JPH047371B2 - - Google Patents
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- JPH047371B2 JPH047371B2 JP58000372A JP37283A JPH047371B2 JP H047371 B2 JPH047371 B2 JP H047371B2 JP 58000372 A JP58000372 A JP 58000372A JP 37283 A JP37283 A JP 37283A JP H047371 B2 JPH047371 B2 JP H047371B2
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- Japan
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- mol
- polymer
- aromatic polyester
- unit
- present
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- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は、溶融重合および溶融成形可能であ
り、且つ機械的物性の優れた新規な全芳香族ポリ
エステルに関するものである。 近年、繊維、フイルムまたは成形品の何れかを
問わず、剛性、耐熱性および耐薬品性の優れた素
材に対する要望が高まつている。ポリエステル
は、一般成形品の用途を広く認められるに致つて
いるが、多くのポリエステルは、曲げ弾性率のよ
うな機械的物性が劣るため、高強度が要求される
用途には適していなかつた。この機械的物性を向
上させる為に、炭酸カルシウムやガラス繊維等の
補強材をブレンドする方法が知られているが、材
料の比重が大きくなるため、プラスチツクの特徴
である軽量の長所が減じ、さらに成形時において
は、成形機の摩耗等が激しく、実用上の問題点が
多い。補強材の必要がなく、高強度が要求される
用途に適しているポリエステルとして近年では、
液晶性ポリエステルが注目されるようになつた。
特に注目を集めるようになつたのは、ジヤーナ
ル・オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・ケ
ミストリー・エデイシヨン、14巻（1976年）2043
頁にＷ・J.ジヤクソンがポリエチレンテレフタレ
ートとヒドロキシ安息香酸とからなる熱液晶高分
子を発表してからである。この中でジヤクソン
は、この液晶高分子がポリエチレンテレフタレー
トの５倍以上の剛性、４倍以上の強度、25倍以上
の衝撃強度を発揮することを報告し、高機能性樹
脂への新しい可能性を示した。以降、特開昭53−
65421（デユポン）、特開昭54−50594（セラニー
ズ）、特開昭55−21491（ICI）、特開昭55−50022
（ローヌ・プーラン）、特開昭55−106220（フアイ
バーインダストリー）等と強度、剛性の向上と、
溶融成形性の両立を狙つて液晶ポリエステルの開
発が続けられている。しかしながら既に百種類に
余る液晶ポリエステルが提案されているにもかか
わらず、成形分として成功したものは未だない。
これは、これらのポリマーが溶融状態で高度な配
向性を示し、その結果、機械的物性に大きな異方
性を生じるためである。本発明者らは、機械的物
性の異方性を緩和すべく鋭意検討した結果、本発
明に到達した。 本発明の要旨は、下記(A)、(B)、(C)および(D)の式
で表わされる構造単位 および からなり、単位(A)および(D)は実質的に等モル量で
存在し、単位(A)を５〜20モル％、単位(B)を35〜65
モル％、単位(C)を15〜45モル％および単位(D)を５
〜20モル％の割合で含み、少なくとも0.4dl／ｇ
の対数粘度を有することを特徴とする全芳香族ポ
リエステルに存する。 本発明の全芳香族ポリエステルは、溶融状態で
液晶性を示し、溶融成形可能で、かつ成形物の物
性の異方性が少ないという特徴を有する。 以下、本発明を詳細に説明するに、本発明の全
芳香族ポリエステルは、本質的に前示４つの構造
単位(A)、(B)、(C)および(D)よりなる。 構造単位(A)は、テレフタロイル基であり、テレ
フタル酸またはその誘導体例えばアルキルエステ
ルから誘導される。単位(A)は全芳香族ポリエステ
ルの５〜20モル％、好ましくは８〜15モル％の濃
度で、かつ構造単位(D)と等モル量存在する。 構造単位(B)は、ｐ−オキシベンゾイル基であ
り、ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはその誘導体例
えばアルキルエステルから誘導される。単位(B)
は、全芳香族ポリエステルの35〜65モル％、好ま
しくは45〜55モル％の濃度で存在する。 構造単位(C)は、ｍ−オキシベンゾイル基であ
り、ｍ−ヒドロキシ安息香酸またはその誘導体例
えばアルキルエステルから誘導される。単位(C)
は、全芳香族ポリエステルの15〜45モル％、好ま
しくは25〜35モル％の濃度で存在する。 構造単位(D)は、１，４−ジオキシナフチル基で
あり、１，４−ナフタレンジオールまたはその誘
導体例えばアルキルエステルから誘導される。単
位(D)は、全芳香族ポリエステルの５〜20モル％、
好ましくは８〜15モル％の濃度で、かつ構造単位
(A)と等モル量存在する。 構造単位(A)と(B)はバラ置換体であり、剛直な構
造を形成することにより、全芳香族ポリエステル
の機械的物性を高める効果を有する。一方、構造
単位(C)と(D)は分子構造が全芳香族ポリエステルの
主鎖に対し、非対照性を示すため、単位(A)と(B)か
ら発現する分子構造上の剛直性を緩和させる効果
を有する。すなわち、溶融成形が可能な液晶温度
領域を有する全芳香族ポリエステルが製造されう
る。又、特に、単位(C)のｍ−ヒドロキシル基は主
鎖の方向を直鎖状から60゜の方向に曲げる効果を
有するので、成形物の物性の異方性を減少させる
効果を有する。従つて重合物中の単位(A)と(B)の濃
度に対する単位(C)と(D)の濃度の割合を調節するこ
とにより、溶融成形可能で高い機械的物性を有
し、かつ物性の異方性が少ない重合物を得ること
ができる。本発明の全芳香族ポリエステルは、少
なくとも0.4dl／ｇの対数粘度（対数粘度とは、
相対粘度の自然対数値を試料溶液の濃度で除した
ものであり、本測定では、粘度溶媒はテトラクロ
ロエタン／フエノール＝１／１（重量比）の混合
溶媒を用い、0.5wt％の濃度で測定した。）を有し
ており、例えば0.5〜1.5dl／ｇの対数粘度をも
つ。 溶融状態において異方性を示すことができるも
のであるか否かの判断は、偏光顕微鏡による光学
的方法が適当である。即ちヒートステージを装着
した偏光顕微鏡下で透過又は反射によつて光学異
方性をみる。室温から徐々に昇温して行くと異方
性を示さないポリマーは、融点において直ちに等
方性融体に変つてしまうのが観察されるが、異方
性を示すポリマーは、一般に結晶状態から、ある
温度を境に液晶状態となり、かなり広い温度範囲
（温度幅として例えば10℃以上）にわたつて安定
な液晶状態を示す。その後温度が上昇して等方性
融体に変化する。この様な光学異方性を観察する
ことで異方性と判断するのが最も簡便な方法であ
る。 本発明の全芳香族ポリエステルは、溶融重合法
により製造しうる。即ちテレフタル酸、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸および
１，４−ナフタレンジオール（これらは誘導体で
あつてもよい）を混合溶融し、通常常圧下で250
℃〜35℃程度の温度に加熱して重合する。重合反
応を促進するため（100％反応させるため）には、
副生物（酢酸、酢酸エステル等）を、系外に除去
する必要があり、このため常圧下での副生物の留
出が停止した時点で、例えば１mmHg以下迄減圧
にして副生物の留出を続けながら重合反応を行な
い、反応率がほゞ100％で生成ポリマーの重合度
が十分上がつた時点で反応を終了させる。なお、
本発明の全芳香族ポリエステルは、反応温度250
℃〜300℃でも充分製造しうるという利点を有す
る。 本発明の全芳香族ポリエステルは、300℃以下
の温度でも溶融成型でき、成型品は高い剛性（弾
性率）を有するので、薄肉の設型が必要な小型密
部品（例えば、コネクター、ソケツト、ボビン等
の電子材料部品）の材料に有用である。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１および比較例１〜３ テレフタル酸16.6ｇ、ｐ−アセトキシ安息香酸
90.0ｇ、ｍ−アセトキシ安息香酸54.0ｇおよび
１，４−ナフタレンジアセテート24.4ｇを撹拌後
のついた重合管中に仕込み、窒素で３回バージし
た後、重合管を290℃のオイル浴に入れた。窒素
気流下で１時間撹拌し、この間に大部分の酢酸を
留出させた。次いで0.5Torrの真空にした後、30
分間撹拌し重合を完了させた。このポリマーの対
数粘度は0.75であつた。 このポリマーは、260℃から測定温度上限の350
℃までの温度範囲において、溶融状態で光学異方
性を示した。光学異方性は、ツアイス社のヒート
ステージを装着したニコン偏光顕微鏡POH型を
用いて観察した。 このポリマーを押出機によりストランド状とし
て、ソニツクモジユラス（ASTM F89−68）を
測定し、他のポリマーのソニツクモジユラス値と
併せて表−１に示した。ソニツクモジユラス値
は、(株)東洋精機製作所のダイナミツクモジユラス
テスター、Dynamic Modulus Tester PPM
−5R を使用し、ストランド状のポリマーの中
を伝わる音速（ν）を測定し、ラプラスの式 Ｅ＝ρν2 Ｅ：ソニツクモジユラス ρ：密度（密度勾配管使用） ν：音速 より計算した。
り、且つ機械的物性の優れた新規な全芳香族ポリ
エステルに関するものである。 近年、繊維、フイルムまたは成形品の何れかを
問わず、剛性、耐熱性および耐薬品性の優れた素
材に対する要望が高まつている。ポリエステル
は、一般成形品の用途を広く認められるに致つて
いるが、多くのポリエステルは、曲げ弾性率のよ
うな機械的物性が劣るため、高強度が要求される
用途には適していなかつた。この機械的物性を向
上させる為に、炭酸カルシウムやガラス繊維等の
補強材をブレンドする方法が知られているが、材
料の比重が大きくなるため、プラスチツクの特徴
である軽量の長所が減じ、さらに成形時において
は、成形機の摩耗等が激しく、実用上の問題点が
多い。補強材の必要がなく、高強度が要求される
用途に適しているポリエステルとして近年では、
液晶性ポリエステルが注目されるようになつた。
特に注目を集めるようになつたのは、ジヤーナ
ル・オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・ケ
ミストリー・エデイシヨン、14巻（1976年）2043
頁にＷ・J.ジヤクソンがポリエチレンテレフタレ
ートとヒドロキシ安息香酸とからなる熱液晶高分
子を発表してからである。この中でジヤクソン
は、この液晶高分子がポリエチレンテレフタレー
トの５倍以上の剛性、４倍以上の強度、25倍以上
の衝撃強度を発揮することを報告し、高機能性樹
脂への新しい可能性を示した。以降、特開昭53−
65421（デユポン）、特開昭54−50594（セラニー
ズ）、特開昭55−21491（ICI）、特開昭55−50022
（ローヌ・プーラン）、特開昭55−106220（フアイ
バーインダストリー）等と強度、剛性の向上と、
溶融成形性の両立を狙つて液晶ポリエステルの開
発が続けられている。しかしながら既に百種類に
余る液晶ポリエステルが提案されているにもかか
わらず、成形分として成功したものは未だない。
これは、これらのポリマーが溶融状態で高度な配
向性を示し、その結果、機械的物性に大きな異方
性を生じるためである。本発明者らは、機械的物
性の異方性を緩和すべく鋭意検討した結果、本発
明に到達した。 本発明の要旨は、下記(A)、(B)、(C)および(D)の式
で表わされる構造単位 および からなり、単位(A)および(D)は実質的に等モル量で
存在し、単位(A)を５〜20モル％、単位(B)を35〜65
モル％、単位(C)を15〜45モル％および単位(D)を５
〜20モル％の割合で含み、少なくとも0.4dl／ｇ
の対数粘度を有することを特徴とする全芳香族ポ
リエステルに存する。 本発明の全芳香族ポリエステルは、溶融状態で
液晶性を示し、溶融成形可能で、かつ成形物の物
性の異方性が少ないという特徴を有する。 以下、本発明を詳細に説明するに、本発明の全
芳香族ポリエステルは、本質的に前示４つの構造
単位(A)、(B)、(C)および(D)よりなる。 構造単位(A)は、テレフタロイル基であり、テレ
フタル酸またはその誘導体例えばアルキルエステ
ルから誘導される。単位(A)は全芳香族ポリエステ
ルの５〜20モル％、好ましくは８〜15モル％の濃
度で、かつ構造単位(D)と等モル量存在する。 構造単位(B)は、ｐ−オキシベンゾイル基であ
り、ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはその誘導体例
えばアルキルエステルから誘導される。単位(B)
は、全芳香族ポリエステルの35〜65モル％、好ま
しくは45〜55モル％の濃度で存在する。 構造単位(C)は、ｍ−オキシベンゾイル基であ
り、ｍ−ヒドロキシ安息香酸またはその誘導体例
えばアルキルエステルから誘導される。単位(C)
は、全芳香族ポリエステルの15〜45モル％、好ま
しくは25〜35モル％の濃度で存在する。 構造単位(D)は、１，４−ジオキシナフチル基で
あり、１，４−ナフタレンジオールまたはその誘
導体例えばアルキルエステルから誘導される。単
位(D)は、全芳香族ポリエステルの５〜20モル％、
好ましくは８〜15モル％の濃度で、かつ構造単位
(A)と等モル量存在する。 構造単位(A)と(B)はバラ置換体であり、剛直な構
造を形成することにより、全芳香族ポリエステル
の機械的物性を高める効果を有する。一方、構造
単位(C)と(D)は分子構造が全芳香族ポリエステルの
主鎖に対し、非対照性を示すため、単位(A)と(B)か
ら発現する分子構造上の剛直性を緩和させる効果
を有する。すなわち、溶融成形が可能な液晶温度
領域を有する全芳香族ポリエステルが製造されう
る。又、特に、単位(C)のｍ−ヒドロキシル基は主
鎖の方向を直鎖状から60゜の方向に曲げる効果を
有するので、成形物の物性の異方性を減少させる
効果を有する。従つて重合物中の単位(A)と(B)の濃
度に対する単位(C)と(D)の濃度の割合を調節するこ
とにより、溶融成形可能で高い機械的物性を有
し、かつ物性の異方性が少ない重合物を得ること
ができる。本発明の全芳香族ポリエステルは、少
なくとも0.4dl／ｇの対数粘度（対数粘度とは、
相対粘度の自然対数値を試料溶液の濃度で除した
ものであり、本測定では、粘度溶媒はテトラクロ
ロエタン／フエノール＝１／１（重量比）の混合
溶媒を用い、0.5wt％の濃度で測定した。）を有し
ており、例えば0.5〜1.5dl／ｇの対数粘度をも
つ。 溶融状態において異方性を示すことができるも
のであるか否かの判断は、偏光顕微鏡による光学
的方法が適当である。即ちヒートステージを装着
した偏光顕微鏡下で透過又は反射によつて光学異
方性をみる。室温から徐々に昇温して行くと異方
性を示さないポリマーは、融点において直ちに等
方性融体に変つてしまうのが観察されるが、異方
性を示すポリマーは、一般に結晶状態から、ある
温度を境に液晶状態となり、かなり広い温度範囲
（温度幅として例えば10℃以上）にわたつて安定
な液晶状態を示す。その後温度が上昇して等方性
融体に変化する。この様な光学異方性を観察する
ことで異方性と判断するのが最も簡便な方法であ
る。 本発明の全芳香族ポリエステルは、溶融重合法
により製造しうる。即ちテレフタル酸、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸および
１，４−ナフタレンジオール（これらは誘導体で
あつてもよい）を混合溶融し、通常常圧下で250
℃〜35℃程度の温度に加熱して重合する。重合反
応を促進するため（100％反応させるため）には、
副生物（酢酸、酢酸エステル等）を、系外に除去
する必要があり、このため常圧下での副生物の留
出が停止した時点で、例えば１mmHg以下迄減圧
にして副生物の留出を続けながら重合反応を行な
い、反応率がほゞ100％で生成ポリマーの重合度
が十分上がつた時点で反応を終了させる。なお、
本発明の全芳香族ポリエステルは、反応温度250
℃〜300℃でも充分製造しうるという利点を有す
る。 本発明の全芳香族ポリエステルは、300℃以下
の温度でも溶融成型でき、成型品は高い剛性（弾
性率）を有するので、薄肉の設型が必要な小型密
部品（例えば、コネクター、ソケツト、ボビン等
の電子材料部品）の材料に有用である。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１および比較例１〜３ テレフタル酸16.6ｇ、ｐ−アセトキシ安息香酸
90.0ｇ、ｍ−アセトキシ安息香酸54.0ｇおよび
１，４−ナフタレンジアセテート24.4ｇを撹拌後
のついた重合管中に仕込み、窒素で３回バージし
た後、重合管を290℃のオイル浴に入れた。窒素
気流下で１時間撹拌し、この間に大部分の酢酸を
留出させた。次いで0.5Torrの真空にした後、30
分間撹拌し重合を完了させた。このポリマーの対
数粘度は0.75であつた。 このポリマーは、260℃から測定温度上限の350
℃までの温度範囲において、溶融状態で光学異方
性を示した。光学異方性は、ツアイス社のヒート
ステージを装着したニコン偏光顕微鏡POH型を
用いて観察した。 このポリマーを押出機によりストランド状とし
て、ソニツクモジユラス（ASTM F89−68）を
測定し、他のポリマーのソニツクモジユラス値と
併せて表−１に示した。ソニツクモジユラス値
は、(株)東洋精機製作所のダイナミツクモジユラス
テスター、Dynamic Modulus Tester PPM
−5R を使用し、ストランド状のポリマーの中
を伝わる音速（ν）を測定し、ラプラスの式 Ｅ＝ρν2 Ｅ：ソニツクモジユラス ρ：密度（密度勾配管使用） ν：音速 より計算した。
【表】
【表】
実施例 ２〜14
テレフタル酸、ｐ−アセトキシ安息香酸、ｍ−
アセトキシ安息香酸および１，４−ナフタレンジ
アセテートの組成を変えて実施例１と同様にして
ポリマーを生成した。得られた全芳香族ポリエス
テルのソニツクモジユラスを表−２に示す。
アセトキシ安息香酸および１，４−ナフタレンジ
アセテートの組成を変えて実施例１と同様にして
ポリマーを生成した。得られた全芳香族ポリエス
テルのソニツクモジユラスを表−２に示す。
【表】
実施例15および比較例４
実施例１で得たポリマーを押出機にかけて５mm
φのストランド状にし、このストランドより３mm
角のチツプを切り出し圧縮強度を測定した。圧縮
強度は１mm／秒で、初めの厚さの10％変形に要す
る最大荷重を断面積で除し圧縮強度とした
（ASTMD−1621）。試験片のケ数はストランド
に平行方向および直角方向で夫々５である。測定
装置はテンシロン試験機（東洋ボールドウイン）
を用いた。表−３に、代表的な液晶性ポリエステ
ル（三菱化成工業(株)製、固有粘度0.66（テトラク
ロルエチレン／フエノールの50／50（重量比）混
合溶媒中１ｇ／dlの濃度で30℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレート40モル％とｐ−アセトキシ
安息香酸60モル％より生成）の圧縮強度を測定し
併せて示す。
φのストランド状にし、このストランドより３mm
角のチツプを切り出し圧縮強度を測定した。圧縮
強度は１mm／秒で、初めの厚さの10％変形に要す
る最大荷重を断面積で除し圧縮強度とした
（ASTMD−1621）。試験片のケ数はストランド
に平行方向および直角方向で夫々５である。測定
装置はテンシロン試験機（東洋ボールドウイン）
を用いた。表−３に、代表的な液晶性ポリエステ
ル（三菱化成工業(株)製、固有粘度0.66（テトラク
ロルエチレン／フエノールの50／50（重量比）混
合溶媒中１ｇ／dlの濃度で30℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレート40モル％とｐ−アセトキシ
安息香酸60モル％より生成）の圧縮強度を測定し
併せて示す。
【表】
更に実施例１で得たポリマーを射出成型機（日
精樹脂(株)製AU−30型）で80×80×３（mm）の平
板をフイルムゲートを用いて成形した。シリンダ
ー温度300〜345℃とした。同じく比較例４で用い
たと同じポリマーも同様に成形した。シリンダー
温度230〜250℃とした。平板は、樹脂の流れ方向
（MD）とそれに直角の方向（TD）に短冊型に切
り出し、曲げ弾性率と曲げ強度を測定した
（ASTMD790）。測定装置はテンシロン試験機
（東洋ボールドウイン）を用いた。結果を表−４
に示す。
精樹脂(株)製AU−30型）で80×80×３（mm）の平
板をフイルムゲートを用いて成形した。シリンダ
ー温度300〜345℃とした。同じく比較例４で用い
たと同じポリマーも同様に成形した。シリンダー
温度230〜250℃とした。平板は、樹脂の流れ方向
（MD）とそれに直角の方向（TD）に短冊型に切
り出し、曲げ弾性率と曲げ強度を測定した
（ASTMD790）。測定装置はテンシロン試験機
（東洋ボールドウイン）を用いた。結果を表−４
に示す。
【表】
比較例 ６
実施例１において、１，４−ナフタレンジアセ
テートの代わりに２，６−ナフタレンジアセテー
トを用いて、テレフタル酸：Ｐ−アセテトキシ安
息香酸：ｍ−アセトキシ安息香酸：２，６−ナフ
タレンジアセテート＝10：50：30：10（モル比）
となるように仕込んだ他は、実施例１と同様に重
合を行なつた。 得られたポリマーを、実施例15におけると同様
に、射出成形機で80×80×３（mm）の平板に成形
し、MD方向とTD方向に切り出して、曲げ弾性
率を測定した。結果を表−５に示す。 比較例 ７ 実施例１において、テレフタル酸：Ｐ−アセト
キシ安息香酸：ｍ−アセトキシ安息香酸：１，４
−ナフタレンジアセテート＝10：75：５：10（モ
ル比）で仕込んだ他は、実施例１と同様に重合を
行なつた。 得られたポリマーについて、実施例15と同様に
平板に成形し、曲げ弾性率を測定した。結果を表
−５に示す。 比較例 ８ ポリエチレンテレフタレート、Ｐ−アセトキシ
安息香酸、ｍ−アセトキシ安息香酸、１，４−ナ
フタレンジアセテート及びテレフタル酸を、生成
ポリマー中の構成単位の割合が、ａ：ｂ：ｃ：
ｄ：ｅ＝20：40：20：５：15（モル比）となるよ
うに仕込み、その他は実施例１と同様にして重合
を行なつた。但し、ａ〜ｅは、以下の通りであ
る。 (e) −Ｏ−CH2CH2−Ｏ− 得られたポリマーについて、比較例６と同様に
平板に成形し、曲げ弾性率を測定した。結果を表
−５に示す。
テートの代わりに２，６−ナフタレンジアセテー
トを用いて、テレフタル酸：Ｐ−アセテトキシ安
息香酸：ｍ−アセトキシ安息香酸：２，６−ナフ
タレンジアセテート＝10：50：30：10（モル比）
となるように仕込んだ他は、実施例１と同様に重
合を行なつた。 得られたポリマーを、実施例15におけると同様
に、射出成形機で80×80×３（mm）の平板に成形
し、MD方向とTD方向に切り出して、曲げ弾性
率を測定した。結果を表−５に示す。 比較例 ７ 実施例１において、テレフタル酸：Ｐ−アセト
キシ安息香酸：ｍ−アセトキシ安息香酸：１，４
−ナフタレンジアセテート＝10：75：５：10（モ
ル比）で仕込んだ他は、実施例１と同様に重合を
行なつた。 得られたポリマーについて、実施例15と同様に
平板に成形し、曲げ弾性率を測定した。結果を表
−５に示す。 比較例 ８ ポリエチレンテレフタレート、Ｐ−アセトキシ
安息香酸、ｍ−アセトキシ安息香酸、１，４−ナ
フタレンジアセテート及びテレフタル酸を、生成
ポリマー中の構成単位の割合が、ａ：ｂ：ｃ：
ｄ：ｅ＝20：40：20：５：15（モル比）となるよ
うに仕込み、その他は実施例１と同様にして重合
を行なつた。但し、ａ〜ｅは、以下の通りであ
る。 (e) −Ｏ−CH2CH2−Ｏ− 得られたポリマーについて、比較例６と同様に
平板に成形し、曲げ弾性率を測定した。結果を表
−５に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記(A)、(B)、(C)および(D)の式で表わされる構
造単位 および からなり、単位(A)および(D)は実質的に等モル量で
存在し、単位(A)を５〜20モル％、単位(B)を35〜65
モル％、単位(C)を15〜45モル％および単位(D)を５
〜20モル％の割合で含み、少なくとも0.4dl／ｇ
の対数粘度を有することを特徴とする全芳香族ポ
リエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37283A JPS59124925A (ja) | 1983-01-05 | 1983-01-05 | 全芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37283A JPS59124925A (ja) | 1983-01-05 | 1983-01-05 | 全芳香族ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59124925A JPS59124925A (ja) | 1984-07-19 |
| JPH047371B2 true JPH047371B2 (ja) | 1992-02-10 |
Family
ID=11471956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37283A Granted JPS59124925A (ja) | 1983-01-05 | 1983-01-05 | 全芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59124925A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7038667B1 (en) | 1998-10-26 | 2006-05-02 | Immersion Corporation | Mechanisms for control knobs and other interface devices |
| US7191191B2 (en) | 1996-05-21 | 2007-03-13 | Immersion Corporation | Haptic authoring |
| US7198137B2 (en) | 2004-07-29 | 2007-04-03 | Immersion Corporation | Systems and methods for providing haptic feedback with position sensing |
| US7336260B2 (en) | 2001-11-01 | 2008-02-26 | Immersion Corporation | Method and apparatus for providing tactile sensations |
| US7447604B2 (en) | 1999-05-11 | 2008-11-04 | Immersion Corporation | Method and apparatus for compensating for position slip in interface devices |
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6173730A (ja) * | 1984-09-20 | 1986-04-15 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 液晶性ポリエステル |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3890256A (en) * | 1974-06-07 | 1975-06-17 | Eastman Kodak Co | Copolyester prepared by contacting acyloxy benzoic acid with a polyester of ethylene glycol and dicarboxylic acid |
| US4188476A (en) * | 1979-04-06 | 1980-02-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyester consisting essentially of p-oxybenzoyl units, terephthaloyl units, 2,6-dioxynaphthalene or 2,6-dioxyanthraquinone units and m-oxybenzoyl or 1,3-dioxyphenylene units |
-
1983
- 1983-01-05 JP JP37283A patent/JPS59124925A/ja active Granted
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE42183E1 (en) | 1994-11-22 | 2011-03-01 | Immersion Corporation | Interface control |
| US7191191B2 (en) | 1996-05-21 | 2007-03-13 | Immersion Corporation | Haptic authoring |
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| US7447604B2 (en) | 1999-05-11 | 2008-11-04 | Immersion Corporation | Method and apparatus for compensating for position slip in interface devices |
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| US7336260B2 (en) | 2001-11-01 | 2008-02-26 | Immersion Corporation | Method and apparatus for providing tactile sensations |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59124925A (ja) | 1984-07-19 |
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