JPH0475892B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0475892B2 JPH0475892B2 JP59199519A JP19951984A JPH0475892B2 JP H0475892 B2 JPH0475892 B2 JP H0475892B2 JP 59199519 A JP59199519 A JP 59199519A JP 19951984 A JP19951984 A JP 19951984A JP H0475892 B2 JPH0475892 B2 JP H0475892B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica gel
- group
- carbon atoms
- formula
- leucine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
- B01J20/3263—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such comprising a cyclic structure containing at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur, e.g. an heterocyclic or heteroaromatic structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 and B01D15/30 - B01D15/36, e.g. affinity, ligand exchange or chiral chromatography
- B01D15/3833—Chiral chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
- B01J20/289—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers bonded via a spacer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/29—Chiral phases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
- B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
- B01J20/3259—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulfur with at least one silicon atom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
- B01J20/3265—Non-macromolecular compounds with an organic functional group containing a metal, e.g. a metal affinity ligand
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規な分離剤、特にラセミ化合物を光
学分割するための液体クロマトグラフイー用充填
剤に関するものである。本発明により提案される
分離剤はシリカゲルを担体とし、これにいわゆる
シラン処理剤を反応させてスペーサーとなる部分
を導入し、これにＤまたはＬの光学活性なｔ−ロ
イシンの金属塩を化学結合させてなるものであ
る。 〔従来技術〕 例えば、従来シリカゲルに光学活性なプロリン
もしくはヒドロキシプロリンを化学結合してなる
光学分割用充填剤としては、ジー、ギユビツツ
（G.Gu¨bitz）らによるジヤーナルハイ、レゾルー
シヨンクロマトグラフイーアンドクロマトグラフ
イーコミユニケーシヨンズ、２，145（1979）〔J.
High Resolu¨t.Chromatogr.and Chromatogr.
Comm.，２，145（1979）〕あるいはケー、サグデ
ン（K.Sugden）らによるジヤーナルクロマトグ
ラフイー192，228（1980）〔J.Chromatogr.192，
228（1980）〕あるいはヴイー・エー・ダバンコフ
（V.A.Davankov）らによる、アンゲバンデ・ヘ
ミーインターナシヨナル・エデイシヨン、イング
リツシユ21，930（1982）〔Angew.Chem.and.Ed.
Engl.，21，930（1982）〕に記載されている如く、
いずれも銅イオンに配位結合もしくはイオン結合
したカルボキシ基を有すものであり、これに配位
し得るラセミ体のアミノ酸のそれぞれの対掌体と
の相互作用の自由エネルギー大きさの差を利用し
てラセミ体を分割するものである。 ところが、従来この種の光学分割用充填剤に用
いられる光学活性基としては、２−アゼチジンカ
ルボン酸、プロリン、ヒドロキシプロリン、アロ
ヒドロキシプロリン、バリン、ヒスチジン、シス
テイン酸、アスパラギン酸、セリン、スレオニ
ン、チロシン、アラニン、イソロイシンが知られ
ているのみである。 〔発明が解決しようとしている問題点〕 本発明者等は、これら公知の分離用充填剤の性
能を更に向上せしめるため種々研究の結果、本発
明に到達したものである。 即ち、従来の光学活性基では光学分割可能なア
ミノ酸の種類が限定され、一部アミノ酸について
は光学分割が著しく困難であつた。 〔問題点を解決するための手段〕 ところが、本発明における光学活性なｔ−ロイ
シンを用いた光学分割用充填剤は立体的及び疎水
的相互作用が極めて有利に働くことにより、従来
著しく困難であつたアラニンおよびロイシンなど
の一部アミノ酸の光学分割が可能となることを見
い出し、本発明に至つたものである。 即ち、本発明は下記の一般式（）で示される
物質 からなる分離剤 〔但し、式中Y1、Y2、Y3のうち、少なくとも１
つはシリカゲル及びシリカゲルとのシロキサン結
合部分を表わし、残りはそれぞれ水素、炭素数１
〜20のアルキル基、炭素数６〜20のアリール基、
炭素数７〜20のアリールアルキル基、ハロゲン、
ヒドロキシ基または炭素数１〜20のアルコキシ基
もしくはこれらの任意の組合せを表わす。Ｘは炭
素数１〜30のスペーサーを表わす。Ｒは光学活性
なｔ−ロイシンの金属塩であることを示す。〕 に係わるものである。 本発明の分離剤は金属製あるいはガラス製の円
筒に充填し、通常の液体クロマトグラム用装置を
用いてラセミ化合物の光学分割に使用することが
できる。 本発明の上記一般式（）で示される物質から
なる分離用充填剤はシリカゲルにシラン処理剤を
介して光学活性基を結合してなるものであるの
で、以下これらの夫々について説明する。 (A) シリカゲル 原料のシリカゲルは粒径が0.1μｍ〜1000μｍ
のもので、細孔径が10Å〜10000Åのものが使
用可能である。好ましくは粒径が1μｍ〜100μ
ｍで細孔径が50Å〜5000Åである。 (B) シラン処理剤 本発明の充填剤のスペーサー部分を形成させ
るためのシラン処理剤としては公知のいかなる
ものでも用いられ得るが、これらは次の一般式
（）で表わされる。 式中、Ｙ、Y′、Y″は水素、炭素数１〜20のア
ルキル基、炭素数６〜20のアリール基、炭素数７
〜20のアリールアルキル基、ハロゲン、ヒドロキ
シ基または炭素数１〜20のアルコキシ基もしく
は、これらの任意の組合せを表わす。なお、この
シラン処理剤がシリカゲルと反応した後は、シリ
カゲルと反応しなかつたＹ、Y′、Y″は上記一般
式（）中のY1、Y2、Y3のシリカゲルと結合し
ない残りと一致するものである。 X′は炭素数１〜30のスペーサーを形成する基
であり、末端または内部にハロゲン、アミノ基ま
たはオキシラン基をもつアルキルまたはアリール
基で、ヘテロ原子を含んでいても良い。すなわ
ち、エーテル結合、エステル結合、アミノ結合、
アミド結合の任意の結合様式を含むことができ
る。従つて、一般式（）のＸは、一般式（）
のX′がＲと結合した残基である。 具体的には上記一般式（）で表わされるシラ
ン処理剤はアミノ基と反応して共有結合が生成可
能な官能基を有するもので、次のようなものがあ
げられる。 (1) X′＝−CH2Cl又はX′＝−CH2Brのもの クロロメチルジメチルクロロシラン クロロメチルエトキシシラン ブロモメチルジメチルクロロシラン クロロメチルメチルジクロロシラン クロロメチルメチルジエトキシシラン クロロメチルトリクロロシラン クロロメチルトリエトキシシラン クロロメチルジメチル−ｎ−ニトロフエノキ
シシラン クロロメチルジメチル−ｐ−ニトロフエノキ
シシラン クロロメチルジメチル−２−｛（２−エトキシ
エトキシ）エトキシ｝シラン クロロメチルジメチルフエノキシシラン１，
２−ビス（ジメチルクロロシリン）エタン アリロキシクロロメチルジメチルシラン (2) X′＝−CH2CH2CH2Cl又はX′＝−
CH2CH2CH2Brのもの ３−クロロプロピルトリメトキシシラン ３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン ３−クロロプロピルメチルジクロロシラン ３−クロロプロピルトリクロロシラン ３−ブロモプロピルジメチルクロロシラン ３−ブロモプロピルトリクロロシラン ３−ブロモプロピルトリメトキシシラン ３−クロロプロピルジメチルクロロシラン ３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン ３−クロロプロピルトリエトキシシラン ３−クロロプロピルフエニルジクロロシラン
ｎ−プロピル（３−クロロプロピル）ジクロ
ロシラン (3) X′＝−CH2CH2Cl又は
学分割するための液体クロマトグラフイー用充填
剤に関するものである。本発明により提案される
分離剤はシリカゲルを担体とし、これにいわゆる
シラン処理剤を反応させてスペーサーとなる部分
を導入し、これにＤまたはＬの光学活性なｔ−ロ
イシンの金属塩を化学結合させてなるものであ
る。 〔従来技術〕 例えば、従来シリカゲルに光学活性なプロリン
もしくはヒドロキシプロリンを化学結合してなる
光学分割用充填剤としては、ジー、ギユビツツ
（G.Gu¨bitz）らによるジヤーナルハイ、レゾルー
シヨンクロマトグラフイーアンドクロマトグラフ
イーコミユニケーシヨンズ、２，145（1979）〔J.
High Resolu¨t.Chromatogr.and Chromatogr.
Comm.，２，145（1979）〕あるいはケー、サグデ
ン（K.Sugden）らによるジヤーナルクロマトグ
ラフイー192，228（1980）〔J.Chromatogr.192，
228（1980）〕あるいはヴイー・エー・ダバンコフ
（V.A.Davankov）らによる、アンゲバンデ・ヘ
ミーインターナシヨナル・エデイシヨン、イング
リツシユ21，930（1982）〔Angew.Chem.and.Ed.
Engl.，21，930（1982）〕に記載されている如く、
いずれも銅イオンに配位結合もしくはイオン結合
したカルボキシ基を有すものであり、これに配位
し得るラセミ体のアミノ酸のそれぞれの対掌体と
の相互作用の自由エネルギー大きさの差を利用し
てラセミ体を分割するものである。 ところが、従来この種の光学分割用充填剤に用
いられる光学活性基としては、２−アゼチジンカ
ルボン酸、プロリン、ヒドロキシプロリン、アロ
ヒドロキシプロリン、バリン、ヒスチジン、シス
テイン酸、アスパラギン酸、セリン、スレオニ
ン、チロシン、アラニン、イソロイシンが知られ
ているのみである。 〔発明が解決しようとしている問題点〕 本発明者等は、これら公知の分離用充填剤の性
能を更に向上せしめるため種々研究の結果、本発
明に到達したものである。 即ち、従来の光学活性基では光学分割可能なア
ミノ酸の種類が限定され、一部アミノ酸について
は光学分割が著しく困難であつた。 〔問題点を解決するための手段〕 ところが、本発明における光学活性なｔ−ロイ
シンを用いた光学分割用充填剤は立体的及び疎水
的相互作用が極めて有利に働くことにより、従来
著しく困難であつたアラニンおよびロイシンなど
の一部アミノ酸の光学分割が可能となることを見
い出し、本発明に至つたものである。 即ち、本発明は下記の一般式（）で示される
物質 からなる分離剤 〔但し、式中Y1、Y2、Y3のうち、少なくとも１
つはシリカゲル及びシリカゲルとのシロキサン結
合部分を表わし、残りはそれぞれ水素、炭素数１
〜20のアルキル基、炭素数６〜20のアリール基、
炭素数７〜20のアリールアルキル基、ハロゲン、
ヒドロキシ基または炭素数１〜20のアルコキシ基
もしくはこれらの任意の組合せを表わす。Ｘは炭
素数１〜30のスペーサーを表わす。Ｒは光学活性
なｔ−ロイシンの金属塩であることを示す。〕 に係わるものである。 本発明の分離剤は金属製あるいはガラス製の円
筒に充填し、通常の液体クロマトグラム用装置を
用いてラセミ化合物の光学分割に使用することが
できる。 本発明の上記一般式（）で示される物質から
なる分離用充填剤はシリカゲルにシラン処理剤を
介して光学活性基を結合してなるものであるの
で、以下これらの夫々について説明する。 (A) シリカゲル 原料のシリカゲルは粒径が0.1μｍ〜1000μｍ
のもので、細孔径が10Å〜10000Åのものが使
用可能である。好ましくは粒径が1μｍ〜100μ
ｍで細孔径が50Å〜5000Åである。 (B) シラン処理剤 本発明の充填剤のスペーサー部分を形成させ
るためのシラン処理剤としては公知のいかなる
ものでも用いられ得るが、これらは次の一般式
（）で表わされる。 式中、Ｙ、Y′、Y″は水素、炭素数１〜20のア
ルキル基、炭素数６〜20のアリール基、炭素数７
〜20のアリールアルキル基、ハロゲン、ヒドロキ
シ基または炭素数１〜20のアルコキシ基もしく
は、これらの任意の組合せを表わす。なお、この
シラン処理剤がシリカゲルと反応した後は、シリ
カゲルと反応しなかつたＹ、Y′、Y″は上記一般
式（）中のY1、Y2、Y3のシリカゲルと結合し
ない残りと一致するものである。 X′は炭素数１〜30のスペーサーを形成する基
であり、末端または内部にハロゲン、アミノ基ま
たはオキシラン基をもつアルキルまたはアリール
基で、ヘテロ原子を含んでいても良い。すなわ
ち、エーテル結合、エステル結合、アミノ結合、
アミド結合の任意の結合様式を含むことができ
る。従つて、一般式（）のＸは、一般式（）
のX′がＲと結合した残基である。 具体的には上記一般式（）で表わされるシラ
ン処理剤はアミノ基と反応して共有結合が生成可
能な官能基を有するもので、次のようなものがあ
げられる。 (1) X′＝−CH2Cl又はX′＝−CH2Brのもの クロロメチルジメチルクロロシラン クロロメチルエトキシシラン ブロモメチルジメチルクロロシラン クロロメチルメチルジクロロシラン クロロメチルメチルジエトキシシラン クロロメチルトリクロロシラン クロロメチルトリエトキシシラン クロロメチルジメチル−ｎ−ニトロフエノキ
シシラン クロロメチルジメチル−ｐ−ニトロフエノキ
シシラン クロロメチルジメチル−２−｛（２−エトキシ
エトキシ）エトキシ｝シラン クロロメチルジメチルフエノキシシラン１，
２−ビス（ジメチルクロロシリン）エタン アリロキシクロロメチルジメチルシラン (2) X′＝−CH2CH2CH2Cl又はX′＝−
CH2CH2CH2Brのもの ３−クロロプロピルトリメトキシシラン ３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン ３−クロロプロピルメチルジクロロシラン ３−クロロプロピルトリクロロシラン ３−ブロモプロピルジメチルクロロシラン ３−ブロモプロピルトリクロロシラン ３−ブロモプロピルトリメトキシシラン ３−クロロプロピルジメチルクロロシラン ３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン ３−クロロプロピルトリエトキシシラン ３−クロロプロピルフエニルジクロロシラン
ｎ−プロピル（３−クロロプロピル）ジクロ
ロシラン (3) X′＝−CH2CH2Cl又は
【式】
のもの
１−クロロエチルメチルジクロロシラン
２−クロロエチルメチルジクロロシラン
２−クロロエチルトリクロロシラン
(4)
【式】
のもの
ｐ−クロロフエニルトリメトキシシラン
ｐ−クロロフエニルトリエトキシシラン
(5)
【式】
のもの２−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ルエチル）トリメトキシシラン (6)
ルエチル）トリメトキシシラン (6)
以上の如く本発明の分離剤はシリカゲルにシラ
ン処理剤を介して光学活性基を化学的に結合して
なる物質であつて、液体クロマトグラフイー用充
填剤として特にアミノ酸の光学分割に使用するに
適したものである。 〔実施例〕 以下本発明の分離剤の合成例及び実施例を比較
例と共に示すが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。 合成例 １ シリカゲルを真空中で５時間120〜150℃に加熱
し、乾燥する。乾燥したシリカゲル20ｇを無水ベ
ンゼン120mlに懸濁し、そこにグリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン８mlを加え、乾燥窒素気
流下加熱還流する。このとき生成するメタノール
は系外に除くようにして３時間反応させる。反応
終了後室温に冷却し、グラスフイルターで濾過す
る。得られた修飾シリカゲルは無水ベンゼンで洗
つた後、真空中40℃で乾燥する。Ｌ−ｔ−ロイシ
ンのナトリウム塩4.62ｇを無水メタノール70mlに
溶解し、これにグリシドキシプロピルシリル基を
導入した上記シリカゲル14.5ｇを加えて懸濁さ
せ、室温で４日間振盪する。 修飾シリカゲルは濾過し、メタノールで洗つた
後、硫酸銅7.5ｇを純水100mlに溶解した水溶液中
に移して銅塩とした。これを再び濾過し、純水で
洗うことにより、Ｌ−ｔ−ロイシンの銅塩が化学
的に結合したシリカゲルを得た。 得られた物質の構造式は次のようなものと推定
される。 Ｒ、R′はその両方または、いずれか一方がメ
チル基であるか、もしくはその両方またはいずれ
か一方が同一シリカゲルであることを示す。 実施例 １ 合成例１で得られた充填剤を用いて種々のアミ
ノ酸ラセミ体の光学分割を行なつた。即ち、平均
粒径が10μｍで、平均細孔径が100Åの全多孔性
シリカゲルに上記合成例１により得られた充填剤
を高速液体クロマトグラフ用ステンレスカラム
（25cm×0.46cm）に充填し、2.5×10-4Mの硫酸銅
水溶液を溶媒に用いて流速１ml／分、温度50℃で
アミノ酸ラセミ体の光学分割を行なうと、次の表
−１の如く良好な分割結果が得られた。
ン処理剤を介して光学活性基を化学的に結合して
なる物質であつて、液体クロマトグラフイー用充
填剤として特にアミノ酸の光学分割に使用するに
適したものである。 〔実施例〕 以下本発明の分離剤の合成例及び実施例を比較
例と共に示すが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。 合成例 １ シリカゲルを真空中で５時間120〜150℃に加熱
し、乾燥する。乾燥したシリカゲル20ｇを無水ベ
ンゼン120mlに懸濁し、そこにグリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン８mlを加え、乾燥窒素気
流下加熱還流する。このとき生成するメタノール
は系外に除くようにして３時間反応させる。反応
終了後室温に冷却し、グラスフイルターで濾過す
る。得られた修飾シリカゲルは無水ベンゼンで洗
つた後、真空中40℃で乾燥する。Ｌ−ｔ−ロイシ
ンのナトリウム塩4.62ｇを無水メタノール70mlに
溶解し、これにグリシドキシプロピルシリル基を
導入した上記シリカゲル14.5ｇを加えて懸濁さ
せ、室温で４日間振盪する。 修飾シリカゲルは濾過し、メタノールで洗つた
後、硫酸銅7.5ｇを純水100mlに溶解した水溶液中
に移して銅塩とした。これを再び濾過し、純水で
洗うことにより、Ｌ−ｔ−ロイシンの銅塩が化学
的に結合したシリカゲルを得た。 得られた物質の構造式は次のようなものと推定
される。 Ｒ、R′はその両方または、いずれか一方がメ
チル基であるか、もしくはその両方またはいずれ
か一方が同一シリカゲルであることを示す。 実施例 １ 合成例１で得られた充填剤を用いて種々のアミ
ノ酸ラセミ体の光学分割を行なつた。即ち、平均
粒径が10μｍで、平均細孔径が100Åの全多孔性
シリカゲルに上記合成例１により得られた充填剤
を高速液体クロマトグラフ用ステンレスカラム
（25cm×0.46cm）に充填し、2.5×10-4Mの硫酸銅
水溶液を溶媒に用いて流速１ml／分、温度50℃で
アミノ酸ラセミ体の光学分割を行なうと、次の表
−１の如く良好な分割結果が得られた。
【表】
表−１中、K′、α、Rsは夫々次の如く定義さ
れる。 容量比（K′）＝〔（対掌体の保持時間）−（デツドタ
イム）〕／デツドタイム 分離係数（α）＝より強く吸着される対掌体の容量比／
より弱く吸着される対掌体の容量比 分離度（Rs）＝ ２×（より強く吸着される対掌体とより弱く）吸着さ
れる対掌体の両ピーク間の距離）／両ピークのバンド幅
の合計 比較例 １ グリシドキシプロピルシリル基を持つシラン処
理剤を用いて、シリカゲルにＬ−ブロリンの銅塩
を結合した充填剤を実施例１と同じカラムに充填
し、同一溶媒を１ml／分流し、光学分割を行なつ
たところ、アラニン及びロイシンは全く分割でき
なかつた。 （式中、Ｒ、R′はその両方または、いずれか一
方がメチル基であるか、もしくはその両方または
いずれか一方が同一のシリカゲルであることを示
す。） 実施例 ２ 実施例１と同様にして、フエニルグリシンのラ
セミ体の光学分割を行なつた結果、Ｄ−フエニル
グリシンの容量比（K′1）は5.56であり、Ｌ−フ
エニルグリシンの容量比（K′2）は6.71であつた。
両者の分離係数αは1.21で分離度Rsは1.14であつ
た。
れる。 容量比（K′）＝〔（対掌体の保持時間）−（デツドタ
イム）〕／デツドタイム 分離係数（α）＝より強く吸着される対掌体の容量比／
より弱く吸着される対掌体の容量比 分離度（Rs）＝ ２×（より強く吸着される対掌体とより弱く）吸着さ
れる対掌体の両ピーク間の距離）／両ピークのバンド幅
の合計 比較例 １ グリシドキシプロピルシリル基を持つシラン処
理剤を用いて、シリカゲルにＬ−ブロリンの銅塩
を結合した充填剤を実施例１と同じカラムに充填
し、同一溶媒を１ml／分流し、光学分割を行なつ
たところ、アラニン及びロイシンは全く分割でき
なかつた。 （式中、Ｒ、R′はその両方または、いずれか一
方がメチル基であるか、もしくはその両方または
いずれか一方が同一のシリカゲルであることを示
す。） 実施例 ２ 実施例１と同様にして、フエニルグリシンのラ
セミ体の光学分割を行なつた結果、Ｄ−フエニル
グリシンの容量比（K′1）は5.56であり、Ｌ−フ
エニルグリシンの容量比（K′2）は6.71であつた。
両者の分離係数αは1.21で分離度Rsは1.14であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式（）で示される物質からなる
分離剤。 〔但し、式中Y1、Y2、Y3のうち、少なくとも１
つはシリカゲル及びシリカゲルとのシロキサン結
合部分を表わし、残りはそれぞれ水素、炭素数１
〜20のアルキル基、炭素数６〜20のアリール基、
炭素数７〜20のアリールアルキル基、ハロゲン、
ヒドロキシ基または炭素数１〜20のアルコキシ基
もしくはこれらの任意の組合せを表わす。Ｘは炭
素数１〜30のスペーサーを表わす。Ｒは光学活性
なｔ−ロイシン金属塩であることを示す。〕
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59199519A JPS6177760A (ja) | 1984-09-26 | 1984-09-26 | 分離剤 |
| US06/821,084 US4627919A (en) | 1984-09-26 | 1986-01-21 | Resolving agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59199519A JPS6177760A (ja) | 1984-09-26 | 1984-09-26 | 分離剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6177760A JPS6177760A (ja) | 1986-04-21 |
| JPH0475892B2 true JPH0475892B2 (ja) | 1992-12-02 |
Family
ID=16409173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59199519A Granted JPS6177760A (ja) | 1984-09-26 | 1984-09-26 | 分離剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4627919A (ja) |
| JP (1) | JPS6177760A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0235526A3 (de) * | 1986-01-29 | 1988-03-23 | Leipziger Arzneimittelwerk GmbH | Aktivierte Polymerfestkörper und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE3619303A1 (de) * | 1986-06-07 | 1987-12-10 | Merck Patent Gmbh | Optisch aktive adsorbentien |
| US5338529A (en) * | 1992-04-27 | 1994-08-16 | Research Corporation Technologies, Inc. | Recognition and separation of carbon clusters |
| US5290440A (en) * | 1992-06-23 | 1994-03-01 | Research Corporation Technologies, Inc. | High performance chiral selector |
| US7141160B2 (en) * | 2003-04-28 | 2006-11-28 | V{dot over (a)}nderbilt University | Chiral columns with broad chiral selectivity |
| US7160449B2 (en) * | 2003-04-28 | 2007-01-09 | Vanderbilt University | Proline chiral columns with broad chiral selectivity |
| US7402243B2 (en) * | 2004-09-10 | 2008-07-22 | Dionex Corporation | Organosilanes and substrate bonded with same |
| US7468130B2 (en) * | 2005-02-15 | 2008-12-23 | Dionex Corporation | Organosilanes and substrates covalently bonded with same and methods for synthesis and use same |
| US7557232B2 (en) * | 2007-05-25 | 2009-07-07 | Dionex Corporation | Compositions useful as chromatography stationary phases |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56142216A (en) * | 1980-02-19 | 1981-11-06 | Daicel Chem Ind Ltd | Optical resolution of racemate by optically active polymer |
| GB2097279B (en) * | 1981-04-27 | 1984-08-01 | Health Lab Service Board | Affinity chromatography in presence of metal ions |
| CA1204720A (en) * | 1982-09-30 | 1986-05-20 | Hajimu Kitahara | Packing materials for chromatographic use and a method for analysis of an enantiomer mixture using the same |
| JPS5976051A (ja) * | 1982-10-21 | 1984-04-28 | Tanabe Seiyaku Co Ltd | ナフタレン誘導体、その製法及び該誘導体を用いる光学純度検定試薬 |
| JPS59173756A (ja) * | 1983-03-24 | 1984-10-01 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 光学異性体分離用充てん剤 |
| JPS59199518A (ja) * | 1983-04-27 | 1984-11-12 | Ricoh Co Ltd | 非晶質シリコン化合物層を基体から除去する方法 |
| US4551245A (en) * | 1985-04-22 | 1985-11-05 | J. T. Baker Chemical Co. | Acylated polyethylenimine bound chromatographic packing |
-
1984
- 1984-09-26 JP JP59199519A patent/JPS6177760A/ja active Granted
-
1986
- 1986-01-21 US US06/821,084 patent/US4627919A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4627919A (en) | 1986-12-09 |
| JPS6177760A (ja) | 1986-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7125488B2 (en) | Polar-modified bonded phase materials for chromatographic separations | |
| EP0240013B1 (en) | Separation agent for optical isomers, process for preparing it and use thereof | |
| JP5667335B2 (ja) | シリカ基体とオルガノシラン化合物との反応により得られる構造体 | |
| JP4869247B2 (ja) | 混合様式アニオン交換型分離材料 | |
| US9925515B1 (en) | Alkyl functionalized porous silica liquid chromatographic stationary phases and solid phase extraction sorbents | |
| KR101060896B1 (ko) | 금속 킬레이트 친화성 리간드의 형성 방법 | |
| JPH0475892B2 (ja) | ||
| US8133390B2 (en) | Reversed endcapping and bonding of chromatographic stationary phases using hydrosilanes | |
| JPH059440B2 (ja) | ||
| CN109174048B (zh) | 硅胶色谱填料及其制备方法 | |
| CA1318308C (en) | Packing material for chromatographic use and method for analysis of enantiomer mixture using the same | |
| JPH0774797B2 (ja) | 液体クロマトグラフィー用充てん剤並びにその製造方法及び使用方法 | |
| JPH01500147A (ja) | クロマトグラフ装置と方法 | |
| GB2437953A (en) | Silica-based chromatographic stationary phase | |
| EP0150221B1 (en) | Packing for use in separation | |
| JPH0475218B2 (ja) | ||
| JPH0429648B2 (ja) | ||
| US9610576B2 (en) | Hydrolytically stable ion-exchange stationary phases and uses thereof | |
| JPS6187640A (ja) | 分離法 | |
| JPH0429650B2 (ja) | ||
| JPH0429651B2 (ja) | ||
| JPH0430928B2 (ja) | ||
| JPH0437818B2 (ja) | ||
| CN104826617B (zh) | 一种用于蛋白质分离的wax/hic双功能混合模式色谱固定相及其制备方法 | |
| JPS6187652A (ja) | 分離方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |