JPH0473745A - 写真フイルム要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は保護被覆層を有する写真フィルムに関する。更
に詳しくは、本発明は、スプールを回転させることによ
ってフィルム先端をパトローネ本体のフィルム引出し口
から送り出すカートリッジシステムにおいて、保護被覆
層を有する写真フィルムに関する。

（従来の技術） スプールに写真用フィルムをロール状に巻き回して収納
した写真フィルムパトローネ、例えば広く普及している
ＩＳＯ規格１００７−１９７９年のパトローネ入り１３
５ザイズフイルムにおいては、−旦フィルム先端をパト
ローネ本体内に引き込んでしまうと、たとえスプールを
フィルム送り出し方向に回転させたとしても、フィルム
が単にスプールから巻きはくれるだけとなって、フィル
ム先端をフィルム引出口から送り出すことができない。

このため、写真フィルムパトローネは、予めフィルム先
端をパトローネ本体から引き出した状態で市販されてい
る。このフィルムパトローネをカメラに装填するには、
フィルム先端を例えばカメラの巻取り軸上力等の所定位
置にセントしなければならず、フィルム装填が不慣れな
初心者や女性等のユーザーにとってはたいへん面倒であ
った。

これを改善し、スプールの回転によってフィルム先端を
フィルム引出口から送り出すようにした写真フィルムパ
トローネとして、例えば米国特許第４８３２２７５号公
報に記載されたものが知られている。この写真フィルム
パトローネは、パトローネ本体内に巻き緩み防止用のリ
ングが設けられているとともに、フィルム引出口近傍に
は三角形状の爪が最上層のフィルム先端に引っ□掛かる
ように設けられ、この爪によってフィルム先端がその下
方に位置する下層フィルムから分離され、フィルム先端
がフィルム引出口に導かれるように構成されている。

ところが、スプールを回転させることによってフィルム
をパトローネ本体から送り出す際にフィルムがパトロー
ネ本体と擦れあい、またフィルムどうしも擦れあい、フ
ィルム表面に擦傷がつきやすいという欠点がある。いま
までに擦傷防止法として、いくつか知られているが該カ
ーＩ・リッジシステムに適用した場合、性能をン＋Ｙｉ
足するのは得られなかった。例えば、特開昭６１−１７
２１４４号に記載されているペンタエリスリトールＩ−
リアクリレートモノマーとペンタエリスリトールテトラ
アルキレートモノマーと光重合開始剤保護被覆物では十
分な耐傷性が得られず。又、米国特許第４０９２１７３
号、米国特許第４３３３９９８号に記載されている保護
被覆層では耐傷性は得られたが支持体との接着性が不十
分であった。又、特開昭６１−２０１２４８号、特開昭
６１　２０１２５０号、特開昭６１−２０１２／１９号
や、特開昭６１−２０１２５１号などに記載の保護被覆
物は、支持体との密着は不十分であった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、スプールを回転させることによってフ
ィルム先端をパトローネ本体のフィルム引出し口から送
り出すカートリッジシステムにおいて、耐傷性及び支持
体との接着性に優れた保護被覆層を有する写真要素を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） パトローネ本体内に回動自在に設けられたスプールをフ
ィルム給送方向に回転させることによりスプールに巻き
つけられた写真フィルムの先端をパトローネ本体のフィ
ルム引出口から外部に送り出す写真フィルムパトローネ
において、前記写真フィルムの支持体上に少なくとも一
層の保護被覆層を有し、該保護被覆層が放射線硬化樹脂
によりなることを特徴とする写真要素により達成された
。

本発明の保護被覆層に使用する放射線硬化可能な組成物
の第一必須成分はウレタンアクリレートである。ここで
ウレタンアクリレートとは同一分子内にウレタン結合基
を有したアクリル酸系エステルを示す。ウレタンアクリ
レートは単量体、オリゴマーもしくは重合体またはそれ
らの混合物のいずれであってもよい。ウレタンアクリレ
ートは既知の物質であって、これまで放射線硬化可能な
組成物に用いられている。ウレタンアクリレートは適当
な放射線照射により容易に架橋結合を形成する。本発明
の好ましい態様に於いては、ウレタンアクリレートは、
ジイソシアネートとポリオルを反応させ更にヒドロキシ
アクリレ−１・またはヒドロキシメタクリレートと反応
させることによって製造される。ジイソシアネートとし
て、トリレンジイソシアネート、４．４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシリレンジイソンア不一ト、
ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス（４−
シクロヘキシルイソシアネート）、トリメチルへキサメ
チレンジイソシアネート等が挙げられるがこれらに限定
されない６更に好ましくはジイソシアネートとして脂肪
族或いは脂環式ジイソシアネートであり、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシ
ルイソシアネート）、トリメチルへキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられ
る。ポリオールとしては、ブタンジオール、２、オペン
チルグリコール、エトキシ化ビスフエノールＡ３エトキ
シ化ビスフェノールＳスピログリコール等が挙げられる
がこれらに限定されない。ヒドロキシアクリレ−１・ま
たはヒドロキシメタクリレートとしては、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシメタクリレート
ペンタユリスリトールトリアクリレート等が挙げられる
がこれらεこ限定されない。

本発明の保ｉＩ′ｔｉ、覆層に使用する放射線硬化可能
な組成物の第二必須成分は多官能アクリレートである。

多官能アクリレートは少なくとも２つのアクリルエステ
ル基を持つアクリル単量体である。

この種の単量体は、放射線硬化可能な組成物中に於いて
、保＃１！被覆層の硬度を増大し、接着力を高めかつ急
速硬化を促す作用をする。具体例として、次の（ａｌか
ら（ｅ）まで挙げるがこれらに限定されない。

（ａ）　　）ＩＪプロピレングリコールジアクリレー）
　（ＴＰＧＤＡ）ＣＨ２＝　ＣＨＣＯ−（ＣＪａＯ）　
１−ＣＣＨ＝　Ｃｌｌ２（ｂ） （ｄ） ビスフェノ ルＡジグリシジルエーテルアク リレート Ｃｔｈ−ＯＣＣＩＩ＝ＣＩＩｚ １１０−　ＣＩＩ□−Ｃ−Ｃｌｌｚ−ＯＣＣＩＩ＝Ｃｌ
ｈＩ Ｃ１ｌｚ−ＯＣＣ１ｌ＝ＣＩＩｚ ］・リメチロールプロパントリアクリレート０Ｃ１１□
−ＯＣＣＩＩ　＝　Ｃ１１□ＣＩｈ＝ＣＩｌＣＯＣｌｈ
−Ｃ−ＣｚｌｌｓＣｌｌｚ　　　ＯＣＣ）Ｉ＝−ＣＩＩ
ｚ（ｅ）　　ペンタエリスリトールテトラアクリレート
本発明の保護被覆層にはその他の放射線硬化可能な成分
を加えてもよい。例えば、エチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、Ｎビニルピロリドン、イソ
ボルニルアクリレートの様な組成物の粘度調製剤があげ
られる。

また本発明の保護被覆層の塗布性を良化させるために、
該保護被覆層の組成物を溶解させる溶媒で希釈してもよ
い。

本発明の保護被覆層に用いるウレタンアクリレートと多
官能アクリレートの組成比は任意の比率でよく、ウレタ
ンアクリレートは５〜９５−１％、好ましくは１０〜９
０ｗｔ％、多官能アクリレートは９５〜５１１ｔ％、好
ましくは９０〜１０−ｔ％である。また、保護被覆層の
厚みは、好ましくは０１〜２０μ、更に好ましくは３〜
１０μである。

本発明に係わる放射線は、従来より知られているＵＶ、
ＥＢなどが使用でき、大気下、不活性ガス雰囲気下、真
空下で照射を行なってよい。

次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。

本発明のプラスチックスの形成には、必要に応して可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレ−１・、ジエチルセバケート、メチ
ルアミルゲトン、ユトロヘンゼン、Ｔ−バレロラクトン
、ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、
ブチルパルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリモノクロロＩ・リフルオロエチレン、塩化ビニ
リデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
共重合樹脂、メチルメククリル樹脂、ビニルホルマール
樹脂、ビニルブチラール相月旨、ポリエチレンテレフタ
レート、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン樹脂等が
ある。

本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーボ
ンブランク、本発明の金属酸化物粒子、ノニオン、アニ
オン、カチオン、ヘタイン系界面活性剤、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びヘタインポリマー等を好ましく用
いることができる。これらの帯電防止されたカートリッ
ジとして特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３
８号に記載されている。

通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
作製される。

更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
２５ｍ／ｍのカートリッジの径を２２ｍ／ｍ以下、好ま
しくは２０ｍ／ｍ以下、１４ｍ／ｍ以上とするとカメラ
の小型化に有効である。カートリッジケースの容積は、
３０ｃ＋ｄ以下、好ましくは２５ｃＩｌｌ以下、さらに
好ましくは２０ｃ＋ｌ以下とすることが好ましい。カー
トリッジおよびカートリッジケースに使用されるプラス
チックの重量は１ｇ以上２５ｇ以下、好ましくは５ｇ以
上１５ｇ以下である。

カートリッジケースの内容積とカー１−リッジおよびカ
ートリッジケースに使用されるプラスチックの比率は４
〜０，７、好ましくは３〜１である。

次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカトリソジの
形態について記す。

本発明のカートリッジは、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合するカメラに用いる。これらの具
体的なカートリッジについての例を第１図（更に内部構
造については第２図〜第４図）に挙げる。

その他の例として、ＵＳ４．８Ｂ３．２３５、ｔＪｓ４
．８８３　２３６、ＵＳ４　８８７　１１２、ＵＳ４，
９１３，３６８、ＵＳ４．８３４３０６、ＵＳ４．８４
６．４１Ｂ、ＵＳ、１１，８８０．１７９などがある。

以下に本発明の他の構成要因について記す。

本発明に用いられる感材の支持体としては、特に限定さ
れないが各種のプラスチックフィルムが使用でき好まし
いものとしては、セルロース誘導体（例えば、ジアセチ
ル、トリアセチル、プロピオニル、ブタノイル、アセチ
ルプロピオニル−アセテートなど）、ポリアミド、米国
特許第３．０２３．１０１記載のポリカーボネート、特
公昭４Ｂ−４０４１４号などに記載のポリエステル（例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ−１４−シク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレートなど）、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリスルホン、ボリアリレート、ポリエー
テルイミドなとであり、特に好ましいのはトリアセデル
セルロース、ポリエチレンテレフタレー１−である。

これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用される事もある。特にセルロースエステルでは、ト
リフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑剤
含有物が通常である。

これら支持体はポリマ一種によって異なるが、厚みは］
　ｍｍ程度のソートから２０μ程度の薄膜フィルム迄、
用途によって使い分けられるが常用されるのは５０μ〜
３００〃の厚み範囲である。

これら支持体ポリマーの分子量は、１万以上のものが好
ましく、更に２万〜８０万のものが好ましい。

支持体は、ベース色味のニュートラル化、ライトパイピ
ング防止、ハレーション防止などの目的のために染料を
含有してもよい。

これら支持体上に写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層など）を強固に接着させる
ために薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理
、などの表面活性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布
して接着力を得てもよいし、−旦これらの表面処理をし
た後、あるいは表面処理なしで下塗層を設けこの上に写
真乳剤層を塗布する方法でもよい。

その際、セルロース誘導体に対しては、メチレンクロラ
イド／ケトン／アルコール混合系有機溶剤に分散したゼ
ラチン液を単層塗布し、下塗層を付与するのが用いられ
る。

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデ
ヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジンな
ど）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることができ
る。これら下塗液には、必要に応して各種の添加剤を含
有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止剤
、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、
カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する場合
には、レノ゛ルソン、抱水クロラーノ呟クロロフェノー
ル等の如き工・７チング剤を下甲液中に含有させること
もできる。

本発明の下びき層には５ｉ０２、ＴｉＣ１ｚ　、の如き
無機物微粒子又はポリメチルメククリレ−１・共重合体
微粒子（１〜ＩＯμｍ）をマット剤として含有すること
ができる。

本発明にかかわる下塗液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコー１−　
法、カーテンコート法、ローラｍ：ノー＋・＞ｚ、ワイ
ヤーバーコード法、グラビアコート法、或いは米国特許
節２．６８１．２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコト法等により塗布することが
できる。必要に応じて、米国特許節２，７６１．７９１
号、３，５０８．９４７号、２．９４１，８９８号、及
び３５２６．５２８号明細書、原崎勇次著「コーティン
グ工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店発行）等に記
載された方法により２層以上の層を同時に塗布すること
ができる。

本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バンク層、保護層
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは王に親水性コロイド層で用いられる。

その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロＩＪ　ｌ’ン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリ
ルアミドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、
デキストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、ロジン等が挙げられる、必要に応じてこれらのコロ
イドの二つ以上の混合物に使用してもよい。

この中で最も用いられるのはゼラチンあるいはその誘導
体であるがここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラ
チン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。

本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ヘ
クイン性含フン素界面活性剤を併用することができる。

これらの含弗素界面活性剤は特開昭４９−１．０７２２
号、英国特許筒１，３３０，３５６号、特開昭５３−８
４７１２号、同５／ｌ−１４２２４号、同５０−１１３
２２１号、米国特許節４．３３５２０１号、同４，３４
７．３０８号、英国特許筒１．４１７，９１５号、特公
昭５１−２６６８７号、同５７−２６７１９号、同５９
−３８５７３号、特開昭５５−１４９９３８号、同５４
　４８５２０号、同５４−１４２２４号、同５Ｂ−２０
０２３５号、同５７−１４６２４８号、同５８１９６５
４４号、英国特許筒１．４３９．／１０２号、などに記
載されている。

これらの好ましい具体例を以下に記す。

■ ■ Ｃ３Ｆ１７ＳＯ３Ｋ Ｃ７Ｆ　１ｓｃＯＯＮａ ■ ３Ｈ７ Ｃ６Ｆ、、Ｓ（ｈ吋−ＣＩｌ□Ｃ００Ｋ■ Ｃ３＋１７ ５Ｆ ｖｓＯ□１１＋　Ｃｌ１ｚＣｌｌＣＬＯ÷「十Ｃ１１ｚ
　＋ｒ　ＳＯ＋＋Ｎａ０］１ Ｃ　３１１　７ ＣａＦ．、ＳＯＪ−（−Ｃ）１２ｃＩＩ□０→Ｔ−←Ｃ
ｔｌｚ　＋ｒ　ＳＯＪａＣ　：ｌ　ＩＩ　７　　　　　
　０ ＣＪｌｔｓＯＪｃＬｃｌｌｚＯ　　Ｐ　　ＯＮａＮａ Ｃ８Ｆ１７ＣＩＩ□ＣＩ＋　２００Ｃ　−　Ｃ）ｌ　２
Ｃａｌｌ，、ＯＯＣ−Ｃｌｌ−ＳＯｚＮａ■ Ｃ．Ｆ 、ＳＯ□ＮＣ１１２Ｃ８２ＣＩ＋２　（ＯＣＨｚＣ）１
２）　３　　Ｎ　　ＣＨｚＣＯＯＣｌｌ。

Ｃ．Ｆ ７８Ｏ□ＮＣ１１２Ｃ１１２　　Ｎ　　Ｃ１１３■ Ｃ，。１（２ Ｃ．Ｆ，、ＳＯ□Ｎ−（−Ｃ１１２ＣＩ＋２　０±ｒｒ
　Ｉｆ本発明においてはノニオン性界面活性剤を用いて
もよい。

以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤
の具体例を示す。

化合物例 Ｃ．　Ｉ）ｌ！ＩＣＯＯ　＋　ＣＩｌ□ＣＨ２０±「Ｈ
、ｌｈｓｃ００＋Ｃ１１２Ｃ１１□０−＋Ｔー＋Ｃ１１
□ーＣ　ＩＩ　−　Ｃ　ＩＩ□±ｙ−（−ＣＨ．Ｃ１１
□０＋「１１Ｈ Ｃ＋　６Ｈ＊＊ｃＯ　（−　ＣｔｌｚＣＨｚＯ　＋ｒｒ
　Ｈ本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン
界面活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくともＩ
Ｎであれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層
、中間層、下塗層、バック層などを挙げることができる
。

本発明で使用される及び含弗素界面活性剤、ノニオン界
面活性剤の使用量は写真感光材料の１平方メートルあた
り０．０００１ｇ〜１ｇであればよいが、より好ましく
は０．０００５〜０．５ｇ、特に好ましいのは０．００
０５ｇ〜０．２ｇである。又、本発明のこれらの界面活
性剤は２種類基ートγ昆合してもよい。

又、エチレングリコール、プロピレングリコール、１．
ｌ，Ｉ−トリメチロールプロパン等、特開昭５４−８９
６２６号に示されるようなポリオマール化合物を本発明
の保護層あるいは他の層に添加することができる。

本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。

又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
３．０７９，８３７号、同第３，０８０３１７号、同第
３，５４５，９７０号、同第３２９４．５３７号及び特
開昭５２−１２９５２０号に示されるような変性シリコ
ーン等を写真構成層中に含むことができる。更に高級脂
肪酸エステルも有効である。

本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第３，
４１１．９１１号、同３．４１１，９１２号、特公昭４
５−５３３１号等に記載のポリマーラテックスを含むこ
とができる。

本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤（単独または組合せて）により硬化されうる。

特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料
の代表例としてカラーリハーサルフィルムとカラーネガ
フィルムをあげることができる。

特に一般用力ラーネガフィルムが好ましいカラー写真感
光材料である。

以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
して上記配置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されている
ようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく
、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい
。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号、特開昭５７１１２７５１号、同６２
−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−
２０６５４３号、同５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号、同５９−２０２４６４号、特公昭５５−３４
９３２号、同４９−１５４９５号明細書に記載されてい
る。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ。

＋７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁”１
．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ　ａｎｄｔｙｐｅａ）’　、および同Ｎｏ、　１８７
１６　（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓＣｈｅｍｉｃｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
Ｌｅ１１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学Ｊ、フオ
カルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃｌＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　］　９６６））
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｂｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＦｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ、　　１９６４　）などに記載された方法を用いて調
製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・ザイエンス・アンド−Ｘンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４．
４３４２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特許
第２．１１２．　１５７＝などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構蒔をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよハロゲン
化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学執成および分光増感
を行ったものを使用する。本発明の効率は、金化合物と
含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したときに特に顕
著に認められる。

このような工程で使用される添カロ剤はリサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ、　１７６４３および同Ｎ０１８７
１６に記載されでおり、その該当箇所を後１８の表にま
とめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージ峙・−に記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

添助’ＡＪｆ’ｉＪＬ類 １　化学増悪剤 ２　感度上昇剤 ４　増白剤 外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１６２３頁　　６４
８頁右欄 ２４頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 同上 ６５０頁左〜右憫 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎｏ、１７６４３＜■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有ａＮ剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香
酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノー
ル類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、
炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤としては、
沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６
０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エステル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる
。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許節４．１９９３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号および同第２，
５４１．２３０号などに記載されている。

本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤
速度Ｔ＋Ａが３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２０）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔｙ２は、当該技術分野
において公知の手法に従って測定することができる。例
えばニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ）らによりフォ
トグラフィック・ザイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　、１９Ｓ、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（
膨潤膜）を使用することにより測定でき、Ｔｙ２は発色
現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理した時に到達する最
大膨潤膜厚の９０％を飽和１９７厚とし、このＴｚの膜
厚に到達するまでの時間と定義する。

■り膨潤速度Ｔｚは、バインダーとしてのゼラチンｔこ
硬欣剤を加えること、あるいは塗布後の経時条（′１を
変えることによって調整することができる。

また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、弐：　
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎ。

１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の前略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許節３．３４２，５９
７号のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．５９
９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０号及
び同１５．１５９号記載のランフ塩基型化合物、同第１
３．９２４号に記載されている。

（実施例） 以下に実施例をあげて本願発明を更に詳しく説明するが
、これらに限定されるものではない。

実施例−１ 支持体上に下記に示す様な組成物をワイヤーバーで塗布
し、６０゛Ｃ乾燥後、ＵＶ照射した（一部のサンプル異
なる）ＵＶ照射は１２０ｗ／ｃｍランプを使用し、Ｎ２
雰囲気下で５秒間行なった。作製したサンプルを表１に
示す。

組成物（ａ） アクリレートを、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ートに替えた以外は組成物（ａ）と同し。

（Ｃ）組成物（ａ）記載のアセトンを、Ｎ−ビニルピロ
リドン１６ｇ、同記載の１−ヒドロキシシクロへキシル
フェニルケトン１．５ｇを２．３ｇに替えた以外は組成
物（ａ）と同し。

（ｅ）　ＩＪＩ成物（ａ）記載のサート７−９５０５を
除いた以外は、組成物（ａ）と同し。

（ｆ）組成物（ａ）記載のペンクエリスリトールトリア
クリレートを除いた以外は、組成物（ａ）と同じ。

（ｂ）　Ｍｌｌ初物ａ）記載のペンタエリスリトールト
リ傷のつき難さを下記（１）、（２）で評価した。

（１）　　引掻強度 サンプル面に対し先端０．００２５鵬Ｒのダイア針を垂
直にあて、連続で荷重をかり→ノ゛ンプル表面を６０ｃ
ｍ／ｍｉｎの速度で引掻く。引掻き後のサンプルをシ十
−カステン十にのせ、透過で傷の見えはしめる荷重を引
掻強度とした。（２５’Ｃ１６０％ＲＨ） （２）表面こすり試験 Ｉｃｍ角に裁断したキクロンタワンに５００ｇの荷重を
かけ、６０ｃｍ／ｍｉｎの速度で１回こすり、反射光で
見える傷のつく程度を調べた。傷がつきにくいものから
、つきやすいものまで１１ＫにＯ１△、×の三段階で評
価した。（２５°Ｃ１６０％Ｒ１１）結果を第１表に示
す。

表　　１ ３、Ｉ−６，１−８上に、塗布した側と反対側に、Ｇｅ
／２を主成分とした下塗りを施し、下塗りの」二に以下
に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光
材料２−１．２−２．２−３．２４．２−５を作成した
。（下表２参照）表　　２ 表１から判る様に、本発明により引掻強度、表面こすり
試験ともに良化しており、引掻強度については９０〜１
０５ｇという非常に高い値が得られた。

実施例２ （２−１）支持体の作成 実施例１７作成したベース１−１．１−２．１（２−２
）感光材料の調製 前記下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体の
バンク層の反対側にグロー放電処理した後に、下記に示
すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料
である試料を作製した。

（感光層組成） 特開昭２−９３６４４号実施例１に記載の感光性層と全
く同様にして感光性層を作成した。但し、第２保護層に
は表１のごとく含弗素界面活性剤を添加した。

（２−３）サンプルの加工 試料を１３５ｍｍ１Ｊの第１図に示すフォーマントの２
４枚撮りのフィルムに裁断加工した。

（２’−４）現像処理 これらの試料の現像は以下の様に行なった。

カラー現像　　　　３分１５秒 漂　　白　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　　　４分２０秒 水　　洗　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１ １−ジホスホン酸　　　　　　　　２，０ｇ亜硫酸ナト
リウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ４、５ｇ １　０　β ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて １００．０ｇ １０゜ １５０゜ Ｉ　Ｏｌ １゜ ｐＨ６゜ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて １、０ｇ ４．０ｇ ■　７５゜ ４゜ １゜ ｐＨ６゜ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２０Ｉβポリオ
キシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０！図１に示す写真
フィルムパトローネに、前記作成したサンプルを入れ、
１回出し入れしたあと、前述した現像処理を行なった。

現像処理後のサンプル１０本を、■シャーカステン上に
置き透過光で見える傷の数、°■感材が塗布されていな
い側の面の反射光で見える傷の数を調べた。

結果を表２に示す。

表２ 表２より、本発明により傷がつきにくくなる事が判った
。

実施例３ 実施例（２−１）と全く同様にして支持体、バック面を
作成した支持体のハック面の反対側の面に、特開平２−
８５４号実施例１、試料１０１記載の反転カラー乳剤層
を塗布した。なお、現像処理は、富士写真フィルム■カ
ラー反転処理のＣＲ〜５６処理を用いた。

本発明の試料３−２．３−４は耐傷性に優れたものであ
った。これに対し比較試料３−１．３５は耐傷性が悪か
った。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
、第２図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面回
、第３図は同パトローネの断面図、第４図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図である。 〔符号の説明〕 １・・・・・・　写真フィルムパトローネ２・・・・・
・　スプール ３・・・・・・　写真フィルム ４・・・・・・　パトローネ本体 ５・・・・・・　フィルム引き出しロ ア・・・・・・　パーフォレーション ８・・・・・・　隆起部 ９・・・・・・　突状部 １０・・・・・・孔 １１・・・・・・　切り欠き １２・・・・・・　フィルム引き出し通路１３・・・・
・・　段部

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）パトローネ本体内に回動自在に設けられたスプー
   ルをフィルム給送方向に回転させることにより、スプー
   ルに巻きつけられた写真フィルムの先端をパトローネ本
   体のフィルム引出口から外部に送り出す写真フィルムパ
   トローネにおいて、前記写真フィルムの支持体上に少な
   くとも一層の保護被覆層を有し、該保護被覆層が放射線
   硬化樹脂によりなることを特徴とする写真要素。
2. （２）写真フィルムが、カラー写真フィルムである特許
   請求第１項記載の写真要素。
3. （３）保護被覆層が、少なくともウレタンアクリレート
   および多官能アクリレートを含む組成物よりなる特許請
   求第１項及び第２項記載の写真要素。
4. （４）保護被覆層が、写真感光層とは反対側の支持体上
   にあり、写真感光層を塗設する以前に、放射線により保
   護被覆層を硬化する特許請求第１項、第２項及び第３項
   記載の写真要素。