JPH0473449B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0473449B2 JPH0473449B2 JP8228085A JP8228085A JPH0473449B2 JP H0473449 B2 JPH0473449 B2 JP H0473449B2 JP 8228085 A JP8228085 A JP 8228085A JP 8228085 A JP8228085 A JP 8228085A JP H0473449 B2 JPH0473449 B2 JP H0473449B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- room temperature
- resin
- cured product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性に優れた硬化物を得るための、
常温で液状の紫外線硬化可能な樹脂組成物に関す
るものである。
常温で液状の紫外線硬化可能な樹脂組成物に関す
るものである。
更に詳しくは常温で粉末状のイソシアヌール環
を有する多官能アクリレートまたはメタクリレー
ト化合物とイソシアヌール環を有するアリール化
合物を加熱混合し冷却後光増感剤を配合して成る
紫外線硬化可能常温で液状の樹脂組成物に係るも
のである。
を有する多官能アクリレートまたはメタクリレー
ト化合物とイソシアヌール環を有するアリール化
合物を加熱混合し冷却後光増感剤を配合して成る
紫外線硬化可能常温で液状の樹脂組成物に係るも
のである。
近年硬化時間の短縮および無溶剤化という目的
で紫外線硬化樹脂が広く普及されて来た。
で紫外線硬化樹脂が広く普及されて来た。
しかしながら一般に使用される紫外線硬化型樹
脂系には種々の欠点が有る。これ等を挙げると以
下の様な点である。
脂系には種々の欠点が有る。これ等を挙げると以
下の様な点である。
１ 酸素禁止効果による表面硬化性に劣る。
２ 反応時の硬化収縮が大きいため歪みが残存す
る。
る。
３ 反応完結度が低く熱処理等による物性の変化
が大きいため信頼性に欠ける。
が大きいため信頼性に欠ける。
４ 耐熱性が低い。
これ等の欠点を解決する目的で近年耐熱骨格を
有すトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
ール酸のトリアクリル酸エステル（以下THICA
という）およびトリメタクリル酸エステル（以下
THICMという）が開発され一部使用されてい
る。
有すトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
ール酸のトリアクリル酸エステル（以下THICA
という）およびトリメタクリル酸エステル（以下
THICMという）が開発され一部使用されてい
る。
しかしながらこの樹脂は常温で固型であり、単
独で使用する場合は熱溶融せしめた状態で増感剤
を混合し、加熱状態のまま使用しなければならな
いことと加熱時の暗反応のため保存性が極めて悪
くほとんど使用に耐えず暗反応を防止する目的で
重合禁止剤を添加すると反応性の悪い樹脂系にな
つてしまう。この為実際ラジカル開始剤を用いた
加熱硬化型樹脂として使用されているに過ぎな
い。
独で使用する場合は熱溶融せしめた状態で増感剤
を混合し、加熱状態のまま使用しなければならな
いことと加熱時の暗反応のため保存性が極めて悪
くほとんど使用に耐えず暗反応を防止する目的で
重合禁止剤を添加すると反応性の悪い樹脂系にな
つてしまう。この為実際ラジカル開始剤を用いた
加熱硬化型樹脂として使用されているに過ぎな
い。
また通常のトリメチルロールプロパントリアク
リレート、ヘキサンジオールジメタクリレート等
の反応性希釈モノマーを用いると、耐熱骨格構造
の硬化物中に占める割合が減少するため耐熱性が
著じるしく低下してしまうという欠点の有るこ
と、およびすべてアクリレート系の反応のため酸
素禁止効果が生じ易くなること、希釈剤が低分子
アクリレートまたはメタアクリレートであるため
立体障害が大きいため反応完結度が低くなり硬化
物の耐熱ドリフトが大きくなり塗膜等にした場合
熱処理時微細な表面凹凸を生じ鏡面が曇るように
なること等の各種の問題が生じる。
リレート、ヘキサンジオールジメタクリレート等
の反応性希釈モノマーを用いると、耐熱骨格構造
の硬化物中に占める割合が減少するため耐熱性が
著じるしく低下してしまうという欠点の有るこ
と、およびすべてアクリレート系の反応のため酸
素禁止効果が生じ易くなること、希釈剤が低分子
アクリレートまたはメタアクリレートであるため
立体障害が大きいため反応完結度が低くなり硬化
物の耐熱ドリフトが大きくなり塗膜等にした場合
熱処理時微細な表面凹凸を生じ鏡面が曇るように
なること等の各種の問題が生じる。
またTHIAおよびTHIMAの液状化に各種溶剤
を用いる方法も提案されてはいるが残存溶剤の問
題からその用途は極く限られたものになつてしま
う。本願発明者らはこれらの状況を正確に把握し
問題点を解決すべく鋭意研究を重ね本発明に到達
した、即ちTHICAまたはTHICMと、常温で低
粘度液状物であるトリアリールイソシアヌレート
（以下TAICという）を加熱混合することにより
常温液状化を達成すると共にTAICの添加で酸素
禁止効果を防止し、TAICを選定することにより
耐熱骨格含有量の減少を防止して硬化物の耐熱性
を維持することを可能ならしめて本発明を完成す
るに到つたものである。なお単独では、通常の増
感剤存在下で光重合し難いTAICがアクリレート
又はメタアクリレートと共存することにより急速
に硬化が進行し優れた硬化物を生成することを見
い出した点も、本発明の背景として大きな意義が
有る。
を用いる方法も提案されてはいるが残存溶剤の問
題からその用途は極く限られたものになつてしま
う。本願発明者らはこれらの状況を正確に把握し
問題点を解決すべく鋭意研究を重ね本発明に到達
した、即ちTHICAまたはTHICMと、常温で低
粘度液状物であるトリアリールイソシアヌレート
（以下TAICという）を加熱混合することにより
常温液状化を達成すると共にTAICの添加で酸素
禁止効果を防止し、TAICを選定することにより
耐熱骨格含有量の減少を防止して硬化物の耐熱性
を維持することを可能ならしめて本発明を完成す
るに到つたものである。なお単独では、通常の増
感剤存在下で光重合し難いTAICがアクリレート
又はメタアクリレートと共存することにより急速
に硬化が進行し優れた硬化物を生成することを見
い出した点も、本発明の背景として大きな意義が
有る。
以下に本発明の詳細につき述べる。
本発明に用いられるTHICAまたはTHICMは
通常常温では白色粉末形状で入手されその融点は
前者が50℃〜55℃の範囲に有り後者は80℃〜85℃
の範囲に有る。
通常常温では白色粉末形状で入手されその融点は
前者が50℃〜55℃の範囲に有り後者は80℃〜85℃
の範囲に有る。
このものにTAICを添加し加熱溶融せしめる。
この場合骨格構造が両者ともイソシアヌール酸骨
格であるため極めて相溶性に富み40℃〜50℃の比
較的低温下でも溶解可能である。またTAICはア
リール化合物であるため自身増感剤の無い状態で
は極めて安定であることも相まつて全く暗反応の
懸念が無く安定な樹脂混合物である。配合比率は
粘度、硬化性、硬化物物性等を考慮して適宜決定
出来るがTAIC過剰な場合でも優れた硬化物が得
られることは興味がある。
この場合骨格構造が両者ともイソシアヌール酸骨
格であるため極めて相溶性に富み40℃〜50℃の比
較的低温下でも溶解可能である。またTAICはア
リール化合物であるため自身増感剤の無い状態で
は極めて安定であることも相まつて全く暗反応の
懸念が無く安定な樹脂混合物である。配合比率は
粘度、硬化性、硬化物物性等を考慮して適宜決定
出来るがTAIC過剰な場合でも優れた硬化物が得
られることは興味がある。
THICA及び／又はTHICM10〜80重量部、
TAIC90〜20重量部の割合で混合するのが好まし
い。THICA及び／又はTHICMが80重量部より
多いと、粘度が高くなりすぎ、作業性が悪くな
り、また得られた硬化物が脆くなつてしまう。10
重量部より少ないと、得られた硬化物の耐熱性が
充分でない。
TAIC90〜20重量部の割合で混合するのが好まし
い。THICA及び／又はTHICMが80重量部より
多いと、粘度が高くなりすぎ、作業性が悪くな
り、また得られた硬化物が脆くなつてしまう。10
重量部より少ないと、得られた硬化物の耐熱性が
充分でない。
次いで混合樹脂系を室温迄冷却し、光増感剤を
添加する。増感剤としてはベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフエノ
ン等の通常用いられる。増感剤を単独もしくは併
用添加する。
添加する。増感剤としてはベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフエノ
ン等の通常用いられる。増感剤を単独もしくは併
用添加する。
また樹脂中に安定剤、レベリング剤、消泡剤、
カツプリング剤、UV光透過性の良好なフイラー
等を添加することも本発明達成のための有効な手
段である。かくして得られた樹脂組成物はコーテ
イング剤、ポツテイング剤、キヤステイング剤、
デイツピイング剤として用いられUV光照射によ
り完全に急速に硬化する。得られた硬化物は耐熱
性、透明性、耐擦傷性、耐候性に優れ一例として
カツプリング剤処理されたアルミ板に10μ厚みに
樹脂硬化層は250℃熱処理に際しても表面平滑性
に全く変化が無く無着色であるといつた優れた樹
脂組成物であり広く工業的用途に用いられる意義
の高い組成物である。
カツプリング剤、UV光透過性の良好なフイラー
等を添加することも本発明達成のための有効な手
段である。かくして得られた樹脂組成物はコーテ
イング剤、ポツテイング剤、キヤステイング剤、
デイツピイング剤として用いられUV光照射によ
り完全に急速に硬化する。得られた硬化物は耐熱
性、透明性、耐擦傷性、耐候性に優れ一例として
カツプリング剤処理されたアルミ板に10μ厚みに
樹脂硬化層は250℃熱処理に際しても表面平滑性
に全く変化が無く無着色であるといつた優れた樹
脂組成物であり広く工業的用途に用いられる意義
の高い組成物である。
以下に実施例につき述べる。
実施例 １
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌー
ル酸トリアクリレート70重量部、トリアリルイソ
シアヌレート30重量部を50℃で均一になるまで混
合し、室温に冷却後２ヒドロキシヘキシルフエニ
ルケトン３重量部を加え、室温で液状の紫外線硬
化樹脂を得た。次に、シランカツプリング処理し
たAl板上にスピンコート法にて均一に塗布し、
80Wの高圧水銀灯を15cmの高さから、90秒照射し
硬化せしめ、Al上に厚み20μの樹脂層を有する複
合材を得た。
ル酸トリアクリレート70重量部、トリアリルイソ
シアヌレート30重量部を50℃で均一になるまで混
合し、室温に冷却後２ヒドロキシヘキシルフエニ
ルケトン３重量部を加え、室温で液状の紫外線硬
化樹脂を得た。次に、シランカツプリング処理し
たAl板上にスピンコート法にて均一に塗布し、
80Wの高圧水銀灯を15cmの高さから、90秒照射し
硬化せしめ、Al上に厚み20μの樹脂層を有する複
合材を得た。
実施例 ２
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌー
ル酸トリアクリレート15重量部、トリアリルイソ
シアヌレート85重量部、２ヒドロキシヘキシルフ
エニルケトン３重量部からなる液状樹脂を実施例
１と同様に調合し、シランカツプリング処理した
Al板に塗布し、ガラス板で圧締し、紫外線硬化
せしめ脱型後、厚み10μの樹脂層を有し、表面平
滑性のきわめて良好な複合材を得た。
ル酸トリアクリレート15重量部、トリアリルイソ
シアヌレート85重量部、２ヒドロキシヘキシルフ
エニルケトン３重量部からなる液状樹脂を実施例
１と同様に調合し、シランカツプリング処理した
Al板に塗布し、ガラス板で圧締し、紫外線硬化
せしめ脱型後、厚み10μの樹脂層を有し、表面平
滑性のきわめて良好な複合材を得た。
実施例で得られた複合材を250℃、20分処理し
た後、室温まで冷却し、外観変化をみた。着色、
表面平滑性は変化がみられず基材との密着性も良
好で耐熱性のすぐれた複合材であつた。
た後、室温まで冷却し、外観変化をみた。着色、
表面平滑性は変化がみられず基材との密着性も良
好で耐熱性のすぐれた複合材であつた。
比較例
トリアリルイソシアヌレート100重量部を50℃
で液状とし、２ヒドロキシヘキシルフエニルケト
ン３重量部を溶解させ、樹脂が固化しない様加温
し実施例１と同様にAl板上に塗布したが、80W
高圧水銀灯を300秒照射しても硬化はしなかつた。
で液状とし、２ヒドロキシヘキシルフエニルケト
ン３重量部を溶解させ、樹脂が固化しない様加温
し実施例１と同様にAl板上に塗布したが、80W
高圧水銀灯を300秒照射しても硬化はしなかつた。
Claims (1)
- １ トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
ール酸の、トリアクリル酸エステルエステルおよ
び／またはトリメタクリル酸エステル10〜80重量
部にトリアリールイソシアヌレート90〜20重量部
を加熱混合し液状樹脂とし冷却後増感剤を配合し
て成ることを特徴とする紫外線硬化可能な液状樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8228085A JPS61241309A (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 紫外線硬化可能な樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8228085A JPS61241309A (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 紫外線硬化可能な樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61241309A JPS61241309A (ja) | 1986-10-27 |
| JPH0473449B2 true JPH0473449B2 (ja) | 1992-11-20 |
Family
ID=13770095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8228085A Granted JPS61241309A (ja) | 1985-04-19 | 1985-04-19 | 紫外線硬化可能な樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61241309A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07103262B2 (ja) * | 1990-03-29 | 1995-11-08 | 日本化成株式会社 | 液状組成物 |
-
1985
- 1985-04-19 JP JP8228085A patent/JPS61241309A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61241309A (ja) | 1986-10-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |