JPH0474774B2 - - Google Patents
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- JPH0474774B2 JPH0474774B2 JP4671487A JP4671487A JPH0474774B2 JP H0474774 B2 JPH0474774 B2 JP H0474774B2 JP 4671487 A JP4671487 A JP 4671487A JP 4671487 A JP4671487 A JP 4671487A JP H0474774 B2 JPH0474774 B2 JP H0474774B2
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は、磁気記録媒体に関し、更に詳しく
は、その磁性層を特定の変性剤によつて変性され
たバインダー及び磁性粒子から形成した高性能な
磁気記録媒体に関する。 （従来の技術） 従来、オーデイオ機器、コンピユーター等に用
いる磁気記録媒体は、ポリエステルフイルム等の
如き非磁性の支持体上に、磁性粒子とバインダー
樹脂とからなる磁性層を形成して得られる。 このような磁性層の形成は、磁性粒子を、バイ
ンダー樹脂を含む媒体中に分散させた分散液を支
持体に塗布することによつて形成されている。 磁性層には、種々の物性が要求されているが、
特に重要な要求性能は、磁気記録媒体の良好な走
行性であり、そのために記録ヘツドと磁気記録媒
体との摩擦係数が低いことが強く要求される。こ
のような摩擦係数の高低は主として磁性層の形成
に使用されるバインダー樹脂によつて決まる。 従来バインダー樹脂としては、主として塩化ビ
ニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、エポキシ系樹
脂等が単独又は併用で使用されている。 （発明が解決しようとしている問題点） 以上の如き従来使用されているバインダー樹脂
の摩擦係数は一般的に0.4以上であり、これらの
バインダー樹脂から形成した磁気記録媒体をビデ
オテープ、オーデイオテープ等として使用する場
合には、テープのすべり性が不十分であるため、
テープの巻取り、巻戻し等高速使用する場合には
乱巻状態を生じ、テープの変性、損傷等を生じ、
ドロツプアウトの原因となつている。 このような欠点を解決し、磁気記録媒体の摩擦
係数を低下させる方法としては、磁性層中に脂肪
酸、ワツクス、シリコーンオイルなどの潤滑剤を
添加する方法が行われているが、このような方法
では、磁性層中に添加した潤滑剤がテープの表面
にブリードアウトし、記録ヘツドの目づまりを生
じるという別の欠点が生じる。 以上の如き欠点を解決する方法としては、バイ
ンダー樹脂自体として摩擦係数の低い樹脂、例え
ば、分子中にシロキサン結合を有するポリウレタ
ン系樹脂を用いる方法が提案されている（例え
ば、特開昭57−176535号、同59−94237号、同59
−5421号、同58−218034号、同58−222436号、同
59−11535号、同59−82636号公報等を参照）。 このような方法によれば、比較的摩擦係数の低
い磁性層を形成し得るが、このシロキサン結合を
有するポリウレタン系樹脂は、ポリマーの主鎖に
シロキサン結合が含有されているため、十分な反
応が困難で、一定の品質のバインダー樹脂とする
のが困難であり、高価格となり、又未反応のシリ
コーン化合物による種々の問題が生じている。 又、ポリマーがポリウレタン系樹脂に限定され
ているため、その使用範囲が著しく限定されると
いう問題がある。 本発明者が、上述の如き従来技術の欠点を解決
し、上記の如き要望に応えるべく鋭意研究の結
果、磁気記録媒体の製造にあたり、特定の変性剤
を使用してバインダー樹脂を変性するときは、上
述の如き従来技術の欠点が解決され、バインダー
樹脂がポリウレタン系樹脂に限定されず、種々の
バインダー樹脂が容易に使用でき、且つ摩擦係数
の低い磁気記録媒体が提供できることを知見して
本発明を完成した。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、非磁性の支持体及び該支
持体の一方の面に設けた磁性層からなり、該磁性
層が、磁性粒子、バインダー樹脂、バインダー樹
脂の変性剤及び媒体からなる分散液から形成した
ものであり、上記変性剤が、反応性有機官能基を
有するフツ素化合物と有機ポリイソシアネートと
の反応生成物であつて、遊離のイソシアネート基
を実質的に有さないことを特徴とする磁気記録媒
体である。 本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用
し、本発明を第１に特徴づけるバインダー樹脂の
変性剤とは、反応性有機官能基を有するフツ素化
合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成物で
あり、該反応生成物が遊離のイソシアネート基を
実質的に有さないものである。 このような変性剤を得るために使用する反応性
有機官能基を有するフツ素化合物は、アミノ基、
カルボキシル基、水酸基、チオアルコール基等の
如くイソシアネート基と反応し得る基を有するも
のであればいずれの化合物でもよいが、特に好ま
しい例は、下記式で表わされるフツ素化合物であ
る。 (1) Ｈ（CF2CF2）oCH2OH （ｎ＝１乃至７） (2) CF3（CF2CF2）oCH2CH2OH （ｎ＝１乃至
10） (3) CF3（CF2CF2）oCOOH （ｎ＝１乃至10） (4) CF3（CF2CF2）oCH2CH2SH （ｎ＝１乃至
10） (5) Ｈ（CF2CF2）1（CH2）n（OCH2CH2（OH）
CH2）oOH（１＝１乃至10、ｍ＝１乃至10、ｎ＝
１乃至３） (6) Ｆ（CF2CF2）1（CH2）n（OCH2CH2（OH）
CH2）oOH（１＝１乃至10、ｍ＝１乃至10、ｎ＝
１乃至３） 以上の如き反応性有機官能基を有するフツ素化
合物は、本発明において好ましいフツ素化合物の
例示であつて、本発明はこれらの例示に限定され
るものではなく、上述の例示の化合物及びその他
のフツ素化合物は、現在市販されており、市場か
ら容易に入手し得るものであり、いずれも本発明
において使用できるものである。本発明において
使用し、本発明を第２に特徴づける有機ポリイソ
シアネートとは、脂肪族或いは芳香族化合物中に
少なくとも２個のイソシアネート個を有する化合
物であつて、従来からポリウレタン系樹脂の合成
原料として広く使用されている。 これらの公知の有機ポリイソシアネートはいず
れも本発明において有用である。特に好ましい有
機ポリイソシアネートを挙げれば以下の通りであ
る。 トルエン−２，４−ジイソシアネート、 ４−メトキシ−１，３−フエニレンジイソシア
ネート、 ４−イソプロピル−１，３−フエニレンジイソ
シアネート、 ４−クロル−１，３−フエニレンジイソシアネ
ート、 ４−ブトキシ−１，３−フエニレンジイソシア
ネート、 ２，４−ジイソシアネート−ジフエニルエーテ
ル、 メシチレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（フエニルイソシアネー
ト）、 ジユリレンジイソシアネート、 １，５−ナフタレンジイソシアネート、 ベンジンジイソシアネート、 ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、 ４，４−ジイソシアネートジベンジル、 １，４−テトラメチレンジイソシアネート、 １，６−テトラメチレンジイソシアネート、 １，10−デカメチレンジイソシアネート、 １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）、 １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート等、 更に、これらの有機ポリイソシアネートと他の
化合物との付加体、例えば、下記構造式のものが
挙げられるが、これらに限定されない。 本発明で使用する変性剤は、上記の如き反応性
有機官能基を有するフツ素化合物と上記の如き有
機ポリイソシアネートとを、それらの反応性有機
官能基とイソシアネート基とが、イソシアネート
基が反応後に残らないように、好ましくは１：１
の官能基比で、有機溶剤及び触媒の存在下又は不
存在下で、約０乃至150℃、好ましくは20乃至80
℃の温度で約10分間乃至３時間反応させることに
よつて容易に得ることができる。 このような変性剤の製造において使用してもよ
い有機溶剤は、それぞれの反応原料及び生成物に
対して不活性な有機溶剤であればいずれでもよ
く、例えば、好ましい有機溶剤としては、メチル
エチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メ
チル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、シクロヘキ
サン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブ
タノール、メチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、セロソルブアセテート、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ミネ
ラルスピリツト、石油エーテル、ガソリン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩
化炭素、クロルベンゼン、パークロルエチレン、
トリクロルエチレン等が挙げられる。 以上の如くして得られ、本発明で使用する変性
剤は、有機溶剤を用いて製造した場合は、有機溶
剤から分離してもよいし、有機溶剤の溶液のまま
でも使用できる。有機溶剤から分離した本発明で
使用する変性剤は、一般に白色乃至褐色の液状又
は固体状であり、各種の有機溶剤中に易溶性であ
る。 以上の如き本発明で使用する変性剤は、各種の
分析、例えば、赤外線吸収スペクトル、元素分
析、分子量測定等によれば、有機ポリイソシアネ
ートのイソシアネート基とフツ素化合物の反応性
有機官能基とが付加反応し、例えば、反応性有機
官能基がアミノ基である場合には、ウレタン結合
によつて、両者が結合し、且つ遊離のイソシアネ
ート基を実質的に有さない化合物であることが明
らかとなつた。 本発明において、バインダー樹脂として使用さ
れるものは、従来公知の各種バインダー樹脂であ
り、これらの従来公知のものはいずれも使用で
き、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン
系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコ
ール共重合系樹脂、アルキツド系樹脂、エポキシ
系樹脂、アクリロニトリルーブタジエン系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニトロ
セルロース系樹脂、ポリブチラール系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、フツ素系樹脂、メラミン系樹
脂、尿素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系
樹脂等が挙げられ、特に好ましいものは、その構
造中に、尿素結合やウレタン結合等を有するポリ
ウレタン樹脂である。これらの樹脂は、いずれも
単独でも混合物としても使用でき、且つ有機溶剤
中の溶液でも分散液でもよい。 本発明で使用する分散液は、上述の変性剤、磁
性粒子、バインダー樹脂及び媒体を必須成分とす
る。 本発明で使用する磁性粒子としては、例えば、
鉄、クロム、ニツケル、コバルト或いはこれらの
合金又は酸化物、更にはこれらの変性物、具体的
には、例えば、γ−Fe2O3、フエライト、マグネ
タイト、CrO2等、コバルドープしたγ−Fe2O3、
とFe3O4とのベルトライド化合物等が挙げられ
る。 以上の如き磁性粒子は、単なる例示であつて、
上記例示以外の各種の磁性粒子も本発明において
当然同様に使用でき、且つ単独でも混合物として
も使用できる。 本発明で使用する媒体は、前述の変性剤の調製
における有機溶剤或いはそれらの混合物が使用さ
れる。 本発明で使用する分散液は、以上の成分を必須
成分とし、それらの使用割合は、従来の磁性粒子
の分散液におけると同様であり、例えば、分散液
全体を100重量部とすれば、その中で占る磁性粒
子は、約10乃至50重量％で、変性剤は、バインダ
ー樹脂の約１乃至50重量％で、媒体は約50乃至90
重量％で、バインダー樹脂は約５乃至20重量％の
範囲が一般的である。 本発明で使用する分散液は、これらの成分を必
須成分とする限り、その他上記以外の副成分、例
えば、顔料、体質顔料、可塑剤、帯電防止剤、界
面活性剤、滑剤、架橋剤、老化防止剤、安定剤、
発泡剤、消泡剤等任意の添加剤を包含し得るもの
である。 以上の如き必須成分及び任意成分からなる本発
明で使用する分散液の製造方法自体は、従来公知
のいずれの方法でもよく、一般的には、必要成分
を同時に或いは順次加えながら、ボールミル処
理、ミキサー処理、ロールミル処理、ビーズミル
処理、グラベルミル処理、サンドミル処理、高速
インペラー処理等の混合分散方法が好適である。 このような分散方法自体は、分散させるべき磁
性粒子の種類、サイズ、その用途等によつて、条
件が異なるが、一般的には常温乃至100℃の温度
で、５分乃至20時間程度処理すればよい。 又、使用する支持体としては従来公知のものは
いずれも使用でき、例えば、厚さ５乃至50μｍの
ポリエステルフイルム、ポリプロピレンフイル
ム、セルローストリアセテートフイルム、セルロ
ースジアセテートフイルム、ポリカーボネートフ
イルム等が任意に使用することができる。 磁性層の形成は、前記の如き分散液を上記の如
き支持体の少なくとも一方の面に、その乾燥時の
厚さが好ましくは約５乃至20μｍになる様に任意
の方法で塗布し、次いで乾燥させることによつて
形成できる。塗布方法及び乾燥方法は、いずれも
従来公知の方法でよい。 （作用・効果） 以上の如きして得られた本発明の磁気記録媒体
は、使用したバインダー樹脂の種類に従つて、そ
れらのバインダー樹脂の本来有している種々の特
性、例えば、強度、電気的、化学的、物理的特性
を保持したまま、従来技術では達成し得ない程度
の低い摩擦係数を有するため、各種の磁気テープ
等として使用し、例えば、巻取り、巻戻し等の如
く高速使用してもテープの乱れが生じることがな
く、従つてテープの損傷や破損等を生じないもの
である。 更に本発明の変性剤は、ポリウレタン系樹脂の
変性にのみ限定されず、いずれのバインダー樹脂
の変性にも自由に使用でき、従つて、磁気記録媒
体の製造コストを高めることがなく、種々のバイ
ンダー樹脂からなり、摩擦係数の低い磁気記録媒
体を提供できるという利点がある。 又、本発明の磁気記録媒体の磁性層は、上記の
如き変性剤を含む分散液から形成されているた
め、磁性層の形成後は、磁性層中に含まれている
変性剤が、ウレタン結合や尿素結合等の極性基に
よつて、例えば水素結合等によつて変性剤同士で
バインダー樹脂と一体化されているため、従来技
術の如く、経時的に変性剤が磁性層の表面にブリ
ードし、種々の問題を生じるという欠点が解決さ
れている。 次に、参考例、実施例、比較例及び使用例を挙
げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、
部又は％とあるのは重量基準である。 参考例 １（変性剤の製造例） ヘキサメチレンジイソシアネートと水の付加体
（ジユラネート24A−100、旭化成製、NCO％
23.5）52部を60℃でよくかきまぜながら、この中
に下記の構造を有するフツ素化アルコール80部を
徐々に摘下し反応させ、無色透明の液状変性剤
（M1）129部が得られた。 Ｈ（CF2CF2）5OH この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、
2270／cmの遊離イソシアネート基による吸収は認
められず、1190／cmに−CF2−基による吸収帯を
示していた。 従つて、上記の変性剤の主たる構造は、下記式
と推定される。 参考例 ２（変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイ
ソシアネート（TD1）３モルとの付加体（コロ
ネートＬ、日本ポリウレタン製、NCO％12.5、
固形分75％）120部を50℃でよくかきまぜながら、
この中に下記の構造を有するフツ素化アルコール
171部を徐々に摘下し反応させる。 CF3（CF2CF2）3OH 反応終了後、透明液体状の変性剤（M2）251部
が得られた。 この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、
2270／cmの遊離イソシアネート基による吸収は認
められず、1190／cmに−CF2−基による吸収帯を
示していた。 従つて、上記の変性剤の主たる構造は、下記式
と推定される。 参考例 ３（変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとキシリレンジ
イソシアネート３モルとの付加体（タケネート
D110N、武田薬品製、NCO％11.5、固形分75％）
186部を室温でよくかきまぜながら、この中に下
記の構造を有するフツ素化アルコール258部を
徐々に摘下し反応させた。 CF3（CF2CF2）3CH2CH2SH 反応終了後、透明液体状の変性剤（M3）384部
が得られた。 この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、
2270／cmの遊離イソシアネート基による吸収は認
められず、1190／cmに−CF2−基による吸収帯を
示していた。 従つて、上記の変性剤の主たる構造は、下記式
と推定される。 参考例 ４ （バインダー樹脂溶液の調製） 末端に水酸基を有する分子量2000のポリブチレ
ンアジペート150部、１，３−ブチレングリコー
ル20部及びトリレンジイソシアネート52部をメチ
ルエチルケトン412部中で付加反応させ、粘度200
ポイズ／20℃のポリウレタン樹脂溶液（固形分35
％）を得た。このポリウレタン樹脂溶液100部に、
変性剤（M1）５部を加え、変性バインダー樹脂
溶液（UB1）を得た。 参考例 ５ （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例４における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M2）を使用し、他は参考例４と同様にし
て変性バインダー樹脂溶液（UB２）を得た。 参考例 ６ （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例４における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M3）を使用し、他は参考例４と同様にし
て変性バインダー樹脂溶悦（UB3）を得た。 参考例 ７ （分散液の調製） Co含有Fe2O3 100部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂（35％溶液）
54部 バインダー溶液（UB1）（35％溶液） 20部 分散剤（レシチン） １部 カーボンブラツク ５部 ニトロセルロース ６部 メチルエチルケトン 270部 上記成分を混合し、ボールミルで50時間混練
し、更にコロネートL8部を加え、更に３時間混
練を行ない混練物をフイルターを通して磁性粒子
の分散液（UD1）を得た。 参考例 ８ （分散液の調製） 参考例７におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（UB2）を使用し、他
は参考例７と同様にして磁性粒子を分散液
（UD2）を得た。 参考例 ９ （分散液の調製） 参考例７におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（UB3）を使用し、他
は参考例７と同様にして磁性粒子を分散液
（UD3）を得た。 参考例 10 （バインダー樹脂溶液の調製） 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共
重合体系樹脂（エスレツクＡ、積水化学製）のメ
チルエチルケトン溶液（固形分30％）100部に、
参考例１で得た変性剤（M1）３部を加え、バイ
ンダー樹脂溶液（VB1）を得た。 参考例 11 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例10における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M2）を使用し、他は参考例10と同様にし
て変性バインダー樹脂（VB2）を得た。 参考例 12 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例10における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M3）を使用し、他は参考例10と同様にし
て変性バインダー樹脂（VB3）を得た。 参考例 13 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例10における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M4）を使用し、他は参考例10と同様にし
て変性バインダー樹脂（VB4）を得た。 参考例 14 （分散液の調製） Co含有Fe2O3 100部 バインダー溶液（VB1）（30％溶液） 20部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂溶液（レザミン
ME12、大日精化工業製） 54部 分散剤（レシチン） １部 カーボンブラツク ５部 ニトロセルロース ６部 メチルエチルケトン 270部 上記成分を混合し、ボールミルで50時間混練
し、更にコロネートL8部を加え、更に３時間混
練を行ない混練物をフイルターを通して磁性粒子
の分散液（VD1）を得た。 参考例 15 （分散液の調製） 参考例14におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（VB2）を使用し、他
は参考例１４と同様にして磁性粒子を分散液
（VD2）を得た。 参考例 16 （分散液の調製） 参考例14におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（VB3）を使用し、他
は参考例14と同様にして磁性粒子を分散液
（VD3）を得た。 参考例 17 （バインダー樹脂溶液の調製） ブチラール樹脂（エスレツクＢ、積水化学製）
のメチルエチルケトン溶液（固形分30％）100部
に、参考例１で得た変性剤（M1）３部を加え、
変性バインダー樹脂溶液（BB1）を得た。 参考例 18 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例17における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M2）を使用し、他は参考例17と同様にし
て変性バインダー樹脂（BB2）を得た。 参考例 19 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例17における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M3）を使用し、他は参考例17と同様にし
て変性バインダー樹脂（BB3）を得た。 参考例 20 （分散液の調製） Co含有Fe2O3 100部 バインダー溶液（BB1）（30％溶液） 20部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂溶液（レザミン
ME12、大日精化工業製） 54部 分散剤（レシチン） １部 カーボンブラツク ５部 ニトロセルロース ６部 メチルエチルケトン 270部 上記成分を混合し、ボールミルで50時間混練
し、更にコロネートL8部を加え、更に３時間混
練を行ない混練物をフイルターを通して磁性粒子
の分散液（BD1）を得た。 参考例 21 （分散液の調製） 参考例20におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（BB2）を使用し、他
は参考例20と同様にして磁性粒子を分散液
（BD2）を得た。 参考例 22 （分散液の調製） 参考例20におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（BB3）を使用し、他
は参考例20と同様にして磁性粒子を分散液
（BD3）を得た。 実施例 １乃至３ 参考例で得られた分散液UD1乃至UD3を、
夫々リバースロールコーターで、夫々厚さ15μｍ
のポリエステルフイルム上に、夫々厚さが5μｍ
になるように塗布し、溶剤を乾燥後、スーパーカ
レンダーロールで表面の加工処理を行い所定の巾
に裁断して夫々本発明の磁気記録媒体を得た。 実施例 ４乃至６ 参考例で得られた分散液VD1乃至VD3を、
夫々リバースロールコーターで、夫々厚さ15μｍ
のポリエステルフイルム上に、夫々厚さが5μｍ
になるように塗布し、溶剤を乾燥後、スーパーカ
レンダーロールで表面の加工処理を行い所定の巾
に裁断して夫々本発明の磁気記録媒体を得た。 実施例 ７乃至９ 参考例で得られた分散液BD1乃至BD3を、
夫々リバースロールコーターで、夫々厚さ15μｍ
のポリエステルフイルム上に、夫々厚さが5μｍ
になるように塗布し、溶剤を乾燥後、スーパーカ
レンダーロールで表面の加工処理を行い所定の巾
に裁断して夫々本発明の磁気記録媒体を得た。 比較例 １乃至３ 本発明における変性剤で変性しなかつたポリウ
レタン樹脂、エスレツクＡ及びエスレツクＢを使
用したことを除いて、実施例１乃至９と同様にし
て比較用の磁気記録媒体を得た。 使用例 上記実施例及び比較例の磁気記録媒体の性能を
調べたところ下記の結果を得た。 尚、摩擦係数(A)は磁性層と支持体（ベースフイ
ルム）との間で測定した値（μk）であり、他の
性能は、ビデオテープとしての実施試験に供し、
200回走行時のテープの鳴き(B)、ジツターの横ゆ
れ(C)、テープの早送り時の乱巻き状態(D)及び磁性
層の摩耗状態(E)を観察したものである。総合評価
はＦに示した。
は、その磁性層を特定の変性剤によつて変性され
たバインダー及び磁性粒子から形成した高性能な
磁気記録媒体に関する。 （従来の技術） 従来、オーデイオ機器、コンピユーター等に用
いる磁気記録媒体は、ポリエステルフイルム等の
如き非磁性の支持体上に、磁性粒子とバインダー
樹脂とからなる磁性層を形成して得られる。 このような磁性層の形成は、磁性粒子を、バイ
ンダー樹脂を含む媒体中に分散させた分散液を支
持体に塗布することによつて形成されている。 磁性層には、種々の物性が要求されているが、
特に重要な要求性能は、磁気記録媒体の良好な走
行性であり、そのために記録ヘツドと磁気記録媒
体との摩擦係数が低いことが強く要求される。こ
のような摩擦係数の高低は主として磁性層の形成
に使用されるバインダー樹脂によつて決まる。 従来バインダー樹脂としては、主として塩化ビ
ニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、エポキシ系樹
脂等が単独又は併用で使用されている。 （発明が解決しようとしている問題点） 以上の如き従来使用されているバインダー樹脂
の摩擦係数は一般的に0.4以上であり、これらの
バインダー樹脂から形成した磁気記録媒体をビデ
オテープ、オーデイオテープ等として使用する場
合には、テープのすべり性が不十分であるため、
テープの巻取り、巻戻し等高速使用する場合には
乱巻状態を生じ、テープの変性、損傷等を生じ、
ドロツプアウトの原因となつている。 このような欠点を解決し、磁気記録媒体の摩擦
係数を低下させる方法としては、磁性層中に脂肪
酸、ワツクス、シリコーンオイルなどの潤滑剤を
添加する方法が行われているが、このような方法
では、磁性層中に添加した潤滑剤がテープの表面
にブリードアウトし、記録ヘツドの目づまりを生
じるという別の欠点が生じる。 以上の如き欠点を解決する方法としては、バイ
ンダー樹脂自体として摩擦係数の低い樹脂、例え
ば、分子中にシロキサン結合を有するポリウレタ
ン系樹脂を用いる方法が提案されている（例え
ば、特開昭57−176535号、同59−94237号、同59
−5421号、同58−218034号、同58−222436号、同
59−11535号、同59−82636号公報等を参照）。 このような方法によれば、比較的摩擦係数の低
い磁性層を形成し得るが、このシロキサン結合を
有するポリウレタン系樹脂は、ポリマーの主鎖に
シロキサン結合が含有されているため、十分な反
応が困難で、一定の品質のバインダー樹脂とする
のが困難であり、高価格となり、又未反応のシリ
コーン化合物による種々の問題が生じている。 又、ポリマーがポリウレタン系樹脂に限定され
ているため、その使用範囲が著しく限定されると
いう問題がある。 本発明者が、上述の如き従来技術の欠点を解決
し、上記の如き要望に応えるべく鋭意研究の結
果、磁気記録媒体の製造にあたり、特定の変性剤
を使用してバインダー樹脂を変性するときは、上
述の如き従来技術の欠点が解決され、バインダー
樹脂がポリウレタン系樹脂に限定されず、種々の
バインダー樹脂が容易に使用でき、且つ摩擦係数
の低い磁気記録媒体が提供できることを知見して
本発明を完成した。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、非磁性の支持体及び該支
持体の一方の面に設けた磁性層からなり、該磁性
層が、磁性粒子、バインダー樹脂、バインダー樹
脂の変性剤及び媒体からなる分散液から形成した
ものであり、上記変性剤が、反応性有機官能基を
有するフツ素化合物と有機ポリイソシアネートと
の反応生成物であつて、遊離のイソシアネート基
を実質的に有さないことを特徴とする磁気記録媒
体である。 本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用
し、本発明を第１に特徴づけるバインダー樹脂の
変性剤とは、反応性有機官能基を有するフツ素化
合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成物で
あり、該反応生成物が遊離のイソシアネート基を
実質的に有さないものである。 このような変性剤を得るために使用する反応性
有機官能基を有するフツ素化合物は、アミノ基、
カルボキシル基、水酸基、チオアルコール基等の
如くイソシアネート基と反応し得る基を有するも
のであればいずれの化合物でもよいが、特に好ま
しい例は、下記式で表わされるフツ素化合物であ
る。 (1) Ｈ（CF2CF2）oCH2OH （ｎ＝１乃至７） (2) CF3（CF2CF2）oCH2CH2OH （ｎ＝１乃至
10） (3) CF3（CF2CF2）oCOOH （ｎ＝１乃至10） (4) CF3（CF2CF2）oCH2CH2SH （ｎ＝１乃至
10） (5) Ｈ（CF2CF2）1（CH2）n（OCH2CH2（OH）
CH2）oOH（１＝１乃至10、ｍ＝１乃至10、ｎ＝
１乃至３） (6) Ｆ（CF2CF2）1（CH2）n（OCH2CH2（OH）
CH2）oOH（１＝１乃至10、ｍ＝１乃至10、ｎ＝
１乃至３） 以上の如き反応性有機官能基を有するフツ素化
合物は、本発明において好ましいフツ素化合物の
例示であつて、本発明はこれらの例示に限定され
るものではなく、上述の例示の化合物及びその他
のフツ素化合物は、現在市販されており、市場か
ら容易に入手し得るものであり、いずれも本発明
において使用できるものである。本発明において
使用し、本発明を第２に特徴づける有機ポリイソ
シアネートとは、脂肪族或いは芳香族化合物中に
少なくとも２個のイソシアネート個を有する化合
物であつて、従来からポリウレタン系樹脂の合成
原料として広く使用されている。 これらの公知の有機ポリイソシアネートはいず
れも本発明において有用である。特に好ましい有
機ポリイソシアネートを挙げれば以下の通りであ
る。 トルエン−２，４−ジイソシアネート、 ４−メトキシ−１，３−フエニレンジイソシア
ネート、 ４−イソプロピル−１，３−フエニレンジイソ
シアネート、 ４−クロル−１，３−フエニレンジイソシアネ
ート、 ４−ブトキシ−１，３−フエニレンジイソシア
ネート、 ２，４−ジイソシアネート−ジフエニルエーテ
ル、 メシチレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（フエニルイソシアネー
ト）、 ジユリレンジイソシアネート、 １，５−ナフタレンジイソシアネート、 ベンジンジイソシアネート、 ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、 ４，４−ジイソシアネートジベンジル、 １，４−テトラメチレンジイソシアネート、 １，６−テトラメチレンジイソシアネート、 １，10−デカメチレンジイソシアネート、 １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）、 １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート等、 更に、これらの有機ポリイソシアネートと他の
化合物との付加体、例えば、下記構造式のものが
挙げられるが、これらに限定されない。 本発明で使用する変性剤は、上記の如き反応性
有機官能基を有するフツ素化合物と上記の如き有
機ポリイソシアネートとを、それらの反応性有機
官能基とイソシアネート基とが、イソシアネート
基が反応後に残らないように、好ましくは１：１
の官能基比で、有機溶剤及び触媒の存在下又は不
存在下で、約０乃至150℃、好ましくは20乃至80
℃の温度で約10分間乃至３時間反応させることに
よつて容易に得ることができる。 このような変性剤の製造において使用してもよ
い有機溶剤は、それぞれの反応原料及び生成物に
対して不活性な有機溶剤であればいずれでもよ
く、例えば、好ましい有機溶剤としては、メチル
エチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メ
チル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、シクロヘキ
サン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブ
タノール、メチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、セロソルブアセテート、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ミネ
ラルスピリツト、石油エーテル、ガソリン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩
化炭素、クロルベンゼン、パークロルエチレン、
トリクロルエチレン等が挙げられる。 以上の如くして得られ、本発明で使用する変性
剤は、有機溶剤を用いて製造した場合は、有機溶
剤から分離してもよいし、有機溶剤の溶液のまま
でも使用できる。有機溶剤から分離した本発明で
使用する変性剤は、一般に白色乃至褐色の液状又
は固体状であり、各種の有機溶剤中に易溶性であ
る。 以上の如き本発明で使用する変性剤は、各種の
分析、例えば、赤外線吸収スペクトル、元素分
析、分子量測定等によれば、有機ポリイソシアネ
ートのイソシアネート基とフツ素化合物の反応性
有機官能基とが付加反応し、例えば、反応性有機
官能基がアミノ基である場合には、ウレタン結合
によつて、両者が結合し、且つ遊離のイソシアネ
ート基を実質的に有さない化合物であることが明
らかとなつた。 本発明において、バインダー樹脂として使用さ
れるものは、従来公知の各種バインダー樹脂であ
り、これらの従来公知のものはいずれも使用で
き、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン
系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコ
ール共重合系樹脂、アルキツド系樹脂、エポキシ
系樹脂、アクリロニトリルーブタジエン系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、ポリウレア系樹脂、ニトロ
セルロース系樹脂、ポリブチラール系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、フツ素系樹脂、メラミン系樹
脂、尿素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系
樹脂等が挙げられ、特に好ましいものは、その構
造中に、尿素結合やウレタン結合等を有するポリ
ウレタン樹脂である。これらの樹脂は、いずれも
単独でも混合物としても使用でき、且つ有機溶剤
中の溶液でも分散液でもよい。 本発明で使用する分散液は、上述の変性剤、磁
性粒子、バインダー樹脂及び媒体を必須成分とす
る。 本発明で使用する磁性粒子としては、例えば、
鉄、クロム、ニツケル、コバルト或いはこれらの
合金又は酸化物、更にはこれらの変性物、具体的
には、例えば、γ−Fe2O3、フエライト、マグネ
タイト、CrO2等、コバルドープしたγ−Fe2O3、
とFe3O4とのベルトライド化合物等が挙げられ
る。 以上の如き磁性粒子は、単なる例示であつて、
上記例示以外の各種の磁性粒子も本発明において
当然同様に使用でき、且つ単独でも混合物として
も使用できる。 本発明で使用する媒体は、前述の変性剤の調製
における有機溶剤或いはそれらの混合物が使用さ
れる。 本発明で使用する分散液は、以上の成分を必須
成分とし、それらの使用割合は、従来の磁性粒子
の分散液におけると同様であり、例えば、分散液
全体を100重量部とすれば、その中で占る磁性粒
子は、約10乃至50重量％で、変性剤は、バインダ
ー樹脂の約１乃至50重量％で、媒体は約50乃至90
重量％で、バインダー樹脂は約５乃至20重量％の
範囲が一般的である。 本発明で使用する分散液は、これらの成分を必
須成分とする限り、その他上記以外の副成分、例
えば、顔料、体質顔料、可塑剤、帯電防止剤、界
面活性剤、滑剤、架橋剤、老化防止剤、安定剤、
発泡剤、消泡剤等任意の添加剤を包含し得るもの
である。 以上の如き必須成分及び任意成分からなる本発
明で使用する分散液の製造方法自体は、従来公知
のいずれの方法でもよく、一般的には、必要成分
を同時に或いは順次加えながら、ボールミル処
理、ミキサー処理、ロールミル処理、ビーズミル
処理、グラベルミル処理、サンドミル処理、高速
インペラー処理等の混合分散方法が好適である。 このような分散方法自体は、分散させるべき磁
性粒子の種類、サイズ、その用途等によつて、条
件が異なるが、一般的には常温乃至100℃の温度
で、５分乃至20時間程度処理すればよい。 又、使用する支持体としては従来公知のものは
いずれも使用でき、例えば、厚さ５乃至50μｍの
ポリエステルフイルム、ポリプロピレンフイル
ム、セルローストリアセテートフイルム、セルロ
ースジアセテートフイルム、ポリカーボネートフ
イルム等が任意に使用することができる。 磁性層の形成は、前記の如き分散液を上記の如
き支持体の少なくとも一方の面に、その乾燥時の
厚さが好ましくは約５乃至20μｍになる様に任意
の方法で塗布し、次いで乾燥させることによつて
形成できる。塗布方法及び乾燥方法は、いずれも
従来公知の方法でよい。 （作用・効果） 以上の如きして得られた本発明の磁気記録媒体
は、使用したバインダー樹脂の種類に従つて、そ
れらのバインダー樹脂の本来有している種々の特
性、例えば、強度、電気的、化学的、物理的特性
を保持したまま、従来技術では達成し得ない程度
の低い摩擦係数を有するため、各種の磁気テープ
等として使用し、例えば、巻取り、巻戻し等の如
く高速使用してもテープの乱れが生じることがな
く、従つてテープの損傷や破損等を生じないもの
である。 更に本発明の変性剤は、ポリウレタン系樹脂の
変性にのみ限定されず、いずれのバインダー樹脂
の変性にも自由に使用でき、従つて、磁気記録媒
体の製造コストを高めることがなく、種々のバイ
ンダー樹脂からなり、摩擦係数の低い磁気記録媒
体を提供できるという利点がある。 又、本発明の磁気記録媒体の磁性層は、上記の
如き変性剤を含む分散液から形成されているた
め、磁性層の形成後は、磁性層中に含まれている
変性剤が、ウレタン結合や尿素結合等の極性基に
よつて、例えば水素結合等によつて変性剤同士で
バインダー樹脂と一体化されているため、従来技
術の如く、経時的に変性剤が磁性層の表面にブリ
ードし、種々の問題を生じるという欠点が解決さ
れている。 次に、参考例、実施例、比較例及び使用例を挙
げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、
部又は％とあるのは重量基準である。 参考例 １（変性剤の製造例） ヘキサメチレンジイソシアネートと水の付加体
（ジユラネート24A−100、旭化成製、NCO％
23.5）52部を60℃でよくかきまぜながら、この中
に下記の構造を有するフツ素化アルコール80部を
徐々に摘下し反応させ、無色透明の液状変性剤
（M1）129部が得られた。 Ｈ（CF2CF2）5OH この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、
2270／cmの遊離イソシアネート基による吸収は認
められず、1190／cmに−CF2−基による吸収帯を
示していた。 従つて、上記の変性剤の主たる構造は、下記式
と推定される。 参考例 ２（変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイ
ソシアネート（TD1）３モルとの付加体（コロ
ネートＬ、日本ポリウレタン製、NCO％12.5、
固形分75％）120部を50℃でよくかきまぜながら、
この中に下記の構造を有するフツ素化アルコール
171部を徐々に摘下し反応させる。 CF3（CF2CF2）3OH 反応終了後、透明液体状の変性剤（M2）251部
が得られた。 この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、
2270／cmの遊離イソシアネート基による吸収は認
められず、1190／cmに−CF2−基による吸収帯を
示していた。 従つて、上記の変性剤の主たる構造は、下記式
と推定される。 参考例 ３（変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとキシリレンジ
イソシアネート３モルとの付加体（タケネート
D110N、武田薬品製、NCO％11.5、固形分75％）
186部を室温でよくかきまぜながら、この中に下
記の構造を有するフツ素化アルコール258部を
徐々に摘下し反応させた。 CF3（CF2CF2）3CH2CH2SH 反応終了後、透明液体状の変性剤（M3）384部
が得られた。 この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、
2270／cmの遊離イソシアネート基による吸収は認
められず、1190／cmに−CF2−基による吸収帯を
示していた。 従つて、上記の変性剤の主たる構造は、下記式
と推定される。 参考例 ４ （バインダー樹脂溶液の調製） 末端に水酸基を有する分子量2000のポリブチレ
ンアジペート150部、１，３−ブチレングリコー
ル20部及びトリレンジイソシアネート52部をメチ
ルエチルケトン412部中で付加反応させ、粘度200
ポイズ／20℃のポリウレタン樹脂溶液（固形分35
％）を得た。このポリウレタン樹脂溶液100部に、
変性剤（M1）５部を加え、変性バインダー樹脂
溶液（UB1）を得た。 参考例 ５ （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例４における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M2）を使用し、他は参考例４と同様にし
て変性バインダー樹脂溶液（UB２）を得た。 参考例 ６ （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例４における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M3）を使用し、他は参考例４と同様にし
て変性バインダー樹脂溶悦（UB3）を得た。 参考例 ７ （分散液の調製） Co含有Fe2O3 100部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂（35％溶液）
54部 バインダー溶液（UB1）（35％溶液） 20部 分散剤（レシチン） １部 カーボンブラツク ５部 ニトロセルロース ６部 メチルエチルケトン 270部 上記成分を混合し、ボールミルで50時間混練
し、更にコロネートL8部を加え、更に３時間混
練を行ない混練物をフイルターを通して磁性粒子
の分散液（UD1）を得た。 参考例 ８ （分散液の調製） 参考例７におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（UB2）を使用し、他
は参考例７と同様にして磁性粒子を分散液
（UD2）を得た。 参考例 ９ （分散液の調製） 参考例７におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（UB3）を使用し、他
は参考例７と同様にして磁性粒子を分散液
（UD3）を得た。 参考例 10 （バインダー樹脂溶液の調製） 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共
重合体系樹脂（エスレツクＡ、積水化学製）のメ
チルエチルケトン溶液（固形分30％）100部に、
参考例１で得た変性剤（M1）３部を加え、バイ
ンダー樹脂溶液（VB1）を得た。 参考例 11 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例10における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M2）を使用し、他は参考例10と同様にし
て変性バインダー樹脂（VB2）を得た。 参考例 12 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例10における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M3）を使用し、他は参考例10と同様にし
て変性バインダー樹脂（VB3）を得た。 参考例 13 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例10における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M4）を使用し、他は参考例10と同様にし
て変性バインダー樹脂（VB4）を得た。 参考例 14 （分散液の調製） Co含有Fe2O3 100部 バインダー溶液（VB1）（30％溶液） 20部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂溶液（レザミン
ME12、大日精化工業製） 54部 分散剤（レシチン） １部 カーボンブラツク ５部 ニトロセルロース ６部 メチルエチルケトン 270部 上記成分を混合し、ボールミルで50時間混練
し、更にコロネートL8部を加え、更に３時間混
練を行ない混練物をフイルターを通して磁性粒子
の分散液（VD1）を得た。 参考例 15 （分散液の調製） 参考例14におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（VB2）を使用し、他
は参考例１４と同様にして磁性粒子を分散液
（VD2）を得た。 参考例 16 （分散液の調製） 参考例14におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（VB3）を使用し、他
は参考例14と同様にして磁性粒子を分散液
（VD3）を得た。 参考例 17 （バインダー樹脂溶液の調製） ブチラール樹脂（エスレツクＢ、積水化学製）
のメチルエチルケトン溶液（固形分30％）100部
に、参考例１で得た変性剤（M1）３部を加え、
変性バインダー樹脂溶液（BB1）を得た。 参考例 18 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例17における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M2）を使用し、他は参考例17と同様にし
て変性バインダー樹脂（BB2）を得た。 参考例 19 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例17における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M3）を使用し、他は参考例17と同様にし
て変性バインダー樹脂（BB3）を得た。 参考例 20 （分散液の調製） Co含有Fe2O3 100部 バインダー溶液（BB1）（30％溶液） 20部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂溶液（レザミン
ME12、大日精化工業製） 54部 分散剤（レシチン） １部 カーボンブラツク ５部 ニトロセルロース ６部 メチルエチルケトン 270部 上記成分を混合し、ボールミルで50時間混練
し、更にコロネートL8部を加え、更に３時間混
練を行ない混練物をフイルターを通して磁性粒子
の分散液（BD1）を得た。 参考例 21 （分散液の調製） 参考例20におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（BB2）を使用し、他
は参考例20と同様にして磁性粒子を分散液
（BD2）を得た。 参考例 22 （分散液の調製） 参考例20におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（BB3）を使用し、他
は参考例20と同様にして磁性粒子を分散液
（BD3）を得た。 実施例 １乃至３ 参考例で得られた分散液UD1乃至UD3を、
夫々リバースロールコーターで、夫々厚さ15μｍ
のポリエステルフイルム上に、夫々厚さが5μｍ
になるように塗布し、溶剤を乾燥後、スーパーカ
レンダーロールで表面の加工処理を行い所定の巾
に裁断して夫々本発明の磁気記録媒体を得た。 実施例 ４乃至６ 参考例で得られた分散液VD1乃至VD3を、
夫々リバースロールコーターで、夫々厚さ15μｍ
のポリエステルフイルム上に、夫々厚さが5μｍ
になるように塗布し、溶剤を乾燥後、スーパーカ
レンダーロールで表面の加工処理を行い所定の巾
に裁断して夫々本発明の磁気記録媒体を得た。 実施例 ７乃至９ 参考例で得られた分散液BD1乃至BD3を、
夫々リバースロールコーターで、夫々厚さ15μｍ
のポリエステルフイルム上に、夫々厚さが5μｍ
になるように塗布し、溶剤を乾燥後、スーパーカ
レンダーロールで表面の加工処理を行い所定の巾
に裁断して夫々本発明の磁気記録媒体を得た。 比較例 １乃至３ 本発明における変性剤で変性しなかつたポリウ
レタン樹脂、エスレツクＡ及びエスレツクＢを使
用したことを除いて、実施例１乃至９と同様にし
て比較用の磁気記録媒体を得た。 使用例 上記実施例及び比較例の磁気記録媒体の性能を
調べたところ下記の結果を得た。 尚、摩擦係数(A)は磁性層と支持体（ベースフイ
ルム）との間で測定した値（μk）であり、他の
性能は、ビデオテープとしての実施試験に供し、
200回走行時のテープの鳴き(B)、ジツターの横ゆ
れ(C)、テープの早送り時の乱巻き状態(D)及び磁性
層の摩耗状態(E)を観察したものである。総合評価
はＦに示した。
【表】
【表】
【表】
以下の結果から、本発明の磁気記録媒体は、磁
性層の摩擦係数が低く、優れた走行特性を示すこ
とが明らかである。
性層の摩擦係数が低く、優れた走行特性を示すこ
とが明らかである。
Claims (1)
- １ 非磁性の支持体及び該支持体の一方の面に設
けた磁性層からなり、該磁性層が、磁性粒子、バ
インダー樹脂、バインダー樹脂の変性剤及び媒体
からなる分散液から形成したものであり、上記変
性剤が、反応性有機官能基を有するフツ素化合物
と有機ポリイソシアネートとの反応生成物であつ
て、遊離のイソシアネート基を実質的に有さない
ことを特徴とする磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4671487A JPS63214913A (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4671487A JPS63214913A (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63214913A JPS63214913A (ja) | 1988-09-07 |
| JPH0474774B2 true JPH0474774B2 (ja) | 1992-11-27 |
Family
ID=12755019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4671487A Granted JPS63214913A (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63214913A (ja) |
-
1987
- 1987-03-03 JP JP4671487A patent/JPS63214913A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63214913A (ja) | 1988-09-07 |
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