JPH0475215B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0475215B2
JPH0475215B2 JP59068087A JP6808784A JPH0475215B2 JP H0475215 B2 JPH0475215 B2 JP H0475215B2 JP 59068087 A JP59068087 A JP 59068087A JP 6808784 A JP6808784 A JP 6808784A JP H0475215 B2 JPH0475215 B2 JP H0475215B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
separation
added
solvent
agent
chitosan
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59068087A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60226833A (ja
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to JP59068087A priority Critical patent/JPS60226833A/ja
Priority to EP85103701A priority patent/EP0157364B1/en
Priority to DE8585103701T priority patent/DE3579723D1/de
Publication of JPS60226833A publication Critical patent/JPS60226833A/ja
Priority to US07/266,225 priority patent/US4931184A/en
Priority to US07/492,887 priority patent/US5032277A/en
Priority to US07/683,274 priority patent/US5135653A/en
Publication of JPH0475215B2 publication Critical patent/JPH0475215B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/08—Polysaccharides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/08—Polysaccharides
    • B01D71/12—Cellulose derivatives
    • B01D71/14—Esters of organic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/29—Chiral phases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3092—Packing of a container, e.g. packing a cartridge or column
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3259—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulfur with at least one silicon atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/3272—Polymers obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B01J20/3274—Proteins, nucleic acids, polysaccharides, antibodies or antigens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/786—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by membrane separation process, e.g. pervaporation, perstraction, reverse osmosis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/54—Sorbents specially adapted for analytical or investigative chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/58—Use in a single column
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/80—Aspects related to sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J2220/86—Sorbents applied to inner surfaces of columns or capillaries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は分離剤、特に多糖の芳香族エステル誘
導体を有効成分とする分離剤に関する。 〔産業上の利用分野〕 本発明の分離剤はあらゆる化学物質の分離、特
に光学分割に用いることができる。 よく知られているように、化学的には同じ化合
物であつても、その光学異性体は通常生体に対す
る作用を異にする。従つて、医、農薬、生化学関
連産業等の分野において、単位当りの薬効の向上
や、副作用、薬害の防止等の目的のために、光学
的に純粋な化合物を調製することが極めて重要な
課題となつている。光学異性の混合物を分離、即
ち光学分割するためには従来優先晶出法やジアス
テレオマー法が用いられているが、これらの方法
では光学分割される化合物の種類は限られてお
り、また長い時間と多大な労力を要する場合が多
い。従つて、クロマトグラフイー法によつて簡便
に光学分割を行なうための技術が強く望まれてい
る。 〔従来技術〕 クロマトグラフイー法による光学分割の研究は
以前から行なわれている。しかし従来開発された
分離剤は、分離効率が良くないこと、分割の対象
とする化合物が特殊な官能基を必要とすること、
あるいは分離剤の安定性が良くないことなど、い
ろいろな問題があり、すべての化合物に対して満
足すべき光学分割を行なうことは難かしかつた。 〔発明の目的〕 従つて、既存の分離剤とは異なつた化学構造を
持ち、そのことによつて、それらとは異なつた分
離特性を有し、あるいはより高度な光学異性体識
別能力を有する分離剤を提供することが本発明の
目的である。 特にセルロース以外の多糖が有する、セルロー
スとは異なり、しかも光学活性な構造を新規な分
離特性に結びつけようとするものである。 〔発明の構成〕 本発明はセルロースを除く多糖のベンゾエート
を有効成分とする分離剤によつて、前記目的を達
成するものである。 本発明の分離剤は好ましくは何らかの化合物の
光学異性体に対して異なつた吸着力を示すもので
ある。 （多糖） 本発明における多糖とはセルロースを除外した
多糖の中で合成多糖、天然多糖及び天然物変成多
糖のいずれかを問わず、光学活性であればいかな
るものでも良いが、好ましくは結合様式の規則性
の高いものである。例示すればα−１，４−グル
カン（アミロース、アミロペクチン）、α−１，
６−グルカン（デキストラン）、β−１，６−グ
ルカン（プスツラン）、β−１，３−グルカン、
α−１，３−グルカン、β−１，２−グルカン
（Crown Gall多糖）、β−１，４−ガラクタン、
β−１，４−マンナン、α−１，６−マンナン、
β−１，２−フラクタン（イヌリン）、β−２，
６−フラクタン（レバン）、β−１，４−キシラ
ン、β−１，３−キシラン、β−１，４−キトサ
ン、β−１，４−Ｎ−アセチルキトサン（キチ
ン）、ブルラン、アガロース、アルギン酸等であ
り、更に好ましくは高純度の多糖を容易に得るこ
とのできるアミロース、β−１，４−キトサン、
キチン、β−１，４−マンナン、β−１，４−キ
シラン、イヌリン等である。 これら多糖の数平均重合度（一分子中に含まれ
るピラノースあるいはフラノース環の平均数）は
５以上、好ましくは10以上であり、特に上限はな
いが500以下であることが取り扱いの容易さにお
いて好ましい。 （合成法） 本発明に用いる多糖誘導体を得るためのエステ
ル化法は、セルロースやアミロースなどで行なわ
れている従来公知の方法に準拠して行なうことが
できる（例えば朝倉書店「大有機化学19，天然高
分子化学Ｉ」P124参照）。エステル化剤として一
般的なものは対応するカルボン酸の酸ハライドで
あり、中でも最も一般的なものは酸クロリドであ
る。反応溶剤としてはエステル化反応を阻害しな
いものであればいかなるものでも良いが、例えば
ピリジンまたはキノリン等である。しばしば４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンのような触
媒が反応を促進する上で有効である。 また対応するカルボン酸の無水物や、カルボン
酸と適当な脱水剤を多糖に作用させて得ることも
できる。 反応の原料として用いる多糖はしばしば反応性
に乏しく、このような場合溶解再沈澱、溶解凍結
乾燥等の処理によつて活性化するか、あるいは反
応の溶媒として該多糖を溶解するものを選択する
と良い。 （使用方法） 本発明の分離剤を化合物やその光学異性体を分
離する目的に使用するには、ガスクロマトグラフ
イー、液体クロマトグラフイー、薄膜クロマトグ
ラフイー法などのクロマトグラフイー法を用いる
のが一般的であるが、膜分離を行なうこともでき
る。 本発明の分離剤を液体クロマトグラフイー法に
応用するには、粉体としてカラムに充填する方
法、キヤピラリーカラムにコーテイングする方
法、該分離剤によつてキヤピラリーを形成し、そ
の内壁を利用する方法、紡糸し、これを束ねてカ
ラムとする方法などの方法がとられるが、粉体と
することが一般的である。 該分離剤を粉体とするにはこれを破砕するかビ
ーズ状にすることが好ましい。粒子の大きさは使
用するカラムやプレートの大きさによつて異なる
が、一般に1μm〜10mmであり、好ましくは1μm〜
300μmで、粒子は多孔質であることが好ましい。 更に分離剤の耐圧能力の向上、溶媒置換による
膨潤、収縮の防止、理論段数の向上のために、該
分離剤を担体に保持させることが好ましい。適当
な担体の大きさは使用するカラムやプレートの大
きさにより変わるが、一般に1μm〜10mmであり、
好ましくは1μm〜300μmである。担体は多孔質で
あることが好ましく、平均孔径は10Å〜100μmで
あり、好ましくは、50Å〜50000Åである。該分
離剤を保持させる量は担体に対して１〜100重量
％、好ましくは５〜50重量％である。 該分離剤を担体に保持させる方法は化学的方法
でも物理的方法でも良い。物理的方法としては、
該分離剤を可溶性の溶剤に溶解させ、担体と良く
混合し、減圧又は加温下、気流により溶剤を留去
させる方法や、該分離剤を可溶性の溶剤に溶解さ
せ、担体と良く混合した後該溶剤と相容性の無い
液体中に攪拌、分散せしめ、該溶剤を拡散させる
方法もある。このようにして担体に保持した該分
離剤を結晶化する場合には熱処理などの処理を行
なうことができる。また、少量の溶剤を加えて該
分離剤を一旦膨潤あるいは溶解せしめ、再び溶剤
を留去することにより、その保持状態、ひいては
分離能を変化せしめることが可能である。 担体としては多孔質有機担体又は多孔質無機担
体があり、好ましくは多孔質無機担体である。多
孔質有機担体として適当なものは、ポリスチレ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアクリレート等か
ら成る高分子物質が挙げられる。多孔質無機担体
として適当なものはシリカ、アルミナ、マグネシ
ア、酸化チタン、ガラス、ケイ酸塩、カオリンの
如き合成若しくは天然の物質が挙げられ、該分離
剤との親和性を良くするために表面処理を行なつ
ても良い。表面処理の方法としては有機シラン化
合物を用いたシラン化処理やプラズマ重合による
表面処理法等がある。 液体クロマトグラフイーあるいは薄層クロマト
グラフイーを行なう場合の展開溶媒としては、該
分離剤を溶解またはこれと反応する液体を除いて
特に制約はない。該分離剤を化学的方法で担体に
結合したり、架橋により不溶化した場合には反応
性液体を除いては制約はない。いうまでもなく、
展開溶媒によつて化合物または光学異性体の分離
特性は変化するので、各種の展開溶媒を検討する
ことが望ましい。 一方薄層クロマトグラフイーを行なう場合には
0.1μm〜0.1mm程度の粒子から成る該分離剤と、必
要であれば少量の結合剤より成る厚さ0.1〜100mm
の層を支持板上に形成すれば良い。 膜分離を行なう場合には中空系あるいはフイル
ムとして用いる。 （発明の効果） 本発明の多糖の芳香族エステル誘導体を有効成
分とする分離剤は、各種化合物の分離に有効であ
り、特に従来分離が非常に困難であつた光学異性
体の分離に極めて有効である。分離の対象となる
光学異性体は本分離剤によつてそのどちらか一方
がより強く吸着されるものである。 以下本発明を実施例によつて詳述するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、実施例中に表わされる用語の定義は以下の通
りである。 容量比（k′）＝〔（対掌体の保
持時間）−（デツドタイム）〕／（デツドタイム） 分離係数（α）＝より強く吸着さ
れる対掌体の容量比／より弱く吸着される対掌体の容量
比 分離度（Rs）＝ ２×（より強く吸着される対掌体とより弱く吸
着される対掌体の両ピーク間の距離）／両ピークのバン
ド幅の合計 合成例 １ シリカビーズ（Merck社製LiChrospher
SI1000）10ｇを200ml枝付丸底フラスコに入れ、
オイルバスで120℃、３時間真空乾燥した後N2を
入れた。CaH2を入れて蒸留したトルエンをシリ
カビーズに100ml加えた。次にジフエニルジメト
キシシラン（信越化学KBM202）を３ml加えて
攪拌後、120℃で１時間反応させた。更に３〜５
mlのトルエンを留去後120℃で２時間反応させた。
グラスフイルターで過し、トルエン50mlで３
回、メタノール50mlで３回洗浄し、40℃で１時間
真空乾燥を行なつた。 次に該シリカビーズ約10ｇを200ml枝付丸底フ
ラスコに入れ、100℃で３時間真空乾燥した後、
常圧に戻し室温になつてからN2を入れた。蒸留
したトルエン100mlを乾燥したシリカビーズに加
えた。次にトリメチルシリル剤Ｎ，Ｏ−Bis−
（トリメチルシリル）アセトアミド１mlを加えて
攪拌し、115℃で３時間反応させた。次にグラス
フイルターで過後、トルエンで洗浄をし、約４
時間真空乾燥した。 合成例２（β−１，４−マンナントリベンゾエー
トの合成） 象牙ヤシの種子のはい乳を文献記載の方法
〔G.O.Aspinall，et al.J.Chem，Soc.，3184
（1953）参照〕で処理し、高分子画分のマンナン
Ｂを得た。このマンナンＢの粉末1.5ｇと脱水し
たピリジン70ml、脱水したトリエチルアミン7.7
ml、４−ジメチルアミノピリジン50mgを加え、攪
拌しながら安息香酸クロリド10.7mlを添加し、
100℃で５時間反応した。冷却後エタノール400ml
に生成物を攪拌しながら加えて沈澱させ、グラス
フイルターでろ過後、エタノールでよく洗浄し
た。真空乾燥した後、塩化メチレン30mlに溶解
し、不溶物を除いた後、400mlのエタノールに再
沈澱した。沈澱をろ過後、エタノールで洗浄し、
脱液、乾燥した。 塩化メチレンに溶解後、食塩に塗布し、乾燥し
た後得られた赤外吸収スペトクルの特徴的な吸収
帯は次の通りである。 3070cm-1 芳香族Ｃ−Ｈ伸縮振動 1730cm-1 カルボン酸エステルのＣ＝０伸縮振
動 1605，1495，1455，cm-1 ベンゼン環内炭素と
炭素の伸縮による骨格振動 1270cm-1 エステルのＣ−Ｏ伸縮振動 1030〜1200cm-1 マンナンのＣ−Ｏ−Ｃの伸縮
振動 690〜900cm-1 ベンゼン環の面外変角振動 マンナンのOHに基づく3450cm-1付近の吸収は
ほとんど認められず、ほぼ三置換体である。また
CDCl3中で測定したプロトンNMRスペクトルの
特徴的な吸収は次の通りである。 6.8〜8.4ppm ベンゼン環のプロトン 2.8〜6.0ppm マンナンの環及び６位のメチレ
ンのプロトン それぞれの吸収の強度比は15：７であつた。 合成例 ３ （β−１，４−キシランジベンゾエートの合
成） β−１，４−キシラン（東京化成）5.0gを水10
mlに分散し、これに氷冷下に30％水酸化ナトリウ
ム水溶液をβ−１，４−キシランが溶解して透明
になるまで加えた。該溶液を３mlの酢酸を含む
150mlのメタノールに加え、生成した沈澱を濾別、
メタノールにより洗浄した。該沈澱物の約半量を
ベンゼン40ml、ピリジン40mlの混合液に懸濁し、
系よりベンゼンを20cmのカラムを通して留去した
後、塩化ベンゾイル20mlを加え、10時間、90℃に
保つた。該混合液を冷却後、500mlのエタノール
中に加えて、生成した沈澱を濾別、洗浄、乾燥し
た。 該生成物をジクロロメタンに溶解し、不溶物を
濾別した後、ジクロロメタンを減圧下に留去し、
β−１，４−キシランジベンゾエート7.5gを得
た。該物質は赤外線吸収スペクトルにおけるＯ−
Ｈ伸縮振動に基づく吸収は微弱であつた。 合成例 ４ （トリベンゾイル−β−１，４−キトサンの合
成） 精製β−１，４−キトサン（共和化成製）20g
を水１に分散し、濃塩酸40mlを徐々に加え、β
−１，４−キトサンを溶解せしめた。該溶液を５
時間、80℃に保つた後、冷却し、浮遊物を濾別
し、ロータリーエバポレータを用いて200mlに濃
縮した。過剰のアンモニア水を用いて液をアルカ
リ性として低分子量化したβ−１，４−キトサン
を沈澱せめし、濾別、水により洗浄、乾燥した。
得られたβ−１，４−キトサン1.0gを10mlの水に
分散し、これが溶解するまで塩酸を少しづつ加え
た。生成した溶液を３mlのアンモニア水（28％）
を含む60mlのメタノールに加え、β−１，４−キ
トサンを沈澱せしめ、濾別、メタノールで２回、
エタノールで２回洗浄した。溶媒を含んだままの
β−１，４−キトサンを60mlのピリジンに加え、
該ピリジンのうち約30mlを蒸留により除いた。こ
うして得られたβ−１，４−キトサンを含むピリ
ジンに塩化ベンゾイル10mlを滴下し、８時間、80
〜90℃に保つた。生成した懸濁液を冷メタノール
に加え、得られた沈澱を濾別、メタノール及びア
セトン、ジクロロメタンにより洗浄、乾燥した。 合成例 ５ （β−１，４−マンナントリベンゾエートの合
成） 象牙ヤシの種子の胚乳を文献記載〔G.O.
Aspinall，et al.；J.Chem.Soc.，3184（1953）〕の
方法で処理し、低分子量画分のβ−１，４−マン
ナンを得た。 β−１，４−マンナン1.5gをピリジン70ml、ト
リエチルアミン7.7ml、４−ジメチルアミノピリ
ジン50mgの溶液中に分散させ、塩化ベンゾイル
10.7mlを加えて、100℃で５時間反応した。冷却
後、反応物をエタノールに加えて沈澱させ、エタ
ノールでよく洗浄した後、乾燥した。乾燥した試
料を塩化メチレンに溶解し、Ｇ−３のグラスフイ
ルターで濾過した後、溶液をエタノールに加えて
沈澱させ、エタノールでよく洗浄した後、乾燥し
た。 合成例 ６ （デキストラントリベンゾエートの合成） デキストラン（半井化学薬品、分子量50000〜
70000）3.0gを水10mlに溶かし、ピリジンをこれ
に加えてデキストランを沈澱せしめた。ピリジン
をデカンテーシヨンで除き、更に20mlのピリジン
を加え、これをデカンテ−シヨンする操作を３回
繰り返した。この後ピリジン30ml、塩化ベンゾイ
ル20mlを加え、10時間，70℃に保つた。冷却後Ｇ
−２グラスフイルターを用いて塩化ピリジニウム
及び未反応のデキストランを除き、濾液を減圧濃
縮後メタノールを加えてデキストラントリベンゾ
エートを沈澱せしめ、これを濾別し、メタノール
にて洗浄後、乾燥した。該生成物は赤外線吸収ス
ペクトルにおいてＯ−Ｈ伸縮振動にもとづく吸収
は微弱であり、三置換体であることを示した。 実施例 １ 合成例２で得られたβ−１，４−マンナントリ
ベンゾエート1.2ｇをジクロロメタン12.5ml、ア
セトン3.5mlの混合液に溶解し、合成例１で得た
シリカゲル粒子6.4ｇに該溶液を吸収させた。減
圧下に溶媒を留去し、粉状担持物を得た。 実施例 ２ 合成例３で得たβ−１，４−キシランジベンゾ
エート1.2gを7.5mlのジクロロメタンに溶解し、
グラスフイルター（Ｇ−２）により濾過した後、
合成例１で得たシリカビーズ3.4gと混和し、溶媒
を減圧留去することにより粉末状の担持物を得
た。 実施例 ３ 合成例４で得たトリベンゾイル−β−１，４−
キトサン1.05gをジクロロメタン4.0ml、トリフル
オロ酢酸3.0ml、塩化ベンゾイル0.5mlの混合液に
溶解し、合成例１で得たシリカビーズ3.2gと混和
した。減圧下に溶媒を留去することにより粉末状
の担持物を得た。 実施例 ４ 合成例５で得たβ−１，４−マンナントリベン
ゾエート1.2ｇを7.5mlのジクロロメタンに溶解
し、Ｇ−２グラスフイルターにて濾過した後、合
成例１で得たシリカビーズ3.4gとよく混和した。
減圧下に溶媒を留去することにより粉状の担持物
を得た。 実施例 ５ 合成例６で得たデキストラントリベンゾエート
1.2gを7.5mlのジクロロメタンに溶解し、合成例
１で得たシリカゲル3.6gとよく混和し、溶媒を減
圧留去することにより粉状の担持物を得た。 応用例 １ 実施例１で得られたβ−１，４−マンナントリ
ベンゾエートを担持したシリカビーズを長さ25cm
内径0.46cmのステンレスカラムにスラリー法で充
填した。高速液体クロマトグラフ機は日本分光工
業(株)製のTRIROTAR−SRを用い、検出器は
UVIDEC−Ｖを用いた。２−フエニルシクロヘ
キサノンを分割した結果を表１に示した。
【表】 応用例 ２ 実施例２で得た担持物を用い、応用例１と同条
件下に幾つかのラセミ体を光学分割した結果を表
２に示す。
【表】 応用例 ３ 実施例３で得られた担持物を用い、応用例１と
同じ方法により幾つかの化合物のラセミ体を光学
分割した結果を表３に示す。セルローストリベン
ゾエートでは分割されなかつたトレーガー塩基が
分割されたことが注目される。
【表】
【表】 応用例 ４ 実施例４で得た担持物を用い、応用例１と同様
の方法でγ−フエニル−γ−ブチロラクトンのラ
セミ体を光学分割し、分離係数（α）1.22（（＋）
体が先に溶離）を得た。溶離液はヘキサン−２−
プロパノール（９：１）、流速は0.5ml／minであ
つた。 応用例 ５ 実施例５で得た担持物を用い、応用例１と同じ
方法でトランススチルベンオキシドを光学分割し
たところ、分離係数1.18を示し、負の旋光性を有
するエナンチオマーを先に溶出した。溶離液はヘ
キサン−２−プロパノール（９：１）、流速0.5
ml／minであつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ セルロースを除く多糖のベンゾエートを有効
    成分とする分離剤。
JP59068087A 1984-04-02 1984-04-05 多糖の芳香族エステル誘導体より成る分離剤 Granted JPS60226833A (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59068087A JPS60226833A (ja) 1984-04-05 1984-04-05 多糖の芳香族エステル誘導体より成る分離剤
EP85103701A EP0157364B1 (en) 1984-04-02 1985-03-27 Separation agent comprising aliphatic or aromatic ester of polysaccharide
DE8585103701T DE3579723D1 (de) 1984-04-02 1985-03-27 Aliphatische oder aromatische polysaccharidester enthaltendes trennungsmittel.
US07/266,225 US4931184A (en) 1984-04-05 1988-10-28 Optical resolution with tribenzoyl-b-1,4-chitosan
US07/492,887 US5032277A (en) 1984-04-05 1990-03-09 Optical resolution with β-1,4-mannan tribenzoate
US07/683,274 US5135653A (en) 1984-04-05 1991-04-10 Optical resolution with β-1,4-xylan dibenzoate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59068087A JPS60226833A (ja) 1984-04-05 1984-04-05 多糖の芳香族エステル誘導体より成る分離剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60226833A JPS60226833A (ja) 1985-11-12
JPH0475215B2 true JPH0475215B2 (ja) 1992-11-30

Family

ID=13363599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59068087A Granted JPS60226833A (ja) 1984-04-02 1984-04-05 多糖の芳香族エステル誘導体より成る分離剤

Country Status (2)

Country Link
US (2) US4931184A (ja)
JP (1) JPS60226833A (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2841546B2 (ja) * 1989-09-25 1998-12-24 東ソー株式会社 液体クロマトグラフィー用充填剤
JP2925753B2 (ja) * 1990-02-23 1999-07-28 ダイセル化学工業株式会社 光学異性体の分離方法
US5302633A (en) * 1990-11-29 1994-04-12 Nacalai Tesque, Inc. Optical resolution agent and process for the preparation of the same
US5498752A (en) * 1991-08-22 1996-03-12 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for recovering optical isomers and solvent, process for using solvent by circulation and process for reusing optical isomers in optical resolution
US5679572A (en) * 1993-09-22 1997-10-21 Daicel Chemical Industries, Ltd. Separation of chiral compounds on polysaccharide supports
CA2192582A1 (en) * 1994-06-15 1995-12-21 Michael R. Ladisch Device for packing chromatographic stationary phases
US5589061A (en) * 1995-03-13 1996-12-31 The Dow Chemical Company Process for the preparation of cellulose based chiral separation liquid chromatography stationary phase
US7335252B2 (en) * 2005-09-09 2008-02-26 Halliburton Energy Services, Inc. Lightweight settable compositions comprising cement kiln dust

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3002823A (en) * 1958-04-16 1961-10-03 Pharmacia Ab Process of separating materials having different molecular weights and dimensions
JPS55167048A (en) * 1979-06-15 1980-12-26 Kureha Chem Ind Co Ltd Manufacture of spherical chitin molding
US4329383A (en) * 1979-07-24 1982-05-11 Nippon Zeon Co., Ltd. Non-thrombogenic material comprising substrate which has been reacted with heparin
US4464165A (en) * 1980-11-24 1984-08-07 American Hoechst Corporation Material and method for removing immunoglobulins from whole blood
JPS57190003A (en) * 1981-05-18 1982-11-22 Asahi Chem Ind Co Ltd Wholly porous activated gel
US4426292A (en) * 1982-02-19 1984-01-17 Exxon Research And Engineering Co. Process for selective separation of molecular species from mixtures thereof using cyclodextrins
JPS5959365A (ja) * 1982-09-28 1984-04-05 株式会社東芝 マスタスレ−ブ形マニピユレ−タの手首機構
JPS5968088A (ja) * 1982-10-09 1984-04-17 オムロン株式会社 紙幣類判別装置
JPS5968089A (ja) * 1982-10-12 1984-04-17 オムロン株式会社 入金装置
CA1221307A (en) * 1982-12-02 1987-05-05 Nobutaka Tani Adsorbent and process for preparing the same
JPS60161928A (ja) * 1984-01-31 1985-08-23 Daicel Chem Ind Ltd セルロースの硝酸エステルを含有する分離剤
JPS60226829A (ja) * 1984-03-29 1985-11-12 Daicel Chem Ind Ltd 多糖誘導体より成る分離剤
JPS60226830A (ja) * 1984-03-30 1985-11-12 Daicel Chem Ind Ltd １，３−グルカンより成る分離剤
JPS60226832A (ja) * 1984-04-02 1985-11-12 Daicel Chem Ind Ltd 多糖の脂肪族エステルを含む分離剤

Also Published As

Publication number Publication date
US4931184A (en) 1990-06-05
US5032277A (en) 1991-07-16
JPS60226833A (ja) 1985-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4786415A (en) Separation agent comprising aliphatic ester of polysaccharide
EP0156382B1 (en) Separation agent comprising acyl-or carbamoyl-substituted polysaccharide
JPH0475214B2 (ja)
JPH0475215B2 (ja)
EP0147804B2 (en) Method of separating optical isomers and geometrical isomers
US4714555A (en) Agent for separation
JPWO1992015616A1 (ja) 新規な多糖誘導体及び分離剤
JPWO2002070123A1 (ja) 光学異性体用分離剤
EP0157364B1 (en) Separation agent comprising aliphatic or aromatic ester of polysaccharide
JPH0442371B2 (ja)
JP2563433B2 (ja) 多糖類カルバメート誘導体
JPH0475893B2 (ja)
US7156989B2 (en) Separating agent including polysaccharide derivative having a polycyclic structure
US5135653A (en) Optical resolution with β-1,4-xylan dibenzoate
US5192444A (en) Separating with an agent comprising an aliphatic ester of a polysaccharide
JPH02289601A (ja) 新規な多糖誘導体及び分離剤
JPH0425061B2 (ja)
JP3746315B2 (ja) 分離剤
US5268098A (en) Separation agent comprising aliphatic or aromatic ester of polysaccharide
JPH0475216B2 (ja)
JP3905564B2 (ja) 分離剤の製造方法
JPH11255671A (ja) 光学異性体のクロマト分離法
JPS60214749A (ja) 多糖の置換芳香族エステル誘導体より成る分離剤