JPH0472858B2 - - Google Patents

Description

請求の範囲 １ (a) ポリフエニレンエーテル樹脂単独または
ポリフエニレンエーテル樹脂およびアルケニル
芳香族樹脂、 (b) 式Ｒ−SO₃Xの帯電防止剤（式中、Ｒは炭素
原子５〜25個を有するアルキル又はアルアルキ
ル基であり、Ｘはアルカリ金属である）、およ
び (c) キノフタロン黄色染料及びアントラピリドン
紫色染料の内から選択された染料、を含有する
ポリマー混合物。 ２ 前記帯電防止剤が、ポリマー混合物の0.05〜
5.0重量％の量で存在することを特徴とする請求
の範囲１に記載のポリマー混合物。 明細書 本出願は、1982年10月29日にオランダ国で最初
に出願された出願第8204180号に基づく優先権を
主張するものである。 本発明は、ポリフエニレンエーテルポリマー、
任意に含有するスチレンポリマー、及び帯電防止
剤からなるポリマー混合物に係る。このような混
合物は、米国特許第4123475号によつて知られて
おり、帯電防止剤として３種の成分、即ちトリエ
タノールアミン、トルエンスルホン酸及びラウリ
ル硫酸ナトリウムの混合物を含有している。３種
の成分の各々単独では帯電防止効果が全くないか
又は少ししかないことが該特許に記載されてい
る。 本発明では、ポリフエニレンエーテルポリマー
を含む混合物が光にさらされたときに通常生ずる
変色を相殺し得る染料１種又はそれ以上と組み合
わせることができる帯電防止剤を使用する。この
ような染料と共に使用し得る帯電防止剤は数種だ
けである。本発明のポリマー混合物は式：Ｒ−
SO₃Xの帯電防止化合物を含む。ここで、式中の
Ｒは炭素原子５〜25個を有するアルキル基又はア
ルアルキル基であり、Ｘはアルカリ金属である。 帯電防止剤は0.05〜５重量％の量で使用すると
好ましい。0.05重量％より量が少ないと得られる
帯電防止活性が低過ぎ、一方５重量％を越える量
にしても帯電防止性が更に向上することはない。 帯電防止剤を含むポリマー混合物は、ポリマー
混合物の静電荷が望ましくない用途、例えば、電
子装置の外囲器の製造に用いられることが多い。 本発明のポリマー混合物はポリフエニレンエー
テルポリマーを含む。そのようなポリマー及びそ
の製法は、多くの特許文献、例えば米国特許第
3306874号、第3306875号、第3257357号及び第
3257358号に記載されている。本発明のポリマー
混合物はスチレンポリマーを含んでいてもよい。
このような混合物中にスチレンポリマーを使用す
ることは、米国特許第3383435号及び第3663661号
により詳細に記載されている。前記米国特許は全
て引用により本明細書中に包含されるものとす
る。好ましいポリフエニレンエーテルポリマーは
次式を有する。 ここで、Ｑは一価の置換基、例えば水素原子、
炭化水素基、ハロゲン原子とフエニル核との間に
炭素原子少なくとも２個を有するハロゲン化炭化
水素基、アルコキシ基、又はハロゲン原子とフエ
ニル核との間に炭素原子少なくとも２個を有する
ハロゲン化アルコキシ基であり、Q′及びQ″はＱ
と同じものか又は更にハロゲン原子を表わしても
よい。但し、Ｑ、Q′及びQ″は第三級α−炭素原
子を含有することはない。又、ｎは50以上の整数
である。本発明のポリマー混合物はポリフエニレ
ンエーテルポリマーに加えてスチレンポリマーを
も含有するのが好ましい。スチレンポリマーはポ
リフエニレンエーテルポリマーと物理的に混合す
ることができる。ポリマー混合物は又、グラフト
−コポリマー生成物、例えばポリフエニレンエー
テルポリマーとしてスチレンポリマーを高温（例
えば230〜320℃）で共押出して生成され得る生成
物を含有していてもよい。 スチレンポリマーを使用する場合、ポリマーの
単位の少なくとも25重量％が次式の芳香族ビニル
化合物であるようなポリマーが好ましい。 ここで、Ｒは水素原子、（例えば炭素原子１〜
６個を有する）低級アルキル基又はハロゲン原子
であり、Ｚはビニル基、水素原子、塩素原子又は
低級アルキル基であり、ｐ＝０又は１〜５の整数
である。従つて、上記で定義され且つ本特許出願
の特許請求の範囲で使用される「スチレンポリマ
ー」という表現は、例示すると、ホモポリマー、
例えばポリスチレン、ポリクロロスチレン及びポ
リプロモスチレン、ゴム−改質ポリスチレン、例
えば市販の耐衝撃性ポリスチレンポリマー、並び
にスチレン−含有コポリマー、例えばスチレン−
アクリロニトリルコポリマー（SAN）、スチレン
−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニ
トリル−ブタジエンターポリマー（ABS）、ポリ
−α−メチルスチレン、エチルビニルベンゼンと
ジビニルベンゼンのコポリマー、等を包含する。
スチレンホモポリマー及びゴム−改質耐衝撃性ポ
リスチレンが好ましい。 スチレンポリマーは可能ないずれの量でも存在
し得る。ポリフエニレンエーテルポリマー対スチ
レンポリマーの重量比は１：99〜99：１で変化し
て使用する。好ましい重量比は１：５〜５：１で
選択され、約１：１の重量比が更に好ましく使用
される。 本発明の組成物は、光にさらされた時、ポリマ
ーの通常の変色を相殺するように変色する選択さ
れた染料を１種以上含有することもできる。 本発明のポリマー混合物に使用する帯電防止剤
は、選択された染料と相溶し得るものでなければ
ならず、市販のある種の帯電防止剤を包含する。
その他の帯電防止剤は一般的な有機合成法に従つ
て調製し得る。好適な帯電防止剤は式C₁₂−₂₀H₂₅
−₄₁SO₃Na及びC₁₂H₂₅−C₆H₄−SO₃Naの化合物
である。 英国特許第1078365号には、スチレン樹脂を帯
電防止性にするためにアルキルスルホン酸塩をス
チレン樹脂に添加することが記載されている。こ
うして得られるスチレン樹脂は160〜270℃の温度
で加工処理され得る。本発明のポリマー混合物の
場合のように280〜320℃の温度で加工処理しなけ
ればならないようなポリマー混合物に公知のスル
ホン酸塩を混入してうまくいくか予想できなかつ
たのである。 本発明のポリマー混合物は１種以上の染料を含
有することができ、この染料は、ポリフエニレン
エーテルポリマーの光にさらされたときの色の変
化を、この染料が光にさらされたとき白くなるこ
とで償うようなものである。適切な染料はキノフ
タロン黄色染料、アントラピリドン紫色染料、及
び好ましくはキノフタロン黄色染料とアントラピ
リドン紫色染料の混合物である。これらの染料、
及び、ポリフエニレンエーテル中に於けるこれら
の染料の使用に関しては、昭和58年特許願第58−
503721号（特許出願公表昭59−502146）に詳細に
記載されている。上述の帯電防止剤を本発明のポ
リマー混合物に使用した場合上記染料の活性に影
響を与えない、換言すれば、帯電防止剤と染料の
間には障害となるような相互作用は何ら生じない
ことが判明した。公知の他の帯電防止剤はそのよ
うな障害となる相互作用を示すか又はポリフエニ
レンエーテルポリマーを含有する混合物中で加工
処理するには熱的に不安定である。これらの混合
物は通常280〜320℃の温度で加工処理される。 以下の実施例に於いて、帯電防止性は次のよう
にして決定した。即ち、面積抵抗は、相対湿度50
％を有する大気中に24時間貯蔵した10cmの円盤で
測定する。約10¹⁰〜10¹²オームという面積抵抗
は、一般に静電荷の蓄積を防ぐのに充分な小さい
値である。又、作業場に（ラツク上に垂直に載置
して）３日間置いた後にサンプルがほこりの層を
有するか否かを視覚判定した。 いくつかの実施例では、320℃で射出成形（320
℃の滞留時間10分）後の変色を測定してポリマー
混合物の熱的安定性を検討した。色の変化は
CIELAB（DIN6174）による数（△E_ab ^*）で表わ
す。 以下実施例を参照して本発明を説明する。 実施例 ： 次の成分を乾式混合してポリマー混合物を調製
した。 成 分 重量部 ポリ（２，６−ジメチル−１，４−ポリフエニレ
ンエーテル 50 ゴム−改質耐衝撃性ポリスチレン（スチロン
（Styron）XP555402、ダウケミカル（Dow
Chemical）製） 50 芳香族ホスフアイト安定剤 0.5 硫化亜鉛 0.15 酸化亜鉛 0.15 帯電防止剤、C₁₂−₂₀H₂₅−₄₁SO₃Na（ホスタスタ
ツト（Hostastat）HSI、ヘキスト（Hoechst）
製） 3.0 又、帯電防止剤を含有しない混合物も調製し
た。 得られた混合物を約300℃の押出機に通過させ
た。ペレツトにした押出物を溶融温度約290℃の
射出成形で加工した。得られた物品の帯電防止特
性及び他の２，３の物理的特性を試験した。帯電
防止剤を有するポリマー混合物から製造したテス
トプレートの面積抵抗は10¹⁰オームであり、帯電
防止剤を含まないポリマー混合物は10¹⁶オームで
あつた。帯電防止剤を有するテストプレートには
ほこりがつかなかつた。ガラス転移温度、（アイ
ゾツトによる）ノツチ衝撃強さ、溶融粘度及び引
張強さは、帯電防止剤を添加しても悪影響を受け
ることはなかつた。押出後の本実施例のポリマー
混合物のデルタ値△E_ab ^*は0.5であつた（即ちほ
とんど変色はなかつた）。 実施例 ２種の着色ポリマー混合物を調製した。１つは
帯電防止剤としてC₁₂−₂₀H₂₅−₄₁SO₃Naを有する
本発明のもので（実施例）、１つは公知の帯電
防止剤：C₈H₁₇（CH₃）（CH₂CH₂OH）₂−N.⁺CH₃
−C₆H₄−SO₃を有する比較のためのものである
(A)。双方のポリマー混合物ともキノフタロン黄色
染料、即ちソルベントイエロー（Solvent
Yellow）138（パリオトールイエロー（Paliotol
Yellow）1090、BASF製）を含有していた。ポ
リマー混合物は双方とも帯電防止性であつた。し
かし、混合物Ａは、射出成形中250〜300℃の滞留
時間１〜５分間でその間にひどく変色した。△
E_ab ^*値は8.5〜16で変化した。これに反して、本
発明の混合物（実施例）は、290〜310℃で12分
までの滞留時間の間に全く変色しないか又は変色
してもほんの少しだつた（△E_ab ^*値は0.3〜0.8）。
混合物Ａの変色がひどいことは、その中に使用し
た帯電防止剤が染料に悪影響を及ぼすことを示し
ている。実施例の本発明の帯電防止剤は染料に
殆んど影響を与えない。本実施例に示した染料
は、ポリフエニレンエーテルポリマーの光にさら
されたときの黄色化を償うのに適切であるいくつ
かの染料のうちの１種である。

【表】 実施例 ： ２種のポリマー混合物を調製した。実施例は
本発明の帯電防止剤を有するものであり、混合物
Ｂは他の帯電防止剤を有するものである。実施例
及びＢの双方とも染料（黄色顔料（Pigment
Yellow）138）を含有していた。

【表】

【表】 本発明による実施例から製造されたテストプ
レートは10¹²オームの面積抵抗を有し、即ちほこ
りを引きつけない程充分低かつた。混合物Ｂから
得たプレートは10¹⁰オームの面積抵抗を有してい
た。射出成形装置内で長く加熱した後の△E_ab ^*値
は、実施例では0.7であり混合物Ｂでは6.9であ
つた。これは、染料（黄色顔料（Pigment
Yellow）138）が、高温でアンモニウム化合物
（公知の帯電防止剤の１つ）によつて影響を受け
るがドデシル−フエニル−スルホン酸塩によつて
は影響を受けないことを示している。