JPH0473473B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

パラフインワツクスを含有する鉱油は、鉱油の
温度が下がると流動性が低下するという特徴を有
するものである。この流動性の喪失は、ワツクス
が板状結晶（鉱油をその中に取り込んだスポンジ
状の塊を最終的に形成する）に結晶化することに
よるものである。 従来、ワツクス状鉱油と混合したときにワツク
ス結晶変性剤として作用する種々の添加剤が知ら
れていた。これらの組成物は、ワツクス結晶の形
状と大きさを変化させ、かつ油が低温での流動性
を保持することができるように、ワツクスの油
間、及び結晶間の粘着力を減少させるものであ
る。 種々の流動点降下剤が文献に記載されており、
それらのうちのいくつかは商業的に使用されてい
る。例えば、米国特許第3048479号は、燃料、特
に加熱オイル、デイーゼル及びジエツト燃料用の
流動性降下剤として、エチレンとC₃〜C₅ビニル
エステル、例えば酢酸ビニルのコポリマーの使用
を教示する。エチレン及び高級α−オレフイン、
例えばプロピレン、をベースとした炭化水素重合
体流動性降下剤も知られている。米国特許第
3961916号は、一つのコポリマーがワツクス結晶
核剤であり、他のコポリマーが成長防止剤である
コポリマー混合物を、ワツクス結晶の大きさを制
御するために使用することを教示する。 英国特許第1263152号は、側鎖分岐度が一層低
いコポリマーの使用によつて、ワツクス結晶の大
きさを制御できるであろうことを示唆する。エチ
レン／酢酸ビニルコポリマーの共添加剤として、
潤滑油用流動性降下剤として先に使用されていた
ジーｎ−アルキルフマレートと酢酸ビニルのコポ
リマーが、低温流動特性改良のための高い最終沸
点を有する蒸留燃料の処理に使用でき得ること
が、例えば英国特許第1469016号に提案されてい
る。英国特許第1469016号によれば、これらのポ
リマーは不飽和C₄−C₈ジカルボン酸のC₆−C₁₈ア
ルキルエステル、特にラウリルフマレート及びラ
ウリル−ヘキサデシルフマレートであることがで
きる。使用される物質は、典型的には平均で約12
の炭素原子をする混合エステル（ポリマーＡ）で
ある。この添加剤は、一層低い最終沸点の「普通
の」燃料（燃料及び）に効果的でないことき
が示されていることは注目すべきことである。 蒸留燃料の多様化が進むとともに、既存の添加
剤によつて処理することができないタイプの燃料
あるいは経済的でないほどに高いレベルの添加剤
を必要とするタイプの燃料が現われてきた。それ
らを商業的に使用可能なものとするためには、そ
れらの流動点を必要なところまで減少させ、低温
濾過を可能とするためにワツクス結晶径を制御す
る必要がある。そのような問題が存在する燃料の
特別なグループの一つは、相対的に狭く、及び
（又は）低沸点領域を有するものである。燃料は、
それらの初留点、最終沸点及び初留のある容積パ
ーセントが蒸留されるその間の温度によつて、し
ばしば特徴付けられる。20％〜90％蒸留点が70〜
100℃の範囲内で相違し、及び（又は）90％沸点
が最終沸点の10〜25℃であり、及び（又は）最終
沸点が340と370℃の間である燃料は、時によると
添加剤によつてほとんど影響されず、あるいは非
常に高レベルの添加剤を必要とし、処理が特に難
しいことが判つた。 本明細書で記載する全ての蒸留は、
ASTMD86によるものである。 石油価格の上昇にともなつて、蒸留燃料の生産
量を増大させること、及び経済的観点から受け入
れ難いほど高い処理レベルを必要とする蒸留燃
料、あるいは蒸留燃料中、普通の添加剤での処理
が困難といわれるシヤープな留分として知られる
ものを用いてその操作を適性化することが、精製
業者にとつては重要になつてきた。 典型的なシヤープに分留された燃料は、10〜25
℃の90％〜最終沸点範囲を有し、通常100℃以下、
一般に50〜100℃の20〜90％沸騰範囲を有する。
いずれのタイプの燃料も340℃以上の最終沸点、
一般には340℃〜370℃、特に340℃〜365℃範囲の
最終沸点を有する。 これに加えて、蒸留燃料油の曇点として知られ
ているものを低下させることが必要となる場合が
ある。尚、ここで曇点は、冷却したときに燃料油
からワツクスの結晶が析出し始める温度である。
これは、上記の燃料油及び典型的な沸点が120〜
500℃の範囲にある蒸留燃料油の全範囲のものと
いつた処理が困難なものに対して適用する必要が
ある。 従来から広く入手可能であつた蒸留燃料の流動
改良用に広く使用されていたエチレンと酢酸ビニ
ルのコポリマーが、上記の狭い沸点及び（又は）
シヤープな留分の燃料の処理に効果的であること
は見出されていなかつた。 さらに英国特許第1469016号に記載されている
混合物を使用することが効果的であることは、判
つていなかつた。 しかし、発明者らは、特定のジーｎ−アルキル
フマレート／酢酸ビニルコポリマーのような非常
に特定のアルキル基を含有するコポリマーが、濾
過を可能にするためにワツクス結晶の大きさを制
御すること、及び上記の処理することが困難であ
つた燃料（英国特許第1469016号の添加剤では効
果がなかつたより低い最終沸点の燃料を含めて）
の流動点を降下させることのいずれにも効果的で
あることを見出した。又、我々は、蒸留燃料油の
すべての範囲にわたり、多くの燃料油の曇点を低
下させるのに上記コポリマーが効果的であること
を見出した。 特に発明者らは、コポリマー中のアルキル基中
の炭素原子の平均数が12〜14でなければならず、
かつ14を越える炭素原子を含むアルキル基を有す
るコポリマーがたかだか10重量％であり、好まし
くは12未満の炭素原子を含むアルキル基を有する
コポリマーがたかだか20重量％であるべきことを
見出した。これらのコポリマーは、それ自身はこ
れらのタイプの燃料に効果的でない他の低温流動
改良剤と組合せて使用した場合、特に効果的であ
る。 従つて、本発明は、モノ−エチレン性の不飽和
C₃〜C₈モノ又はジカルボン酸のｎ−アルキルエ
ステルを少なくとも25重量％含むポリマー若しく
はコポリマーを含有する添加剤を用いて、沸点範
囲120〜500℃の蒸留石油燃料油の流動特性を改良
するものである。但し、前記のポリマー若しくは
コポリマーは、そのｎ−アルキル基の平均炭素数
が12〜14の範囲のものであり、かつ前記エステル
ポリマー又はコポリマーが、炭素数14を越えるア
ルキル基を含むエステルモノマーを10重量％にす
ぎない量で含み、好ましくは炭素数12未満のアル
キル基を有するエステルモノマーを20重量％にす
ぎない量で含むものである。 この添加剤は、好ましくは蒸留石油燃料油の重
量基準で0.0001〜0.5重量％の量で用いられ、本
発明は、そのような処理された蒸留燃料も包含す
る。 コポリマーは、C₁₂／C₁₄アルキル基を含むジカ
ルボン酸のジーｎ−アルキルエステルであること
もでき、又25〜70重量％のビニルエステル、アル
キルアクリレート、メタクリレート又はα−オレ
フインを含むことができる。 本発明において好ましく用いられるポリマー
は、例えば蒸留圧浸透圧法で測定した数平均分子
量が1000〜100000、好ましくは1000〜30000のも
のである。 上記ポリマー製造に有用なジカルボン酸エステ
ルは、一般式 （ただし、R₁及びR₂は水素又はC₁〜C₄アルキ
ル基、例えばメチルであり、R₃は平均C₁₂〜C₁₄
直鎖アルキル基、及びR₄はCOOR₃、水素又はC₁
〜C₄アルキル基、好ましくはCOOR₃である）に
よつて表わすことができる。これらは、特定のモ
ノー又はジ−カルボン酸を適当なアルコール又は
アルコール混合物でエステル化することによつて
製造することができる。又、他のC₁₂〜C₁₄不飽和
エステルとしては、C₁₂〜C₁₄アルキルアクリレー
ト及びメタクリレートが例示される。 ジカルボン酸モノ−又はジ−エステルモノマー
は、種々の量、例えば５〜70モル％の他の不飽和
エステル又はオレフインと共重合できる。そのよ
うな他のエステルは、式： （ただし、R′は水素又はC₁〜C₄アルキル基、
R″は−COOR′′′′又は−OOCR′′′′（ただしＲ′
′′′は
分岐又は非分岐C₁〜C₅アルキル基である）であ
り、ＲはR″又は水素である）を有する短鎖ア
ルキルエステルを含むものである。これら短鎖エ
ステルの例は、メタクリレート、アクリレート、
フマレート、マレート、ビニルエステルであり、
好ましいものはビニルプロピオネート及び酢酸ビ
ニルのようなビニルエステルである。より特定の
例は、メチルメタクリレート、イソプロペニルア
セテート及びブチル及びイソブチルアクリレート
を含む。 本発明の好ましいコポリマーは、平均C₁₂〜C₁₄
ジアルキルフマレート40〜60モル％及び酢酸ビニ
ル60〜40モル％を含むものである。 好ましいエステルコポリマーは、酸素を除去す
るために窒素又は二酸化炭素のような不活性ガス
の雰囲気下で、通常過酸化ベンゾイル又はアゾジ
−イソブチロニトリルのような過酸化物又はアゾ
型触媒を用いて反応を促進させ、一般に20℃〜
150℃の範囲の温度で、ヘプタン、ベンゼン、シ
クロヘキサン、又はホワイトオイルのような炭化
水素溶媒の溶液中で、エステルモノマーを重合す
ることによつて普通に製造することができる。 本発明の添加剤は、一般に蒸留燃料の低温流動
特性改良用として知られている他の添加剤と組合
せて使用したときに特に効果的であるが、燃料の
低温流動挙動に対する改良の組合せの１つとして
単独で使用することもできる。 本発明の添加剤は、ポリオキシアルキレンエス
テル、エーテル、エステル／エステル及びそれら
の混合物、特に少なくとも１つ、好ましくは少な
くとも２つのC₁₀〜C₃₀直鎖飽和アルキル基及び分
子量100〜5000、好ましくは200〜5000のポリオキ
シアルキレングリコール基を含み、上記ポリオキ
シアルキレングリコール中のアルキル基が１〜４
炭素原子を含むものとともに使用したときに特に
効果的である。これらの物質は、ヨーロツパ特許
公開第0061895A2号の目的物である。 本発明において使用されるエステル、エーテル
及びエステル／エーテルとしては、構造式的に示
した次の式によるものが好ましい。 Ｒ−Ｏ−（Ａ）−Ｏ−R′ ここでＲ及びR′は、同一でも異なつていても
よく、 （） ｎ−アリキル （） （） （） が好ましい。式中、アルキル基は、炭素数が10〜
30の直鎖状飽和基であり、Ａは、実質的に直鎖の
ポリオキシメチレン、ポリオキシエチレンやポリ
オキシトリメチレン部分のような炭素数１〜４の
アルキレン基を有するグリコールのポリオキシア
ルキレングメントを示す。尚、ポリオキシプロピ
レングリコールにおけるように、短いアルキル側
鎖を有するある程度分岐したものは許容される
が、前記のグリコールは実質的に直鎖のものが好
ましい。 一般に好適なグリコールは、分子量が約100〜
5000、好ましくは約200〜2000で実質的に直鎖状
のポリエチレングリコール（PEG）及びポリプ
ロピレングリコール（PPG）である。エステル
は好ましく、上記のグリコールと反応してエステ
ル添加剤を形成するのに炭素数10〜30の脂肪酸が
適しており、炭素数18〜24の脂肪酸、特にベヘン
酸を使用するのが好ましい。又、このエステル
は、ポリエトキシ化脂肪酸又はポリエトキシ化ア
ルコールのエステル化によつて調製できる。 ポリオキシアルキレンジエステル、ジエーテ
ル、エーテル／エステル及びこれらの混合物は、
添加剤として好ましく、ジエステルは、狭い沸点
範囲の留出物に対して好適に使用されるが、この
際、少量のモノエーテル及びモノエステルが存在
しても又製造の際に形成されてもよい。要は、大
部分がジアルキル化合物として存在することが添
加剤の性能にとつて重要である。このうち、特に
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール若しくはポリエチレン／ポリプロピレングリ
コール混合物のステアリン酸又はベヘン酸のジエ
ステルが好ましい。 本発明の添加剤としては、エチレン−不飽和エ
ステルコポリマー流動性改良剤が使用できる。エ
チレンと共重合可能なこの不飽和モノマーには、
次の一般式で表わされる不飽和モノ及びジエステ
ルが含まれる。式、 式中、R₆は水素又はメチル基、R₅は−OOCR₈
で示される基（ここでR₈は水素又は炭素数１〜
28、より一般的には炭素数１〜17、好ましくは炭
素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキ
ル基）又は−COOR₈で示される基（ここでR₈は
前記と同じ意味を有するが水素ではない）、R₇は
水素又は前記と同じ−COOR₈である。R₆とR₇が
水素であり、R₅が−COOR₈のモノマーの場合に
は、炭素数１〜29、より一般的には、炭素数１〜
18のモノカルボン酸、好ましくは炭素数２〜５の
モノカルボン酸を有するビニルアルコールエステ
ルが含まれる。エチレンと共重合するビニルエス
テルとしては、酢酸ビニル、ビニルプロピオネー
ト、ビニルブチレート及びビニルイソブチレート
が例示されるが、このうち酢酸ビニルが好まし
い。又、コポリマーとしては、ビニルエステルを
20〜40重量％。好ましくは25〜35重量％含むもの
が好適である。このコポリマーは、米国特許第
3961916号に記載された２種のコポリマーの混合
物であつてもよい。 これらのコポリマーとしては、蒸気相浸透圧法
によつて測定した数平均分子量が1000〜6000のも
のが好ましく、より好ましくは1000〜3000であ
る。 本発明の添加剤は、燃料油中でワツクスの結晶
成長抑制剤として作用するイオン性又は非イオン
性の極性化合物と組合せて、蒸留燃料に使用する
ことができる。極性窒素含有化合物は、グリコー
ルエステル、エーテル又はエステル／エーテルと
組合せて用いると特に効果的であることを見出し
たので、これらの３成分混合物は本発明の範囲に
含まれる。これらの極性化合物としては、アミン
塩及び／又はアミドが好ましく、アミドとして
は、炭化水素置換アミンの少なくとも１モルと炭
素数１〜４のカルボン酸基を有する炭化水素酸又
はその無水物１モルとの反応により形成されたも
のである。又、一般的に炭素数の合計が30〜300、
好ましくは50〜150のエステル／アミドも使用で
きる。これらの窒素化合物は、米国特許第
4211534号に記載されている。アミンとしては、
通常炭化数12〜40の長鎖を有する第１、第２、第
３又は第４アミンが好ましいが、得られた窒素化
合物が油溶性ならば、上記よりも鎖の短いアミン
も使用可能である。従つて、通常、炭素数の合計
が約30〜300のアミンが使用される。窒素化合物
としては、好ましくは炭素数が８〜40、より好ま
しくは14〜24の直鎖のアルキルセグメントを少な
くとも１つ有するものがよい。 好適なアミンとしては第１、第２、第３又は第
４アミンがあげられるが、このうち第２アミンが
好ましい。第３アミン及び第４アミンは、アミン
塩のみを形成できる。アミンとしては、テトラデ
シルアミン、ココアミン、水添牛脂アミンなどが
例示される。又、第２アミンとしては、ジオクタ
デシルアミン、メチル−ベヘニルアミンなどが例
示される。アミンの混合物も好適であり、自然物
質から誘導される多くのアミン混合物も好まし
い。式HNR₁R₂で示される水添牛脂第２アミン
が好ましい。尚、式中、R₁及びR₂は、ほぼC₁₄
４％、C₁₆ 31％、C₁₈ 59％から構成される牛脂
の水素化物から誘導されるアルキル基を示す。 上記の窒素化合物及びその無水物を製造するた
めに好適なカルボン酸としては、シクロヘキサン
ジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、シ
クロペンタンジカルボン酸、ジα−ナフチルアセ
テイツクアシド、ナフタレンジカルボン酸などが
例示される。一般的に、これらの酸は炭素数が５
〜13の環状部分を有する。本発明において好まし
い酸は、ｏ−フタル酸、ｐ−フタル酸及びｍ−フ
タル酸のようなベンゼンジカルボン酸である。こ
のうちｏ−フタル酸又はその無水物が特に好まし
い。又、特に好ましいアミン化合物は、無水フタ
ル酸無水物１モルとジ水添牛脂アミン２モルとの
反応により得られるアミド−アミン塩である。他
の好ましい化合物は、上記アミド−アミン酸を脱
水して得たジアミドである。 混合物として用いる場合は、ポリオキシアルキ
レンエステル、エーテル又はエステル／エーテル
１部に対して、12〜14の平均炭素数を含むｎ−ア
ルキル基を含有する本発明のポリマーを0.5〜20
重量部、より好ましくは、1.5〜９重量部とする
のがよい。 本発明の添加剤は、120〜500℃の沸点範囲のい
かなるタイプの蒸留石油に使用できるが、特に蒸
留の20％と90％の蒸留温度の差が100℃以下であ
る燃料油の低温濾過性の改良に有効であり、及
び／又は蒸留の90％〜最終留出までの留出温度の
差が10〜25℃の範囲内であり、及び／又はその最
終留温度が340〜370℃の範囲にある蒸留燃料の流
動性を改良するのに特に有効である。 本発明の添加剤系は、本体の蒸留燃料に添加す
るために濃縮物として好適に供給される。又、こ
れらの濃縮物には必要により他の添加剤を含める
ことができる。これらの濃縮物は、好ましくは３
〜75重量％（以下、％と略称する。）より、好ま
しくは３〜60％、最も好ましくは10〜50％の添加
物を含み、好ましくは油中溶液である。このよう
な濃縮物も本発明の範囲内である。 本発明を次の実施例により具体的に説明する
が、流動点降下剤及び濾過性改良剤としての本発
明の添加剤の有効性を、次のテストにより類似の
他の添加剤と比較した。 １つの方法として、添加剤に対する鉱油の応答
を、コールド フイルター プラギング ポイン
ト テスト（Cold Filter Plugging Point Test
“CFPP”）により測定した。この方法は、
Jouranl of the institute of Petroleum、52巻、
No510、1966年６月号、p173〜185に詳しく記載
された操作により行なつた。このテストは、ジー
ゼル自動車における中留分の低温流動性と相関性
を有する。 この方法を簡単に示すと、試料の鉱油を約−34
℃に保つたバスに入れ、約１℃／分の割合で非直
線的な冷却を行なう。断続的に、つまり曇点より
少なくとも２℃高い温度から開始し、１℃づつ低
下させて、冷却した鉱油があらかじめ設定した時
間内に細いスクリーンを通過する流動性について
テストした。尚、このテストは、試料の鉱油表面
下に入つている逆さにした漏斗にピペツトの下端
部が接続した試験装置により行なつた。漏斗の口
は、直径12mmの面積をもつ350メツシユのスクリ
ーン上にひろがつている。この断続的なテスト
は、ピペツトの上端を吸引することによつて開始
され、鉱油はスクリーンを通つてピペツト中の20
mlの量を示すところまで上昇する。上昇した後、
鉱油を直ちにCFPPチユーブにもどす。このテス
トは、温度を１℃づつ低下させて、60秒以内に鉱
油をピペツト中に充填できなくなるまで行なう。
そして、この温度をCFPP温度とする。そして、
添加剤無しの鉱油のCFPPと添加剤を加えた同じ
鉱油のCFPPとの差異を、添加剤によるCFPP降
下とした。最も効果的な流動性改良剤は、同一濃
度の添加剤でより大きなCFPP降下をもたらす。 流動性改良効果を調べるもう１つの方法は、流
動性改良のデイステイレート オペラビリテイテ
スト（distillate operability test “DOT
Test”）の条件下で行なわれる。このテストは、
ゆつくりと冷却するテストであつて、貯蔵された
加熱燃料油のポンピンクと相関性を有する。この
テストにおいては、次に示すDOTテストにより
添加剤を含有する燃料の低温流動性を決定した。
鉱油300mlを１℃／時間の割合で直線的に試験温
度まで冷却し、この温度に維持した。試験温度に
２時間維持した後、冷却の間に鉱油／空気の界面
に生成する傾向がある異常に大きなワツクスの結
晶を表面層約20mlとして除去する。ワツクスをボ
ルトの中に入れ、ゆつくりと攪拌して分散させた
後、CFPP集成装置を入れる。次に栓を開けて
500mmの水銀圧で吸引し、フイルターを通して目
盛りつきレシーバーに燃料油200mlが入つたとこ
ろで栓を閉じる。もしも、与えられたメツシユサ
イズを通つて200mlが10秒以内に集まつた場合に
は、Passと記録し、フイルターがつまつたこと
を示すように流速があまりにも遅くなつた場合に
は、FAILと記録する。 20、30、40、60、80、100、120、150、200、
250及び350メツシユナンバーのフイルタースクリ
ーンを有するCFPPフイルター集成装置を用い、
燃料油が通過する最も細かなメツシユ（最も大き
なメツシユナンバー）を決定する。燃料油を含む
ワツクスが通過するメツシユナンバーが大きくな
ればなるほど、ワツクスの結晶は小さくなり、添
加剤の流動性改良効果は増大する。２つの燃料油
について、同じ流動性改良添加剤を用いた同じ処
理レベルでも正確に同じ結果が得られないことに
注意すべきである。 流動点は、ASTMD97又は150mlの首の狭ばま
つたボトルに試験用添加剤と100mlの燃料油のサ
ンプルを入れ、ワツクスが折出する温度よりも５
℃上の温度から１℃／時間の割合で冷却する目視
法という２つの方法によつて決定する。燃料油サ
ンプルは、３℃間隔で、傾け又は逆さにして流動
性を調べた。流動サンプル（Ｆという）は、傾け
たときに容易に流動するものであり、半流動サン
プル（semi−Ｆという）は、ほとんど逆さにし
て流動するものであり、固形サンプル（Ｓとい
う）は逆さにしても全く動かないものである。 次に示す燃料油を実験に用いた。

【表】 添加剤としては、次のものを用いた。 ○ 添加剤１：平均分子量400のポリエチレング
リコールを２モルのベヘン酸でエステル化した
もの。 ○ 添加剤２：直鎖C₁₂及びC₁₄アルコールの50：
50（重量比）混合物フマル酸と反応させて混合
C₁₂／C₁₄アルキルフマレートと酢酸ビニルと
を、１：１（モル比）の割合で用い、触媒とし
てアゾジイソブチロニトリルを使用して溶液共
重合してえたコポリマー。 結果を次に示す。

【表】 本発明の添加剤は、数平均分子量2500であり、
酢酸ビニル含有率36重量％であるエチレン／酢酸
ビニルコポリマー13重量部及び数平均分子量3500
であり、酢酸ビニル含有率約13重量％であるエチ
レン／酢酸ビニルコポリマー１重量部からなるポ
リマーの配合物63重量％を含有する油溶液である
添加剤３と、DOT試験で比較した。

【表】 フマレート中の鎖長の効果を決定するために添
加剤１（２部）をともなつた混和物（３部）中で
種々のフマレート／酢酸ビニルコポリマーを試験
し、次の結果を得た。

【表】 25の異なるアルコール（しかしアルキル基中平
均12〜13.5の炭素原子を有するものである）から
得られた種々のフマレート／酢酸ビニルコポリマ
ーを、CFPP及び目視流動点試験について、前記
例におけるのと同様の混合物について試験し、そ
の結果は以下の通りである。

【表】 燃料Ｂ及びＣは、以下の例において燃料ＦASTM Ｄ−86蒸留℃ IBP 20％ 50％ 90％ FBP 182 254 285 324 343 とともに用いた。結果を以下の表に示す。添加剤
が流動降下効果を有さない場合、CFP値は測定
できない。流動降下なしには燃料は使用できない
からである。

【表】

【表】

【表】 添加剤は、水素化した牛脂アミン２モルと無水
フタル酸を反応させて得た部分アミド（添加剤
４）との組合せでも試験し、燃料Ｂにおける
CFPP降下は以下の通りである。 添加剤 CFPP降下 添加剤４ （250ppm） ６ 添加剤３ （100ppm） C₁₂／C₁₄Ｆ／VA（250ppm） 添加剤４ （300ppm） 添加剤１ （100ppm） ６ C₁₂／C₁₄Ｆ／VA（100ppm） 添加剤４ （250ppm） ０ C₁₂／C₁₄Ｆ／VA（250ppm） 本発明の添加剤が蒸留燃料油の曇点を低下させ
る効果を有することは、標準曇点試験（IP−219
又はASTM−D2500）によつて確認され、又メ
トラー（Mettler）TA2000B示差走査熱量計を用
いた示差走査熱量分析によつても推定される。こ
の試験では、試料の燃料油25μを推定点よりも
少なくとも10℃高い温度から２℃／分の速度で冷
却し、燃料油の曇点を示差走査熱量計によつて示
された温度＋６℃をワツクス析出温度と推定す
る。尚、次の燃料を用いた。

【表】 前に用いたのと同じC₁₄フマレート／酢酸ビニ
ルコポリマーと添加剤２を0.2重量％含む燃料油
についての示差走査熱量計を用いた測定結果を次
に示す。

【表】 C₁₄フマレート／酢酸ビニルコポリマー0.2重量
％含む燃料の曇点についても、ASTM曇点試験
により測定した。結果を次に示す。 ASTM Ｄ 2500 燃料 曇点℃ Ｇ −20 Ｈ −15.5 Ｉ −９ Ｊ −11 Ｋ −21 Ｌ −18 Ｍ −４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 沸点範囲が120℃〜500℃である蒸留石油燃料
   であつて、20％蒸留点と90％蒸留点の差が100℃
   未満であり、及び／または90％蒸留点の蒸留温度
   〜最終沸点の差が10〜25℃の範囲であり、及び／
   または最終沸点が340〜370℃である該燃料油に、
   ｎ−アルキル基の平均炭素数12〜14であるモノ−
   エチレン性不飽和C₄〜C₈モノまたはジカルボン
   酸のｎ−アルキルエステルであつて炭素数14を越
   えるアルキル基を含むコモノマーを10重量％以下
   の量で含むｎ−アルキルエステルを少なくとも25
   重量％含有するコポリマーを含む添加剤組成物を
   0.001〜0.5重量％含有することを特徴とする、蒸
   留石油燃料油。