JPH0529103B2 - - Google Patents

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Publication number: JPH0529103B2
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Prior art date: 1986-05-14
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Juzo Yokota

Yoshihisa Kashiwase

Hironori Kitamura

Minoru Okuda

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Nippon Foil Manufacturing Co Ltd

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Nippon Foil Manufacturing Co Ltd

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1986-05-14

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1986-05-14

Publication date

1993-04-28

1986-05-14 Application filed by Nippon Foil Manufacturing Co Ltd filed Critical Nippon Foil Manufacturing Co Ltd

1986-05-14 Priority to JP10984686A priority Critical patent/JPS62266569A/ja

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1993-04-28 Publication of JPH0529103B2 publication Critical patent/JPH0529103B2/ja

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Landscapes

Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】

(イ) 産業上の利用分野本発明は電子写真製版法に用いるのに適した平
版印刷版材の表面層を形成するための組成物に関
し、更に詳しくは平版印刷版材の表面に親水性及
び水膜保持性並びに静電潜像の形成が可能となる
ように、基材の表面に塗布して表面層を形成する
ための組成物に関するものである。 (ロ) 従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点従来より、電子写真製版法に用いる平版印刷版
材としては、金属箔、紙等の基材表面に酸化亜鉛
光導電層を設けたものが用いられている。これ
は、一般的にはマスターペーパーと言われてお
り、酸化亜鉛光導電層に静電潜像を形成し、その
後親油性の現像粉体（トナー）を静電潜像に付着
させて画像部を形成し平版印刷版とするものであ
る。ところで、非画像部は酸化亜鉛光導電層が露
出しているため、この部分を親水化処理して印刷
インキが付着しないようにする必要があり、この
親水化処理はホスフエイト系処理剤を非画像部に
塗布することによつてなされている。しかし画像部を形成した後に、非画像部のみに
選択的に処理剤を塗布するのは面倒な作業であ
り、且つ画像部にも処理剤が塗布され画像部も親
水化されてしまうという危険があつた。そこで、本発明者等は画像部の形成後に非画像
部を親水化処理する必要のない平版印刷版材を得
るべく鋭意検討した結果、ある特定の組成物を基
材に塗布することにより、親水性光導電性とを兼
ね備えた平版印刷版材が得られることを見出し、
本発明に至つたものである。 (ニ) 問題点を解決するための手段及び作用即ち本発明は、平版印刷版材の基材に塗布する
ための組成物に関するものであり、有機系溶媒
に、 (イ) 一般式RSi（OH）₃（式中、Ｒは炭素数１〜３
のアルキル基、ガンマクロロプロピル基、ビニ
ル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、ガ
ンマグリシドキシプロピル基、ガンマメタクリ
ルオキシプロピル基、ガンマメルカプトプロピ
ル基及びフエニル基よりなる群から選ばれる。）
で表されるシラントリオールの部分縮合体と、 (ロ) 鹸化度30〜60％のポリビニルアルコールと、 (ハ) ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、 (ニ) 光導電性物質と、を溶解若しくは分散させてなることを特徴とする
平版印刷版材の表面層形成用組成物に関するもの
である。本発明において用いる(イ)成分は、シラントリオ
ールの部分縮合体である。シラントリオールの具
体例は、以下のとおりである。 CH₃Si（OH）₃，C₂H₅Si（OH）₃，C₃H₇Si（OH）₃，
CH₂＝CHSi（OH）₃，C₆H₅Si（OH）₃，（CH₃）₂
CHSi（OH）₃，F₃Ｃ−（CH₂）₂Si（OH）₃，C1（CH₂）
₃Si（OH）₃，H₂Ｃ＝Ｃ（CH₃）COO（CH₂）₃Si
（OH）₃，HS（CH₂）₃Si（OH）₃，これらのシラントリオールが単独で又は混合し
て部分的に縮合することにより(イ)成分が得られ
る。部分的な縮合（部分縮合体）というのは、シ
ラントリオールが有するヒドロキシ基が完全に反
応せず、かなりの量、例えば珪素原子３モルに対
して１モル程度のヒドロキシ基が残留している状
態をいう。本発明において用いるシランリオール
として、モノメチルシラントリオールを用いるの
が最も好ましい。モノメチルシラントリオールの部分縮合体はモ
ノメチルトリアルコキシシランを水−アルコール
混合溶媒中に添加することによつて生成する。ア
ルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロピル基等を用いることが
できる。反応機構は、モノメチルアルコキシシラ
ンが加水分解すると共に生じたモノメチルシラン
トリオールが縮合するというものである。この縮
合は、水−アルコール混合溶媒中で完全には行わ
れず、部分的に行われることによつてモノメチル
シラントリオールの部分縮合体が得られる。シラントリオールの部分縮合体は、加熱又は乾
燥することにより、残留ヒドロキシ基が縮合して
（Ｏ−Si−Ｏ）構造を骨格とする三次元網状高分
子となり、印刷版材の表面層の基体となるもので
ある。シラントリオールの部分縮合体を硬化させ
る際に、酢酸ナトリウム等のカルボン酸のアルカ
リ金属塩、アミンカルボキシレート、第四級アン
モニウムカルボキシレート等の硬化触媒を用いる
と、硬化し易くなり好ましい。本発明において用いる(ロ)成分は、鹸化度30〜60
％のポリビニルアルコールである。鹸化度が60％
を超えると有機系溶媒に不溶となるので好ましく
なく、また30％未満であると親水性の程度が低い
ため好ましくない。ポリビニルアルコールは主に
印刷版材の表面層の親水性を向上させるものであ
る。本発明において用いる(ハ)成分はポリアクリル酸
アルカリ塩の架橋物である。ポリアクリル酸アル
カリ塩としては、ポリアクリル酸ソーダやポリア
クリル酸カルシウムを挙げることができる。本発
明においては、このポリアクリル酸アルカリ塩を
架橋剤で架橋する。架橋剤としては、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、プロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリ
シジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合
物、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、
α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ
化合物、グルタルアルデヒド、グリオキザール等
のアルデヒド化合物、２，４−トリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の
イソシアネート化合物等が用いられる。ポリアク
リル酸アルカリ塩の架橋物は、印刷版材の表面層
の親水性を向上させると共に湿し水の保持性をも
向上させるものである。本発明に用いる(ニ)成分である光導電性物質とし
ては、粉末状の酸化亜鉛、シリコン、ゲルマニウ
ム、ヒ素、テルル、セレン、ヒ化ガリウム、硫化
カドミウム、セレン化カドミウム、硫化鉛、テル
ル化鉛、ヒ化ガリウム、セレン−テルル混晶物、
ヒ素−セレン−テルル混晶物等の無機物、又はベ
ルイミド、オキサチアゾール、ポリビニルカルバ
ゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアクリジ
ン、ポリアセナフチレン、ポリビニルアントラセ
ン等の有機物を用いることができる。尚、有機物
を用いる場合には、トリニトロフルオレノン、ト
リアリルカルボニウム塩、ベンゾピリリウム塩、
クリスタルバイオレツト等の増感材を併用するの
が一般的である。この光導電性物質は印刷版材の
表面層に光導電性を与え静電潜像の形成を可能な
らしめるものである。上記した(イ)〜(ニ)成分を有機系溶媒に均一に溶解
若しくは分散し、本発明に係る組成物を得ること
ができる。有機系溶媒としては、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタ
ノール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル等のアルコール
類及びこれらのアルコール類と水との混合溶媒、
酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、酢酸セロソルブ、トルエ
ン、キシレン、トリクロロエチレン、クロロホル
ム、アセトン、テトラヒドロフラン、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、エチレ
ングリコールジメチルエーテル等が単独又は混合
して用いられる。本発明においては、必要に応じ有機系溶媒に不
溶の無機粉末を添加するのが好ましい。有機系溶
媒に不溶の無機粉末としては、有機系溶媒に不溶
か又は溶解度が極めて小さいものであれば良く、
例えば酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アンチ
モン、酸化カルシウム、酸化クロム、酸化錫、酸
化チタン、酸化鉄、酸化銅、酸化鉛、酸化ビスマ
ス、酸化マグネシウム、酸化マンガン等の金属若
しくは非金属酸化物、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム等の塩類、二酸化珪素等の珪素化合物、カ
オリン、ベントナイト、クレー等の天然顔料、ア
ルミニウム、鉄、亜鉛等の各種金属粉を挙げるこ
とができる。有機系溶媒に不溶の無機粉末は、そ
れが印刷版材の表面層に存在すると、表面に微細
な凹凸を形成させるものである。また、無機粉末
の粒径は320メツシユパス程度のものであればよ
く、粒径が小さいほど好適である。本発明に係る組成物の調整にあたつては、例え
ば水−アルコール混合溶媒中にモノメチルトリア
ルコキシシラン等のトリアルコキシシランを添加
して、加水分解させると共に縮合させることによ
り(イ)成分たるシラントリオールの部分縮合体を生
成せしめ、その後(ロ)成分たる鹸化度30〜60％のポ
リビニルアルコールと(ハ)成分たるポリアクリル酸
アルカリ塩の架橋物と(ニ)成分たる光導電性物質と
を添加し、更に必要に応じて有機系溶媒に不溶の
無機粉末、キレート剤、顔料、染料、増粘剤等を
添加して強力攪拌を行い脱泡すればよい。本発明に係る組成物における各成分の量的割合
は、以下のとおりであるのが好ましい。即ち、ポ
リビニルアルコールの量は、シラントリオール
100重量部に対してポリビニルアルコール50〜200
重量部程度、更に好ましくは80〜180重量部程度
である。ポリビニルアルコールが50重量部より少
ないと表面層の親水性が不足する傾向となるし、
また200重量部を超えると表面層が溶け出して印
刷汚れを惹起する恐れがある。ポリアクリル酸ア
ルカリ塩の架橋物の量は、シラントリオール100
重量部に対して50〜200重量部程度、更に好まし
くは80〜150重量部程度である。ポリアクリル酸
アルカル塩の量が50重量部より少ないと印刷版材
の表面で湿し水を保持する能力が低下すると共に
親水性が低下する傾向となり、また、200重量部
を超えると湿し水を保持する能力が増加しない傾
向となり不経済となる傾向がある。光導電性物質の量は、シラントリオール100重
量部に対して５〜50重量部程度、好ましくは10〜
30重量部程度である。光導電性物質の量が５重量
部より少ないと、印刷版材の表面に静電潜像が形
成されにくくなる傾向がある。また、50重量部を
超えると相対的にポリビニルアルコールやポリア
クリル酸アルカリ塩の量が減少する傾向となり、
親水性が低下してゆく傾向となる。また、必要に応じて添加する有機系溶媒に不溶
の無機粉末の量は、シラントリオール100重量部
に対して30〜150重量部程度、好ましくは50〜120
重量部程度である。有機系溶媒に不溶の無機粉末
の量が30重量部より少ないと、印刷版材表面の凹
凸にバラツキを生じ易く画像部を形成する現像粉
体の付着性にもバラツキを生じ易くなる傾向とな
る。また、150重量部を超えて配合しても現像粉
体の付着性の向上が余り図れず、これ以上の配合
は不経済となる傾向がある。本発明に係る組成物を塗布するための基材とし
ては、安価であり且つ平版印刷版としての要求性
能を満足させるものであればいずれを使用しても
良く、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、鉛等の金属
単体若しくはこれらの合金よりなる箔又は板、ポ
リエステル、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリ
アクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリエチレン等のプラスチツクスフイ
ルム又はシート状の成形物、合成紙、アート紙、
コート紙、厚紙、薄葉紙等の各種のものを使用す
ることができる。金属製基材としては、アルミニ
ウム、亜鉛、鉄等が好適である。プラスツクス基
材としては、寸法安定性の比較的高いポリエチレ
ン、ポリイミド、ポリカーボネートが好適であ
る。紙基材としては、合成紙、コート紙、アート
紙、厚紙が好適である。金属製基材に本発明に係る組成物を塗布する場
合には、基材との接着力を増強させる目的で、５
−スルホサリチル酸、エチレンジアミンテトラ酢
酸、トランス−シクロヘキサン−１，２−ジアミ
ンテトラ酢酸、ブタン−１，２，３，４−テトラ
カルボン酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ペ
ンタメチレンジアミンテトラ酢酸、シクロペンタ
ン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサ
ン−１，４−ジアミンテトラ酢酸、２−ヒドロキ
シトリメチレンジアミンテトラ酢酸等のキレート
剤を本発明に係る組成物中に添加しておいても良
い。また基材は、その表面が油性物質で汚染され
ていない限り、特に本発明に係る組成物の塗布に
先立つて前処理を行う必要はない。必要に応じて
基材表面を湿式又は乾式によるホーイング、ボー
ル研磨、ブラシ研磨等の如く物理的に処理した
り、酸又はアルカリによる化成処理のごとく化学
的に処理して基材表面の比表面積を増加させるこ
とは勿論差し支えない。 (ニ) 実施例実施例１水700重量部とイソプロパノール700重量部とを
混合してなる有機系溶媒に、モノメチルトリメト
キシシラン100重量部を添加し、次いで鹸化度55
％のポリビニルアルコール100重量部を溶解させ
た後、ポリアクリル酸ソーダの架橋物（住友化学
(株)製、商品名スミカゲル）100重量部、酸化亜鉛
30重量部、粒子径10〜15mmμの二酸化珪素100重
量部及び酢酸ナトリウム１重量部を添加して、混
合、攪拌し組成物を得た。この組成物を、脱脂を完了したアルミニウム薄
板（JIS Ａ−1100、厚さ0.15mm、寸法200mm×300
mm）に、＃６のバーコーターにて塗布し、100℃
で60秒間加熱して表面層（表面膜）を形成し、平
版印刷版材を得た。この平版印刷版材の表面に電子写真複写機を用
いてトナー画像（テストパターン：175線、網点
３〜75％）を形成させ、平版印刷版を得た。この
平版印刷版をハイデルKORD印刷機にかけて上
質紙を用いて印刷したところ、地汚れ等が発生す
ることなく、約10000枚の印刷物を得ることがで
きた。実施例２水800重量部とメタノール500重量部とを混合し
てなる有機系溶媒に、モノメチルトリメトキシシ
ラン100重量部を添加し、次いで鹸化度40％のポ
リビニルアルコール80重量部を溶解させた後、ポ
リアクリル酸ソーダの架橋物（住友化学(株)製、商
品名スミカゲル）90重量部、テルル化鉛20重量
部、粒子径10〜15mmμの酸化チタン55重量部及び
酢酸ナトリウム２重量部を添加して混合、攪拌し
組成物を得た。この組成物を実施例１と同様にして用い、平版
印刷版を得た。この平版印刷版を用いて実施例１
と同様にして印刷したところ、実施例２では地汚
れ等の発生がなく約10000枚の印刷物を得ること
ができた。実施例３水400重量部とイソプロパノール1000重量部と
を混合してなる有機系溶媒に、γ−グリシドオキ
シプロピルトリメトキシシラン100重量部を添加
し、次いで鹸化度50％のポリビニルアルコール
100重量部とを溶解させた後、ポリアクリル酸ソ
ーダの架橋物（住友化学(株)製、商品名スミカゲ
ル）50重量部、ポリビニルカルバゾール15重量部
及び増感剤としてクリスタルバイオレツト１重量
部、粒子径10〜15mmμの硫酸バリウム30重量部及
び酢酸ナトリウム１重量部を添加して、混合、攪
拌し組成物を得た。この組成物を実施例１と同様にして用い、平版
印刷版を得た。この平版印刷版を用いて実施例１
と同様にして印刷したところ、実施例３では地汚
れ等の発生がなく約10000枚の印刷物を得ること
ができた。比較例水700重量部とイソプロパノール700重量部とを
混合してなる有機系溶媒に、モノメチルトリメト
キシシラン100重量部を添加し、次いで酸化亜鉛
30重量部、粒子系10〜15mmμの二酸化珪素100重
量部及び酢酸ナトリウム１重量部を添加して、混
合、攪拌し組成物を得た。この組成物を実施例１
と同様にして用い、平版印刷版を得た。この平版印刷版を用いて実施例１と同様にして
印刷したところ、比較例では印刷開始時から地汚
れが発生し、約200枚目からは地汚れが顕著とな
り、印刷を続けることができなかつた。以上の結果から明らかなように、実施例に係る
平版印刷版材を用いれば、比較例に係る平版印刷
版材と比べ、地汚れの少ない印刷物をより多く得
ることができる。 (ホ) 発明の効果本発明に係る組成物を基材に塗布して得られる
平版印刷版材は、従来の平版印刷版材（マスター
ペーパー）に対して、平版印刷版材の表面層が予
め親水化されており、且つ非画像部における水膜
保持性も向上しているので、これを用いて印刷を
行えば地汚れの少ない印刷物を得ることができ
る。また、本発明に係る組成物に有機系溶媒に不溶
の無機粉末を添加した場合には、平版印刷版材の
表面に微細な凹凸が形成され、トナーで形成され
る画像部の印刷版材に対する密着性が向上すると
いう効果を奏する。

【特許請求の範囲】

１有機溶媒に、 (イ) 一般式（）； CH₂＝CXCOO（CH₂）_oSi（OH）₃ （）（式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、
ｎは１〜６の整数を表す。）で表されるトリヒドロキシシラン化合物と、 (ロ) 該トリヒドロキシシラン化合物の重合触媒
と、 (ハ) 鹸化度30〜60％のポリビニルアルコールと、 (ニ) ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、 (ホ) 光導電性物質と、を溶解若しくは分散させてなることを特徴とする
平版印刷版材の表面層形成用組成物。

JP10984686A 1986-05-14 1986-05-14 平版印刷版材の表面層形成用組成物 Granted JPS62266569A (ja)

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JPS62266569A (ja)	1987-11-19

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CA1147194A (en)	1983-05-31	Dry planographic printing plate including a layer containing a dialkylpolysiloxane, an alkoxysilane and a titanium or zirconium ester
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JPS63256492A (ja)	1988-10-24	直描型平版印刷用原版
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