクリルゴムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59136303A JPS59136303A (ja) | 1984-08-04 |
| JPH0471083B2 true JPH0471083B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=11763459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1091183A Granted JPS59136303A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | 加硫可能なアクリルゴムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59136303A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101411232B1 (ko) * | 2011-03-29 | 2014-06-24 | 도시바 메디칼 시스템즈 코포레이션 | 초음파 프로브와 초음파 프로브의 제조 방법 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4729887B2 (ja) * | 2004-04-21 | 2011-07-20 | ユニマテック株式会社 | アクリル系エラストマー組成物 |
| CN106749870B (zh) * | 2016-12-16 | 2019-09-13 | 广州熵能创新材料股份有限公司 | 一种乙酰乙酸型丙烯酸酯橡胶及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS543770A (en) * | 1977-06-08 | 1979-01-12 | Anritsu Electric Co Ltd | Mechanism of carrying long article |
| JPS5853260B2 (ja) * | 1977-08-05 | 1983-11-28 | 三菱電機株式会社 | 温風暖房装置 |
-
1983
- 1983-01-25 JP JP1091183A patent/JPS59136303A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101411232B1 (ko) * | 2011-03-29 | 2014-06-24 | 도시바 메디칼 시스템즈 코포레이션 | 초음파 프로브와 초음파 프로브의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59136303A (ja) | 1984-08-04 |
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