JPH0471716B2 - - Google Patents
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- JPH0471716B2 JPH0471716B2 JP55049620A JP4962080A JPH0471716B2 JP H0471716 B2 JPH0471716 B2 JP H0471716B2 JP 55049620 A JP55049620 A JP 55049620A JP 4962080 A JP4962080 A JP 4962080A JP H0471716 B2 JPH0471716 B2 JP H0471716B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- heat
- coating layer
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は感熱記録材料、特には通常無色又はや
や淡色のロイコ体と酸性物質とを発色成分として
用いた感熱記録材料の改良に関する。 近年、紙、プラスチツクフイルム又は金属蒸着
紙等の支持体上に、熱エネルギーによつて化学的
又は物理的変化を起して記録像を発色し得る感熱
発色層を設けた感熱記録材料は、単に加熱するだ
けで記録が得られ煩雑な現像・定着処理を必要と
しないこと、記録時騒音を発生しないこと、更に
は製造が比較的容易且つ安価である等の利点を有
することから、電子計算機、テレツクス、フアク
シミリ等の各種情報機器並びに計測機において広
く用いられている。 これらの感熱記録材料として、従来より多くの
ものが実用に供せられているが、その中でもトリ
フエニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジ
ン系、オーラミン系、スピロピラン系染料の通常
無色又はやや淡色のロイコ体と、該ロイコ体と熱
時反応してロイコ体を発色せしめる酸性物質、例
えば有機酸又はフエノール性酸性物質とを発色成
分として感熱発色層に含有せしめた感熱記録材料
は得られる記録画像の発色濃度が高く鮮明である
ことから特に有用な記録材料として用いられてい
る。 更に最近は、前述のロイコ体と酸性物質とを用
いた感熱記録材料の利点を利用して、例えば定期
券等の如き自動発券機用の券紙、POSシステム
におけるバーコード紙、商品等の表示ラベル等へ
の応用も検討されているが、いまだ満足の行く結
果が得られていない。 例えば、前記券紙の場合には、感熱ラインプリ
ンターで印字後、透明ビニール製或いは透明ビニ
ールの窓を有した定期入れに入れられたり、又、
バーコード紙や表示ラベルの場合にはラベルプリ
ンターで印字して、商品を包装したポリ塩化ビニ
ルのラツプフイルム等の上又は下に貼付され、重
ねておくというようにいずれも感熱層に印字後、
発色画像を前述の如き樹脂フイルムと接触させて
使用される。しかしながらこのような樹脂フイル
ム中には、可撓性を良くするために、フタル酸ジ
オクチル（DOP）、アジピン酸ジオクチル
（DOA）等の可塑剤が５〜40重量％程度用いられ
ており、これらの可塑剤が印字された券紙、バー
コード紙、ラベル等の印字部に作用して接触後１
〜10時間以内に印字部を消色させてしまうという
不都合が生じた。このためこれら従来の感熱記録
材料はこのままでは用いることができなかつた。 そこで本出願人は、前記の如き消色を解決する
ために感熱発色層上に、該層への可塑剤の浸透を
防止する水溶性高分子化合物の被覆層を設け、耐
消色性を向上した感熱記録材料を既に開発し、こ
れを実願昭55−22304号において開示した。 しかしながら、この被覆層は水溶性高分子化合
物で成つていることから種々の問題を生じた。 例えばバーコード紙やラベル等は商品をポリ塩
化ビニルのラツプフイルムで包装後、そのラツプ
フイルムの上または下に貼付されるが、実際には
これらの作業は水に漏れた手、或いは湿気の多い
雰囲気下で成されるため水で濡れた部分の被覆層
が剥げ、その剥げた部分の可塑剤に対する耐消色
性が劣化した。 そこで本発明者らは、このような欠点を改善す
べく更に研究も重ねた結果、通常無色又はやや淡
色のロイコ体と該ロイコ体と熱時反応して発色せ
しめる酸性物質とを発色成分として含有する感熱
発色層と、水溶性高分子化合物を主成分とする被
覆層とを支持体上に順次設けた感熱記録材料にお
いて、前記被覆層中に更に疎水性樹脂又は耐水化
剤を含有せしめることにより前記の欠点が解決で
きることを発見し、本発明を成すに至つた。 従つて、本発明の目的は、可塑剤を含んだ樹脂
フイルム等を印字部を接触させても消色すること
のない感熱記録材料を提供することにあり、更に
は高温、高湿下での使用に際して印字部を消色す
ることなく長期に亘つて鮮明な記録を保持し得る
感熱記録材料を提供することにある。 すなわち、本発明は通常無色又はやや淡色のロ
イコ体と、該ロイコ体と熱時反応して発色せしめ
る酸性物質とを発色成分として含有する感熱発色
層と水溶性高分子化合物を主成分とする被覆層と
を支持体上に順次設けた感熱記録材料において、
前記被覆層中に更に疎水性樹脂又は水溶性高分子
化合物中の親水基と架橋することにより耐水化す
る耐水化剤を含有し、かつ、各々の含有量は被覆
層全固形分に対して、疎水性樹脂が10〜50重量
％、耐水化剤が水溶性高分子化合物に対して５〜
50重量％であることを特徴とする感熱記録材料で
ある。 本発明の感熱記録材料について詳述すると、被
覆層中に用いられる水溶性高分子化合物としては
通常用いられているポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、デンプン、ゼラチン、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体等が挙げられる。又、被覆層中
において前述の水溶性高分子化合物と共に疎水性
樹脂又は耐水化剤が用いられるが、これらのうち
疎水性樹脂としては、スチレン−ブタジエンゴ
ム、ポリ酢酸ビニル、スチレン−アクリル酸エス
テル、アクリル酸エステル等の水性エマルジヨン
があり、これらは被覆層塗液調製に際して水性エ
マルジヨンとして用いるのが好ましく、多量又は
水溶性高分子化合物を用いずに単独で被覆層中に
含有せしめると耐水性がより向上するが、しかし
これら疎水性樹脂は耐熱性が劣り、且つ溶解性が
低いため、ステイツキング等のヘツドマツチング
性、可塑剤に対する耐消色性を阻害するため、被
覆層中に10〜50重量％に含有せしめることが良
い。また、疎水性樹脂低分子化合物、例えば低分
子量ポリエチレン等は可塑剤に対する耐消色性が
かえつて低下せしめるものである。 耐水化剤とは、水溶性高分子化合物中の親水基
と架橋することにより耐水化させるものであつ
て、これには例えばホルマリン、グリオキザー
ル、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド
−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−アルデヒド
樹脂、ポリエチレンイミン樹脂等があり、これら
は水溶性高分子化合物に対し、５〜50重量％の範
囲で用いるのが良い。 被覆層中に耐水化剤を用いる場合には、更に架
橋反応を促進させるために、架橋促進剤として
NH4Cl、Al2（SO4）3、MgSO4、Ca（OH）2等の金
属塩を添加してもよい。 以上の成分を用いて被覆層塗液を調製し、該液
を以下で述べる感熱発色層上に塗布、乾燥し目的
とする被覆層とする。 次に本発明の感熱発色層について説明すると、
無色又はやや淡色のロイコ体としては、トリフエ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン
系、オーラミン系、スピロピラン系染料のロイコ
体であり、これには例えば、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエル）フ
タリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアルミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロロフタリド、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−（Ｎ−フエニルアミノ）フルオラ
ン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（3′−トリフルオロ
メチル）フエニルアミノフルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−プロモ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 ２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル］、 安息香酸ラクタム、 などが挙げられる。 又、前記ロイコ体と熱時発色反応を起し、該ロ
イコ体を発色せしめる酸性物質としては、例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−ｔ−ブチ
ルフエノール、４−ｔ−オクチルフエノール、４
−フエニルフエノール、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフエニル）プロパン（別名：ビスフエノー
ルＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）
ブタン、４，4′−シクロヘキシリデンジフオエノ
ール、２，２−ビス（２，５−ジブロム−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、４，4′−イソプロ
ピリデンビス（２−ｔ−ブチルフエノール）、２，
2′−メチレンビス（４−クロロフエノール）、安
息香酸、サリチル酸、酒石酸、没食子酸等が挙げ
られる。 以上の発色成分を従来の如く結合剤とともに感
熱発色層塗液と成し、該液を紙、合成紙、プラス
チツクフイルム、金属蒸着紙等の適宜な支持体に
塗布、乾燥し感熱発色層を設ける。 結合剤としては例えば以下のようなものが挙げ
られる。 ポリビニルアルコール、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチン
などのような水溶性のもの、あるいはポリスチレ
ン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレートなどのような水性エマルジヨ
ン。 なお、前記感熱発色層中に通常用いられている
填料、潤滑剤等の添加剤を用いてもよい。 以下に本発明を実施例で示す。 実施例 １ 以下の配合から成る混合物をボールミルにて20
時間分散して分散液［Ａ］分散液［Ｂ］を調製し
た。 分散液［Ａ］ ３−ジエチルアミノ−７−（3′−トリフルオ
ロメチル）フエニルアミノフルオラン
10重量部 ステアリン酸アミド 20重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液［(株)クラレ
製PVA−205］ 20重量部 水 50重量部 分散液［Ｂ］ ビスフエノールＡ 20重量部 炭酸カルシウム 20重量部 10％ポリビニルアルコール水溶性［(株)クラレ製
PVA−205］ 30重量部 水 30重量部 次に分散液［Ａ］10重量部、分散液［Ｂ］20重
量部、20％ポリビニルアルコール水溶液［(株)クラ
レ製PVA−205］20重量部、水30重量部を混合撹
拌して感熱発色層塗液を調製した。 この塗液を秤量52g／m2の市販上質紙に乾燥後
塗布量6g／m2になるようにワイヤーバーで調節
して塗布・乾燥して感熱発色層を形成した。この
感熱発色層上に以下の配合から成る被覆層塗液を
乾燥後の塗布量が15g／m2になるように調節して
塗布・乾燥して被覆層を形成し、本発明の感熱記
録材料を作つた。 被覆層塗液 10％ポリビニルアルコール水溶性［(株)クラレ
製PVA−205］ 40重量部 45％スチレン−アクリル酸エステルエマルジ
ヨン ６重量部 水 54重量部 この感熱記録材料について可塑剤に対する耐消
色性テストを行つた。耐消色性テストは東洋精機
(株)製熱傾斜試験機にて150℃（1sec，2.0Kg／m2）
で発色させた後、１つのサンプルは20℃水中に５
分間浸漬した後、乾燥したものを、もう１つのサ
ンプルはこの操作をせずにポリ塩化ビニル製ラツ
プフイルム（信越ポリマー製）で被覆し、24時間
後の濃度変化をテストした。その結果、水中へ浸
漬をしなかつたサンプルはテスト前濃度が1.27で
あつたのに対し、テスト後1.27と不変であつた。
又、水中へ浸漬したサンプルもテスト前濃度が
1.27であつたのに対しテスト後濃度は1.15と十分
実用可能であつた。 実施例 ２〜４ 実施例１と同様にして上質紙に感熱発色層を形
成し、この感熱発色層上に以下の処方からなる被
覆層塗液を乾燥時塗布量が1.5g／m2になるように
塗布量を調節して実施例２〜４の本発明の感熱記
録材料を作成した。 被覆層塗液（実施例２） 10％ポリビニルアルコール水溶性［(株)クラレ
製PVA−205］ 40重量部 30％メチロールメラミン樹脂水溶液10重量部 水 50重量部 被覆層塗液（実施例３） 20％リン酸化デンプン水溶性 50重量部 40％グリオキザール水溶液 10重量部 NH4Cl １重量部 水 39重量部 被覆層塗液（実施例 ４） 20％ポリビニルアルコール水溶液［(株)クラレ
製PVA−205］ 30重量部 12％ポリアミドエピクロルヒドリン水溶液
15重量部 水 55重量部 これらの感熱記録材料について、実施例１と同
様にして可塑剤に対する耐消色性テストを行いそ
の結果を表１に示した。表から水中浸漬した場合
のサンプルは水中浸漬しなかつた場合のサンプル
に比較してほぼ同様の優れた結果を示し、実用上
極めて好ましいことが判る。 比較例 １ 実施例１において、被覆層を設けない外は同様
にして比較用の感熱記録材料を作成し、実施例１
と同様にして可塑剤に対する耐消色性のテストを
行いその結果を表１に示した。表１からも明らか
なように水中浸漬のあるなしにかかわらず実用不
可であつた。 比較例 ２ 実施例１において、被覆層を以下の被覆層塗液
で形成する他は同様にして比較用の感熱記録材料
を作成した。 この感熱記録材料について、実施例１と同様に
して可塑剤に対する耐消色性テストを行いその結
果を表１に示した。表１からもわかるように水中
へ浸漬しなかつたサンプルは耐消色性が良好であ
つたが、水中へ浸漬したサンプルは実用不可であ
つた。 被覆層塗液 20％ポリビニルアルコール水溶液［(株)クラレ
製PVA−205］ 50重量部 水 50重量部 比較例 ３ 実施例１において、被覆層を以下の被覆層塗液
で形成する他は同様にして比較用の感熱記録材料
を作成した。 ＜被覆層塗液＞ 10％ポリビニルアルコールル水溶液40重量部 45％ポリエチレンワツクスエマルジヨン
６重量部 水 54重量部 この感熱記録材料について、実施例１と同様に
して可塑剤に対する耐消色性テストを行いその結
果を表１に示した。表１からもわかるように、ど
ちらのテストでも耐消色性は実施例に比して極め
て劣つていた。
や淡色のロイコ体と酸性物質とを発色成分として
用いた感熱記録材料の改良に関する。 近年、紙、プラスチツクフイルム又は金属蒸着
紙等の支持体上に、熱エネルギーによつて化学的
又は物理的変化を起して記録像を発色し得る感熱
発色層を設けた感熱記録材料は、単に加熱するだ
けで記録が得られ煩雑な現像・定着処理を必要と
しないこと、記録時騒音を発生しないこと、更に
は製造が比較的容易且つ安価である等の利点を有
することから、電子計算機、テレツクス、フアク
シミリ等の各種情報機器並びに計測機において広
く用いられている。 これらの感熱記録材料として、従来より多くの
ものが実用に供せられているが、その中でもトリ
フエニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジ
ン系、オーラミン系、スピロピラン系染料の通常
無色又はやや淡色のロイコ体と、該ロイコ体と熱
時反応してロイコ体を発色せしめる酸性物質、例
えば有機酸又はフエノール性酸性物質とを発色成
分として感熱発色層に含有せしめた感熱記録材料
は得られる記録画像の発色濃度が高く鮮明である
ことから特に有用な記録材料として用いられてい
る。 更に最近は、前述のロイコ体と酸性物質とを用
いた感熱記録材料の利点を利用して、例えば定期
券等の如き自動発券機用の券紙、POSシステム
におけるバーコード紙、商品等の表示ラベル等へ
の応用も検討されているが、いまだ満足の行く結
果が得られていない。 例えば、前記券紙の場合には、感熱ラインプリ
ンターで印字後、透明ビニール製或いは透明ビニ
ールの窓を有した定期入れに入れられたり、又、
バーコード紙や表示ラベルの場合にはラベルプリ
ンターで印字して、商品を包装したポリ塩化ビニ
ルのラツプフイルム等の上又は下に貼付され、重
ねておくというようにいずれも感熱層に印字後、
発色画像を前述の如き樹脂フイルムと接触させて
使用される。しかしながらこのような樹脂フイル
ム中には、可撓性を良くするために、フタル酸ジ
オクチル（DOP）、アジピン酸ジオクチル
（DOA）等の可塑剤が５〜40重量％程度用いられ
ており、これらの可塑剤が印字された券紙、バー
コード紙、ラベル等の印字部に作用して接触後１
〜10時間以内に印字部を消色させてしまうという
不都合が生じた。このためこれら従来の感熱記録
材料はこのままでは用いることができなかつた。 そこで本出願人は、前記の如き消色を解決する
ために感熱発色層上に、該層への可塑剤の浸透を
防止する水溶性高分子化合物の被覆層を設け、耐
消色性を向上した感熱記録材料を既に開発し、こ
れを実願昭55−22304号において開示した。 しかしながら、この被覆層は水溶性高分子化合
物で成つていることから種々の問題を生じた。 例えばバーコード紙やラベル等は商品をポリ塩
化ビニルのラツプフイルムで包装後、そのラツプ
フイルムの上または下に貼付されるが、実際には
これらの作業は水に漏れた手、或いは湿気の多い
雰囲気下で成されるため水で濡れた部分の被覆層
が剥げ、その剥げた部分の可塑剤に対する耐消色
性が劣化した。 そこで本発明者らは、このような欠点を改善す
べく更に研究も重ねた結果、通常無色又はやや淡
色のロイコ体と該ロイコ体と熱時反応して発色せ
しめる酸性物質とを発色成分として含有する感熱
発色層と、水溶性高分子化合物を主成分とする被
覆層とを支持体上に順次設けた感熱記録材料にお
いて、前記被覆層中に更に疎水性樹脂又は耐水化
剤を含有せしめることにより前記の欠点が解決で
きることを発見し、本発明を成すに至つた。 従つて、本発明の目的は、可塑剤を含んだ樹脂
フイルム等を印字部を接触させても消色すること
のない感熱記録材料を提供することにあり、更に
は高温、高湿下での使用に際して印字部を消色す
ることなく長期に亘つて鮮明な記録を保持し得る
感熱記録材料を提供することにある。 すなわち、本発明は通常無色又はやや淡色のロ
イコ体と、該ロイコ体と熱時反応して発色せしめ
る酸性物質とを発色成分として含有する感熱発色
層と水溶性高分子化合物を主成分とする被覆層と
を支持体上に順次設けた感熱記録材料において、
前記被覆層中に更に疎水性樹脂又は水溶性高分子
化合物中の親水基と架橋することにより耐水化す
る耐水化剤を含有し、かつ、各々の含有量は被覆
層全固形分に対して、疎水性樹脂が10〜50重量
％、耐水化剤が水溶性高分子化合物に対して５〜
50重量％であることを特徴とする感熱記録材料で
ある。 本発明の感熱記録材料について詳述すると、被
覆層中に用いられる水溶性高分子化合物としては
通常用いられているポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、デンプン、ゼラチン、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体等が挙げられる。又、被覆層中
において前述の水溶性高分子化合物と共に疎水性
樹脂又は耐水化剤が用いられるが、これらのうち
疎水性樹脂としては、スチレン−ブタジエンゴ
ム、ポリ酢酸ビニル、スチレン−アクリル酸エス
テル、アクリル酸エステル等の水性エマルジヨン
があり、これらは被覆層塗液調製に際して水性エ
マルジヨンとして用いるのが好ましく、多量又は
水溶性高分子化合物を用いずに単独で被覆層中に
含有せしめると耐水性がより向上するが、しかし
これら疎水性樹脂は耐熱性が劣り、且つ溶解性が
低いため、ステイツキング等のヘツドマツチング
性、可塑剤に対する耐消色性を阻害するため、被
覆層中に10〜50重量％に含有せしめることが良
い。また、疎水性樹脂低分子化合物、例えば低分
子量ポリエチレン等は可塑剤に対する耐消色性が
かえつて低下せしめるものである。 耐水化剤とは、水溶性高分子化合物中の親水基
と架橋することにより耐水化させるものであつ
て、これには例えばホルマリン、グリオキザー
ル、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド
−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−アルデヒド
樹脂、ポリエチレンイミン樹脂等があり、これら
は水溶性高分子化合物に対し、５〜50重量％の範
囲で用いるのが良い。 被覆層中に耐水化剤を用いる場合には、更に架
橋反応を促進させるために、架橋促進剤として
NH4Cl、Al2（SO4）3、MgSO4、Ca（OH）2等の金
属塩を添加してもよい。 以上の成分を用いて被覆層塗液を調製し、該液
を以下で述べる感熱発色層上に塗布、乾燥し目的
とする被覆層とする。 次に本発明の感熱発色層について説明すると、
無色又はやや淡色のロイコ体としては、トリフエ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン
系、オーラミン系、スピロピラン系染料のロイコ
体であり、これには例えば、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエル）フ
タリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアルミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロロフタリド、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−（Ｎ−フエニルアミノ）フルオラ
ン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（3′−トリフルオロ
メチル）フエニルアミノフルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−プロモ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 ２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル］、 安息香酸ラクタム、 などが挙げられる。 又、前記ロイコ体と熱時発色反応を起し、該ロ
イコ体を発色せしめる酸性物質としては、例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−ｔ−ブチ
ルフエノール、４−ｔ−オクチルフエノール、４
−フエニルフエノール、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフエニル）プロパン（別名：ビスフエノー
ルＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）
ブタン、４，4′−シクロヘキシリデンジフオエノ
ール、２，２−ビス（２，５−ジブロム−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、４，4′−イソプロ
ピリデンビス（２−ｔ−ブチルフエノール）、２，
2′−メチレンビス（４−クロロフエノール）、安
息香酸、サリチル酸、酒石酸、没食子酸等が挙げ
られる。 以上の発色成分を従来の如く結合剤とともに感
熱発色層塗液と成し、該液を紙、合成紙、プラス
チツクフイルム、金属蒸着紙等の適宜な支持体に
塗布、乾燥し感熱発色層を設ける。 結合剤としては例えば以下のようなものが挙げ
られる。 ポリビニルアルコール、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチン
などのような水溶性のもの、あるいはポリスチレ
ン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレートなどのような水性エマルジヨ
ン。 なお、前記感熱発色層中に通常用いられている
填料、潤滑剤等の添加剤を用いてもよい。 以下に本発明を実施例で示す。 実施例 １ 以下の配合から成る混合物をボールミルにて20
時間分散して分散液［Ａ］分散液［Ｂ］を調製し
た。 分散液［Ａ］ ３−ジエチルアミノ−７−（3′−トリフルオ
ロメチル）フエニルアミノフルオラン
10重量部 ステアリン酸アミド 20重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液［(株)クラレ
製PVA−205］ 20重量部 水 50重量部 分散液［Ｂ］ ビスフエノールＡ 20重量部 炭酸カルシウム 20重量部 10％ポリビニルアルコール水溶性［(株)クラレ製
PVA−205］ 30重量部 水 30重量部 次に分散液［Ａ］10重量部、分散液［Ｂ］20重
量部、20％ポリビニルアルコール水溶液［(株)クラ
レ製PVA−205］20重量部、水30重量部を混合撹
拌して感熱発色層塗液を調製した。 この塗液を秤量52g／m2の市販上質紙に乾燥後
塗布量6g／m2になるようにワイヤーバーで調節
して塗布・乾燥して感熱発色層を形成した。この
感熱発色層上に以下の配合から成る被覆層塗液を
乾燥後の塗布量が15g／m2になるように調節して
塗布・乾燥して被覆層を形成し、本発明の感熱記
録材料を作つた。 被覆層塗液 10％ポリビニルアルコール水溶性［(株)クラレ
製PVA−205］ 40重量部 45％スチレン−アクリル酸エステルエマルジ
ヨン ６重量部 水 54重量部 この感熱記録材料について可塑剤に対する耐消
色性テストを行つた。耐消色性テストは東洋精機
(株)製熱傾斜試験機にて150℃（1sec，2.0Kg／m2）
で発色させた後、１つのサンプルは20℃水中に５
分間浸漬した後、乾燥したものを、もう１つのサ
ンプルはこの操作をせずにポリ塩化ビニル製ラツ
プフイルム（信越ポリマー製）で被覆し、24時間
後の濃度変化をテストした。その結果、水中へ浸
漬をしなかつたサンプルはテスト前濃度が1.27で
あつたのに対し、テスト後1.27と不変であつた。
又、水中へ浸漬したサンプルもテスト前濃度が
1.27であつたのに対しテスト後濃度は1.15と十分
実用可能であつた。 実施例 ２〜４ 実施例１と同様にして上質紙に感熱発色層を形
成し、この感熱発色層上に以下の処方からなる被
覆層塗液を乾燥時塗布量が1.5g／m2になるように
塗布量を調節して実施例２〜４の本発明の感熱記
録材料を作成した。 被覆層塗液（実施例２） 10％ポリビニルアルコール水溶性［(株)クラレ
製PVA−205］ 40重量部 30％メチロールメラミン樹脂水溶液10重量部 水 50重量部 被覆層塗液（実施例３） 20％リン酸化デンプン水溶性 50重量部 40％グリオキザール水溶液 10重量部 NH4Cl １重量部 水 39重量部 被覆層塗液（実施例 ４） 20％ポリビニルアルコール水溶液［(株)クラレ
製PVA−205］ 30重量部 12％ポリアミドエピクロルヒドリン水溶液
15重量部 水 55重量部 これらの感熱記録材料について、実施例１と同
様にして可塑剤に対する耐消色性テストを行いそ
の結果を表１に示した。表から水中浸漬した場合
のサンプルは水中浸漬しなかつた場合のサンプル
に比較してほぼ同様の優れた結果を示し、実用上
極めて好ましいことが判る。 比較例 １ 実施例１において、被覆層を設けない外は同様
にして比較用の感熱記録材料を作成し、実施例１
と同様にして可塑剤に対する耐消色性のテストを
行いその結果を表１に示した。表１からも明らか
なように水中浸漬のあるなしにかかわらず実用不
可であつた。 比較例 ２ 実施例１において、被覆層を以下の被覆層塗液
で形成する他は同様にして比較用の感熱記録材料
を作成した。 この感熱記録材料について、実施例１と同様に
して可塑剤に対する耐消色性テストを行いその結
果を表１に示した。表１からもわかるように水中
へ浸漬しなかつたサンプルは耐消色性が良好であ
つたが、水中へ浸漬したサンプルは実用不可であ
つた。 被覆層塗液 20％ポリビニルアルコール水溶液［(株)クラレ
製PVA−205］ 50重量部 水 50重量部 比較例 ３ 実施例１において、被覆層を以下の被覆層塗液
で形成する他は同様にして比較用の感熱記録材料
を作成した。 ＜被覆層塗液＞ 10％ポリビニルアルコールル水溶液40重量部 45％ポリエチレンワツクスエマルジヨン
６重量部 水 54重量部 この感熱記録材料について、実施例１と同様に
して可塑剤に対する耐消色性テストを行いその結
果を表１に示した。表１からもわかるように、ど
ちらのテストでも耐消色性は実施例に比して極め
て劣つていた。
【表】
【表】
以上の結果からも判るように本発明の感熱記録
材料は感熱発色層に耐消色性並びに耐水性の被覆
層を設けてあるため発色記録像を長時間に亘つて
鮮明に維持することができた。
材料は感熱発色層に耐消色性並びに耐水性の被覆
層を設けてあるため発色記録像を長時間に亘つて
鮮明に維持することができた。
Claims (1)
- １ 通常無色又はやや淡色のロイコ体と、該ロイ
コ体と熱時反応して発色せしめる酸性物質とを発
色成分として含有する感熱発色層と水溶性高分子
化合物を主成分とする被覆層とを支持体上に順次
設けた感熱記録材料において、前記被覆層中に更
に疎水性樹脂又は水溶性高分子化合物中の親水基
と架橋することにより耐水化する耐水化剤を含有
し、かつ、各々の含有量は被覆層全固形分に対し
て、疎水性樹脂が10〜50重量％、耐水化剤が水溶
性高分子化合物に対して５〜50重量％であること
を特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4962080A JPS56146794A (en) | 1980-04-17 | 1980-04-17 | Heat sensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4962080A JPS56146794A (en) | 1980-04-17 | 1980-04-17 | Heat sensitive recording material |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52A Division JPH06191156A (ja) | 1993-09-01 | 1993-09-28 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS56146794A JPS56146794A (en) | 1981-11-14 |
| JPH0471716B2 true JPH0471716B2 (ja) | 1992-11-16 |
Family
ID=12836269
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP4962080A Granted JPS56146794A (en) | 1980-04-17 | 1980-04-17 | Heat sensitive recording material |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPS56146794A (ja) |
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| JPS5865754A (ja) * | 1981-10-16 | 1983-04-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | フルオラン化合物及びそれを用いる発色性感熱又は感圧記録シ−ト |
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| JPS5936260A (ja) * | 1982-08-23 | 1984-02-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 転写型電子写真用像受容発色シ−ト |
| JPS5967082A (ja) * | 1982-10-08 | 1984-04-16 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS5985787A (ja) * | 1982-11-09 | 1984-05-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
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| JP3196404B2 (ja) * | 1993-03-16 | 2001-08-06 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| JPH06297860A (ja) * | 1993-04-14 | 1994-10-25 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
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| EP0778157B1 (en) * | 1995-12-08 | 2001-04-04 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | A thermal recording medium |
Family Cites Families (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPS4831958A (ja) * | 1971-08-30 | 1973-04-26 | ||
| JPS5131500B2 (ja) * | 1973-07-09 | 1976-09-07 | ||
| JPS5835874B2 (ja) * | 1978-03-28 | 1983-08-05 | 神崎製紙株式会社 | 感熱記録体 |
-
1980
- 1980-04-17 JP JP4962080A patent/JPS56146794A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56146794A (en) | 1981-11-14 |
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