JPH0549227B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0549227B2 JPH0549227B2 JP62296447A JP29644787A JPH0549227B2 JP H0549227 B2 JPH0549227 B2 JP H0549227B2 JP 62296447 A JP62296447 A JP 62296447A JP 29644787 A JP29644787 A JP 29644787A JP H0549227 B2 JPH0549227 B2 JP H0549227B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- charge
- group
- charge transport
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
- C07D263/57—Aryl or substituted aryl radicals
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/062—Acyclic or carbocyclic compounds containing non-metal elements other than hydrogen, halogen, oxygen or nitrogen
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
- G03G5/0629—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered containing one hetero atom
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
- G03G5/0631—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered containing two hetero atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
- G03G5/0633—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered containing three hetero atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
- G03G5/0637—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing one hetero atom
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
- G03G5/0638—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing two hetero atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
- G03G5/064—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing three hetero atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0642—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being more than six-membered
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
- G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0698—Compounds of unspecified structure characterised by a substituent only
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改
善された電子写真特性を与える低分子の有機光導
電体を有する電子写真感光体に関するものであ
る。 〔従来技術〕 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料とし
て、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種
の有機光導電性ポリマーが提案されて来たが、こ
れらのポリマーは、無機系光導電材料に較べ成膜
性、軽量性などの点で優れているにもかかわらず
今日までその実用化が困難であつたのは、未だ十
分な成膜性が得られておらず、また感度、耐久性
および環境変化による安定性の点で無機系光導電
材料に較べ劣つているためであつた。また、米国
特許第4150987号公報などに開示のヒドラゾン化
合物、米国特許第3837851号公報などに記載のト
リアリールピラゾリン化合物、特開昭51−94828
号公報、特開昭51−94829号公報などに記載の９
−スチリルアントラセン化合物などの低分子の有
機光導電体が提案されている。この様な低分子の
有機光導電体は、使用するバインダーを適当に選
択することによつて、有機光導電性ポリマーの分
野で問題となつていた成膜性の欠点を解消できる
様になつたが、感度の点で十分なものとは言えな
い。 このようなことから、近年感光層を電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離させた積層構造体が提案
された。この積層構造を感光層とした電子写真感
光体は、可視光に対する感度、電荷保持力、表面
強度などの点で改善できるようになつた。この様
な電子写真感光体は、例えば米国特許第3837851
号、同第3871882号公報などに開示されている。 しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸
送層に用いた電子写真感光体では、感度、特性
が、実用レベルに達していても、繰り返し帯電お
よび露光を行なつた際には明部電位と暗部電位の
変動が大きいという欠陥が十分に解決されていな
い。この繰り返し使用時における電位の変動を抑
えるため、例えば特開昭57−122444号、特開昭62
−39863号には電荷輸送層中に酸化防止剤を混在
せしめる方法が開示されており、他にも特開昭53
−26128号、特開昭60−164745号、特開昭62−
105151号等によれば添加剤を加えて安定化させる
方法が知られている。しかし、これらの方法では
特に繰り返し使用が長期にわたる時は効果が十分
でないのが現状である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、前述の欠点又は不利を解消し
た電子写真感光体を提供することにある。 本発明の別の目的は、繰り返し使用にあたつて
安定な有機光導電体を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は、導電性支持体上に感光層を有
する電子写真感光体において、該感光層が、下記
式（）で示されるジ置換アミノアリール基、下
記式（）で示される鎖状スルフイド基および下
記式（）で示される鎖状スルフイド基を相互に
独立した基として有する化合物を含有することを
特徴とする電子写真感光体である。 式（） （式中、R1およびR2は置換基を有してもよい
アルキル基、アリール基、アラルキル基または
R1とR2で結合して５ないし６員環を形成するの
に必要な残基を示し、Arは置換基を有してもよ
いアリーレン基を示す。） 式（） −Ｓ−R3 （式中、R3は置換基を有してもよいアリール
基を示す。） 式（） −Ｓ−R4 （式中、R4は置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を示す。） 式中、R1およびR2は、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル等のアルキル基、フエニル、ナフチ
ル、アンスリル、ビフエニル等のアリール基、ベ
ンジル、フエネチル、ナフチルメチル等のアラル
キル基、または、R1とR2で結合してピロリジノ、
ピペリジノ、モルホリノ等の５ないし６員環の環
状アミノ基を形成するのに必要な残基を示す。 Arは、フエニレン、ナフチレン、ビフエニレ
ン、アンスリレン等のアリーレン基を示す。 R3はフエニル、ナフチル、ビフエニル等のア
リール基を示す。 R4は、メチル、エチル、プロピル、ブチル等
のアルキル基、フエニル、ナフチル、アンスリ
ル、ビフエニル等のアリール基、またはベンジ
ル、フエネチル、ナフチルメチル等のアラルキル
基を示す。 また、R1，R2，Ar，R3およびR4で示した基
は、置換基を有してもよく、これらの置換基とし
ては、メチル、エチル、ブチル等のアルキル基、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ
基、ベンジル、フエネチル、ナフチルメチル等の
アラルキル基、フツ素、塩素、臭素、沃素等のハ
ロゲン原子、水酸基、またはメルカプト基が挙げ
られる。 本発明になる化合物は上記ジ置換アミノアリー
ル基とアリール置換鎖状スルフイド構造と鎖状ス
ルフイド構造部分とを結合せしめて構成される
が、その結合の手段は特定されない。即ち、２つ
の構造部分を直接結合しても、共役又は非共役の
有機基によつて結合しても、更にはアリール部分
等を共有した形で結合していてもすぐれた効果を
発現するものである。要はジ置換アミノアリール
基とアリール置換鎖状スルフイド基と鎖状スルフ
イド基が同一分子中に共存していれば良い。 この構造が繰り返しによる特性劣化に対し特異
的に良好な効果を示す理由は定かではないが、オ
ゾン、NOx、硝酸等複写機の機内で発生する環
境劣化因子に対してジ置換アミノアリール基のＮ
の塩基性とスルフイドの硫黄原子のｄ軌道効果と
が相乗的に働き、環境劣化因子の浸透を妨げてい
るものと考えられる。 アリール置換鎖状スルフイド構造１ケ所のみで
は十分な効果が得られない。これは、アルキルチ
オ基、アラルキルチオ基が電子供与性基の影響で
硫黄原子がかなり活性化されているのに対して、
アリールチオ基ではアリール基の影響で硫黄原子
の活性度が前２者に比べ低下している為と思われ
る。従つて、スルフイド構造は更に１ケ所以上必
要である。 以下に本発明になる化合物についてその代表例
を挙げる。 本発明になる化合物は構造式によつて合成ルー
トは異なるものの一般的なスルフイド、３級アミ
ンの合成法またはその類似法によつて合成され
る。 本発明になる化合物は電荷発生層と電荷輸送層
を積層した層分離型感光層の電荷発生層または電
荷輸送層に含有させることにより、効果を示すも
のであり、特に感光層中の電荷輸送物質に対して
著しい効果を表わす。 また、本発明になる化合物はそれ自体で電荷輸
送物質としてのキヤリア搬送性を有しているもの
も多く。後述のような他の電荷輸送物質と混合せ
ず単独に用いても構わない。本発明になる電子写
真感光体の構成について、以下に詳述する。 本発明になる化合物と共に用いられる電荷輸送
物質としては、有機の電子輸送性物質と正孔輸送
性物質があり、電子輸送性物質としては、クロル
アニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、
テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニ
トロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テト
ラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−トリ
ニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，
４，８−トリニトロチオキサントン等の電子吸引
性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したも
の等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリン−２−ヒドラゾン等のヒド
ラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−
フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔キノリル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ−ピリ
ジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル(3)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１
−フエニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエ
ニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラ
ゾリン類、α−フエニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３（α−フエ
ニルスチリル）カルバゾール、９−ｐ−ジベンジ
ルアミノベンジリデン−9H−フルオレノン、５
−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン−5H−ジベ
ンゾ〔ａ，ｄ〕シクロヘプテン等のスチリル系化
合物類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ
−ジエチルアミノフエニル）−４−（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−５−（２−クロロフエニル）オ
キサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミ
ノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）
−フエニルメタン等のトリアリールメタン系化合
物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，１，２，
２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）エタン等のポリアリールア
ルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９
−ビニルフエニルアントラセン、ピレン−ホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアル
デヒド樹脂等がある。 これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上
組合わせて用いることができる。 本発明による層分離型電子写真感光体における
電荷輸送層は、前記の構造式中にジ置換アミノア
リール基とアリール置換鎖状スルフイド基と鎖状
スルフイド基とを併せ持つ化合物を前記の電荷輸
送物質と結着剤と共に適当な溶剤に溶解せしめた
溶液を塗布し、乾燥せしめることにより形成させ
ることが好ましい。前述の如く、本発明になる化
合物が電荷輸送物質としての機能を有する場合は
単に結着剤と共に用いてもよい。ここに用いる結
着剤としては、例えばポリアリレート樹脂、ポリ
スルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、
アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フエノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
ポリカーボネート、ポリウレタンあるいは共重合
体樹脂例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレ
ン−マレイン酸コポリマーなどを挙げることがで
きる。また、このような絶縁性ポリマーの他に、
ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマ
ーも使用できる。 この結着剤と電荷輸送物質との配合割合は、結
着剤100重量部当り電荷輸送物質を10〜500重量と
することが好ましい。 電荷輸送層は、下述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受けとるとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電
荷発生層の上に積層されていることが望ましい。
この電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限
界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることが
できない。一般的には、5μm〜40μmであるが、
好ましい範囲は10μm〜30μmである。 この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機
溶剤は、使用する結着剤の種類によつて異なり、
又は電荷発生層や下述の下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤
としては、メタノール、エタノール、インプロパ
ノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホ
キシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エ
チルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチ
レン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロ
ルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類な
どを用いることができる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、マイヤーバーコーテイング法、ブレー
ドコーテイング法などのコーテイング法を用いて
行なうことができる。乾燥は、室温における指触
乾燥後、加熱乾燥する方法が好ましい。加熱乾燥
は、一般的には30℃〜200℃の温度で５分〜２時
間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこ
とが好ましい。 電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させて用
いることもできる。例えば、ジフエニル、ｍ−タ
ーフエニル、ジブチルフタレートなどの可塑剤、
シリコンオイル、グラフト型シリコンポリマー、
各種フルオロカーボン類などの表面潤滑剤などを
挙げることができる。 本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン
−テルル、アモルフアスシリコン等の無機の電荷
発生物質、ピリリウム系染料、チアピリリウム系
染料、アズレニウム系染料、チアシアニン系染
料、キノシアニン系染料、アズレニウム系染料等
のカチオン染料、スクバリリウム塩系染料、フタ
ロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジ
ベンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料
等の多環キノン顔料、インジゴ系顔料、キナクリ
ドン系顔料、アゾ顔料等の有機の電荷発生物質か
ら選ばれた材料を単独ないしは組み合わせて用い
蒸着層あるいは塗布層として用いることができ
る。 本発明に使用される上記電荷発生物質のうち、
特にアゾ顔料は多岐にわたつているが、特に効果
の高いアゾ顔料の代表的構造例を以下に示す。 アゾ顔料の一般式として、下記のように中心骨
格をＡ， Ａ（−Ｎ＝Ｎ−Cp）ｎ カプラー部分をCpとして表わせば（ここでｎ
＝２，or3）、まずＡの具体例としては次のような
ものが挙げられる。
善された電子写真特性を与える低分子の有機光導
電体を有する電子写真感光体に関するものであ
る。 〔従来技術〕 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料とし
て、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種
の有機光導電性ポリマーが提案されて来たが、こ
れらのポリマーは、無機系光導電材料に較べ成膜
性、軽量性などの点で優れているにもかかわらず
今日までその実用化が困難であつたのは、未だ十
分な成膜性が得られておらず、また感度、耐久性
および環境変化による安定性の点で無機系光導電
材料に較べ劣つているためであつた。また、米国
特許第4150987号公報などに開示のヒドラゾン化
合物、米国特許第3837851号公報などに記載のト
リアリールピラゾリン化合物、特開昭51−94828
号公報、特開昭51−94829号公報などに記載の９
−スチリルアントラセン化合物などの低分子の有
機光導電体が提案されている。この様な低分子の
有機光導電体は、使用するバインダーを適当に選
択することによつて、有機光導電性ポリマーの分
野で問題となつていた成膜性の欠点を解消できる
様になつたが、感度の点で十分なものとは言えな
い。 このようなことから、近年感光層を電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離させた積層構造体が提案
された。この積層構造を感光層とした電子写真感
光体は、可視光に対する感度、電荷保持力、表面
強度などの点で改善できるようになつた。この様
な電子写真感光体は、例えば米国特許第3837851
号、同第3871882号公報などに開示されている。 しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸
送層に用いた電子写真感光体では、感度、特性
が、実用レベルに達していても、繰り返し帯電お
よび露光を行なつた際には明部電位と暗部電位の
変動が大きいという欠陥が十分に解決されていな
い。この繰り返し使用時における電位の変動を抑
えるため、例えば特開昭57−122444号、特開昭62
−39863号には電荷輸送層中に酸化防止剤を混在
せしめる方法が開示されており、他にも特開昭53
−26128号、特開昭60−164745号、特開昭62−
105151号等によれば添加剤を加えて安定化させる
方法が知られている。しかし、これらの方法では
特に繰り返し使用が長期にわたる時は効果が十分
でないのが現状である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、前述の欠点又は不利を解消し
た電子写真感光体を提供することにある。 本発明の別の目的は、繰り返し使用にあたつて
安定な有機光導電体を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は、導電性支持体上に感光層を有
する電子写真感光体において、該感光層が、下記
式（）で示されるジ置換アミノアリール基、下
記式（）で示される鎖状スルフイド基および下
記式（）で示される鎖状スルフイド基を相互に
独立した基として有する化合物を含有することを
特徴とする電子写真感光体である。 式（） （式中、R1およびR2は置換基を有してもよい
アルキル基、アリール基、アラルキル基または
R1とR2で結合して５ないし６員環を形成するの
に必要な残基を示し、Arは置換基を有してもよ
いアリーレン基を示す。） 式（） −Ｓ−R3 （式中、R3は置換基を有してもよいアリール
基を示す。） 式（） −Ｓ−R4 （式中、R4は置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を示す。） 式中、R1およびR2は、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル等のアルキル基、フエニル、ナフチ
ル、アンスリル、ビフエニル等のアリール基、ベ
ンジル、フエネチル、ナフチルメチル等のアラル
キル基、または、R1とR2で結合してピロリジノ、
ピペリジノ、モルホリノ等の５ないし６員環の環
状アミノ基を形成するのに必要な残基を示す。 Arは、フエニレン、ナフチレン、ビフエニレ
ン、アンスリレン等のアリーレン基を示す。 R3はフエニル、ナフチル、ビフエニル等のア
リール基を示す。 R4は、メチル、エチル、プロピル、ブチル等
のアルキル基、フエニル、ナフチル、アンスリ
ル、ビフエニル等のアリール基、またはベンジ
ル、フエネチル、ナフチルメチル等のアラルキル
基を示す。 また、R1，R2，Ar，R3およびR4で示した基
は、置換基を有してもよく、これらの置換基とし
ては、メチル、エチル、ブチル等のアルキル基、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ
基、ベンジル、フエネチル、ナフチルメチル等の
アラルキル基、フツ素、塩素、臭素、沃素等のハ
ロゲン原子、水酸基、またはメルカプト基が挙げ
られる。 本発明になる化合物は上記ジ置換アミノアリー
ル基とアリール置換鎖状スルフイド構造と鎖状ス
ルフイド構造部分とを結合せしめて構成される
が、その結合の手段は特定されない。即ち、２つ
の構造部分を直接結合しても、共役又は非共役の
有機基によつて結合しても、更にはアリール部分
等を共有した形で結合していてもすぐれた効果を
発現するものである。要はジ置換アミノアリール
基とアリール置換鎖状スルフイド基と鎖状スルフ
イド基が同一分子中に共存していれば良い。 この構造が繰り返しによる特性劣化に対し特異
的に良好な効果を示す理由は定かではないが、オ
ゾン、NOx、硝酸等複写機の機内で発生する環
境劣化因子に対してジ置換アミノアリール基のＮ
の塩基性とスルフイドの硫黄原子のｄ軌道効果と
が相乗的に働き、環境劣化因子の浸透を妨げてい
るものと考えられる。 アリール置換鎖状スルフイド構造１ケ所のみで
は十分な効果が得られない。これは、アルキルチ
オ基、アラルキルチオ基が電子供与性基の影響で
硫黄原子がかなり活性化されているのに対して、
アリールチオ基ではアリール基の影響で硫黄原子
の活性度が前２者に比べ低下している為と思われ
る。従つて、スルフイド構造は更に１ケ所以上必
要である。 以下に本発明になる化合物についてその代表例
を挙げる。 本発明になる化合物は構造式によつて合成ルー
トは異なるものの一般的なスルフイド、３級アミ
ンの合成法またはその類似法によつて合成され
る。 本発明になる化合物は電荷発生層と電荷輸送層
を積層した層分離型感光層の電荷発生層または電
荷輸送層に含有させることにより、効果を示すも
のであり、特に感光層中の電荷輸送物質に対して
著しい効果を表わす。 また、本発明になる化合物はそれ自体で電荷輸
送物質としてのキヤリア搬送性を有しているもの
も多く。後述のような他の電荷輸送物質と混合せ
ず単独に用いても構わない。本発明になる電子写
真感光体の構成について、以下に詳述する。 本発明になる化合物と共に用いられる電荷輸送
物質としては、有機の電子輸送性物質と正孔輸送
性物質があり、電子輸送性物質としては、クロル
アニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、
テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニ
トロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テト
ラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−トリ
ニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、
２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，
４，８−トリニトロチオキサントン等の電子吸引
性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したも
の等がある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリン−２−ヒドラゾン等のヒド
ラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−
フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔キノリル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ−ピリ
ジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル(3)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１
−フエニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエ
ニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラ
ゾリン類、α−フエニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３（α−フエ
ニルスチリル）カルバゾール、９−ｐ−ジベンジ
ルアミノベンジリデン−9H−フルオレノン、５
−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン−5H−ジベ
ンゾ〔ａ，ｄ〕シクロヘプテン等のスチリル系化
合物類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ
−ジエチルアミノフエニル）−４−（ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−５−（２−クロロフエニル）オ
キサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミ
ノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）
−フエニルメタン等のトリアリールメタン系化合
物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，１，２，
２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）エタン等のポリアリールア
ルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９
−ビニルフエニルアントラセン、ピレン−ホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアル
デヒド樹脂等がある。 これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上
組合わせて用いることができる。 本発明による層分離型電子写真感光体における
電荷輸送層は、前記の構造式中にジ置換アミノア
リール基とアリール置換鎖状スルフイド基と鎖状
スルフイド基とを併せ持つ化合物を前記の電荷輸
送物質と結着剤と共に適当な溶剤に溶解せしめた
溶液を塗布し、乾燥せしめることにより形成させ
ることが好ましい。前述の如く、本発明になる化
合物が電荷輸送物質としての機能を有する場合は
単に結着剤と共に用いてもよい。ここに用いる結
着剤としては、例えばポリアリレート樹脂、ポリ
スルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、
アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フエノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
ポリカーボネート、ポリウレタンあるいは共重合
体樹脂例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレ
ン−マレイン酸コポリマーなどを挙げることがで
きる。また、このような絶縁性ポリマーの他に、
ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマ
ーも使用できる。 この結着剤と電荷輸送物質との配合割合は、結
着剤100重量部当り電荷輸送物質を10〜500重量と
することが好ましい。 電荷輸送層は、下述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受けとるとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、電
荷発生層の上に積層されていることが望ましい。
この電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限
界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることが
できない。一般的には、5μm〜40μmであるが、
好ましい範囲は10μm〜30μmである。 この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機
溶剤は、使用する結着剤の種類によつて異なり、
又は電荷発生層や下述の下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤
としては、メタノール、エタノール、インプロパ
ノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホ
キシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エ
チルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチ
レン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロ
ルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類な
どを用いることができる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、マイヤーバーコーテイング法、ブレー
ドコーテイング法などのコーテイング法を用いて
行なうことができる。乾燥は、室温における指触
乾燥後、加熱乾燥する方法が好ましい。加熱乾燥
は、一般的には30℃〜200℃の温度で５分〜２時
間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこ
とが好ましい。 電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させて用
いることもできる。例えば、ジフエニル、ｍ−タ
ーフエニル、ジブチルフタレートなどの可塑剤、
シリコンオイル、グラフト型シリコンポリマー、
各種フルオロカーボン類などの表面潤滑剤などを
挙げることができる。 本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン
−テルル、アモルフアスシリコン等の無機の電荷
発生物質、ピリリウム系染料、チアピリリウム系
染料、アズレニウム系染料、チアシアニン系染
料、キノシアニン系染料、アズレニウム系染料等
のカチオン染料、スクバリリウム塩系染料、フタ
ロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジ
ベンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料
等の多環キノン顔料、インジゴ系顔料、キナクリ
ドン系顔料、アゾ顔料等の有機の電荷発生物質か
ら選ばれた材料を単独ないしは組み合わせて用い
蒸着層あるいは塗布層として用いることができ
る。 本発明に使用される上記電荷発生物質のうち、
特にアゾ顔料は多岐にわたつているが、特に効果
の高いアゾ顔料の代表的構造例を以下に示す。 アゾ顔料の一般式として、下記のように中心骨
格をＡ， Ａ（−Ｎ＝Ｎ−Cp）ｎ カプラー部分をCpとして表わせば（ここでｎ
＝２，or3）、まずＡの具体例としては次のような
ものが挙げられる。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
等が挙げられる。これら中心骨格Ａ及びカプラー
Cpは適宜組合せにより電荷発生物質となる顔料
を形成する。 電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結
着剤に分散させ、これを支持体の上に塗工するこ
とによつて形成でき、また、真空蒸着装置により
蒸着膜を形成することによつて得ることができ
る。上記結着剤としては広範な絶縁性樹脂から選
択でき、また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなど
の有機光導電性ポリマーから選択できる。好まし
くは、ポリビニルブチラール、ポリアリレート
（ビスフエノールＡとフタル酸の縮重合体など）、
ポリカーボネート、ポリエステル、フエノキシ樹
脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリ
ルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリジ
ン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることが
できる。電荷発生層中に含有する樹脂は、80重量
％以下、好ましくは40重量％以下が適している。
塗工の際に用いる有機溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノールなどのアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど
のアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホ
キシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エ
チレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂
肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、ト
ルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、前述のコーテイング法を用いて行なう
ことができる。 電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、で
きる限り多くの前記有機光導電体を含有し、且つ
発生した電荷キヤリアの寿命内にキヤリアを電荷
輸送層へ注入するために、薄膜層、例えば5μm以
下、好ましくは0.01μm〜1μmの膜厚をもつ薄膜
層とすることが好ましい。このことは、入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷
キヤリアを生成すること、さらに発生した電荷キ
ヤリアを再結合や捕獲（トラツプ）により失活す
ることなく電荷輸送層に注入する必要があること
に帰因している。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電性支持体の上に設けられ
る。導電性支持体としては、支持体自体が導電性
をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウム
合金、ステンレス、ニツケル、インジウムなどを
用いることができ、その他にアルミニウム、アル
ミニウム合金、酸化インジウム、酸化錫などを真
空蒸着法によつて被膜形成された層を有するプラ
スチツク（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンなど）、
導電性粒子（例えば、アルミニウム粉末、酸化チ
タン、酸化錫、酸化亜鉛、カーボンブラツク、銀
粒子など）を適当なバインダーとともにプラスチ
ツク又は前記導電性支持体の上に被覆した支持
体、導電性粒子をプラスチツクや紙に含浸した支
持体や導電性ポリマーを有するプラスチツクなど
を用いることができる。 導電性支持体と感光層の中間に、バリヤー機能
と接着機能をもつ下引層を設けることもできる。
下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1μm〜5μm、好ましくは
0.5μm〜3μmが適当である。 導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に
積層した感光体を使用する場合において、電荷輸
送物質が正孔輸送性である場合は、電荷輸送層表
面を負に帯電する必要があり、帯電後露光すると
露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。現像時には正電荷
性トナーを用いる必要がある。 逆に、電荷輸送物質が電子輸送性である場合
は、帯電が正、現像用トナーが負と逆に帯電させ
る必要がある。電荷輸送物質が正孔輸送性であ
り、導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順
に積層した感光体を使用する場合は、帯電は負、
現像用トナーは正となる。 なお、この場合、最上層の電荷発生層は主に耐
刷性の問題から、通常の電荷発生層の厚さよりか
なり厚目に設定し、かつ、キヤリアの搬送性を上
げるため電荷輸送物質を加えることが多い。この
場合にも本発明になる化合物は電荷輸送物質とし
て、または電荷輸送物質の電位特性を安定化させ
る添加物として使用し得る。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真式製版システムなど
の電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。 本発明によれば、高感度で、長期にわたる繰返
し帯電および露光を行つても電位変動の少ない電
子写真感光体を与えることができる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例１および比較例１ 下記構造式で示されるジスアゾ顔料5gをブチ
ラール樹脂（ブチラール化度70モル％）2gをシ
クロヘキサノン100mlに溶解した液とともにサン
ドミルで24時間分散し塗工液を調製した。 この塗工液をアルミシート上に乾燥膜厚が
0.2μmとなる様にマイヤーバーで塗布し電荷発生
層を形成した。 次に電荷輸送物質として下記構造のヒドラゾン 10gと前記例示化合物No.１ 1.0gとポリカーボネ
ート樹脂（平均分子量20000）10gをモノクロル
ベンゼン70gに溶解し、この液を先の電荷発生層
の上にマイヤーバーで塗布し乾燥膜厚が20μmの
電荷輸送層を設け積層型の感光層を有する電子写
真感光体を製造した。 この様にして製造した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置Model−SP−428を用
いてスタチツク方式で−5KVでコロナ帯電し、
暗所で１秒間保持した後、照度20luxで露光し帯
電特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位（V0）と１秒間
暗減衰させた時の電位（V1）を1/2に減衰するに
必要な露光量（Ｅ1/2）を測定した。 さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部
電位の変動を測定するために、本実施例で作成し
た感光体のキヤノン(株)製PPC複写機NP−3525の
感光ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機で
50000枚複写を行い、初期と50000枚複写後の明部
電位（VL）及び暗部電位（VD）の変動を測定し
た。 尚、初期のVDとVLは各々−700V、−200Vとな
る様に設定した。また比較の為に例示化合物No.１
を含まない電荷輸送物質のみの感光体を製造し、
同様に測定を行つた。 この結果を第１表に示す。
Cpは適宜組合せにより電荷発生物質となる顔料
を形成する。 電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結
着剤に分散させ、これを支持体の上に塗工するこ
とによつて形成でき、また、真空蒸着装置により
蒸着膜を形成することによつて得ることができ
る。上記結着剤としては広範な絶縁性樹脂から選
択でき、また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなど
の有機光導電性ポリマーから選択できる。好まし
くは、ポリビニルブチラール、ポリアリレート
（ビスフエノールＡとフタル酸の縮重合体など）、
ポリカーボネート、ポリエステル、フエノキシ樹
脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリ
ルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリジ
ン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることが
できる。電荷発生層中に含有する樹脂は、80重量
％以下、好ましくは40重量％以下が適している。
塗工の際に用いる有機溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノールなどのアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど
のアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホ
キシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エ
チレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂
肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、ト
ルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。 塗工は、前述のコーテイング法を用いて行なう
ことができる。 電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、で
きる限り多くの前記有機光導電体を含有し、且つ
発生した電荷キヤリアの寿命内にキヤリアを電荷
輸送層へ注入するために、薄膜層、例えば5μm以
下、好ましくは0.01μm〜1μmの膜厚をもつ薄膜
層とすることが好ましい。このことは、入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷
キヤリアを生成すること、さらに発生した電荷キ
ヤリアを再結合や捕獲（トラツプ）により失活す
ることなく電荷輸送層に注入する必要があること
に帰因している。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電性支持体の上に設けられ
る。導電性支持体としては、支持体自体が導電性
をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウム
合金、ステンレス、ニツケル、インジウムなどを
用いることができ、その他にアルミニウム、アル
ミニウム合金、酸化インジウム、酸化錫などを真
空蒸着法によつて被膜形成された層を有するプラ
スチツク（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンなど）、
導電性粒子（例えば、アルミニウム粉末、酸化チ
タン、酸化錫、酸化亜鉛、カーボンブラツク、銀
粒子など）を適当なバインダーとともにプラスチ
ツク又は前記導電性支持体の上に被覆した支持
体、導電性粒子をプラスチツクや紙に含浸した支
持体や導電性ポリマーを有するプラスチツクなど
を用いることができる。 導電性支持体と感光層の中間に、バリヤー機能
と接着機能をもつ下引層を設けることもできる。
下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1μm〜5μm、好ましくは
0.5μm〜3μmが適当である。 導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に
積層した感光体を使用する場合において、電荷輸
送物質が正孔輸送性である場合は、電荷輸送層表
面を負に帯電する必要があり、帯電後露光すると
露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。現像時には正電荷
性トナーを用いる必要がある。 逆に、電荷輸送物質が電子輸送性である場合
は、帯電が正、現像用トナーが負と逆に帯電させ
る必要がある。電荷輸送物質が正孔輸送性であ
り、導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順
に積層した感光体を使用する場合は、帯電は負、
現像用トナーは正となる。 なお、この場合、最上層の電荷発生層は主に耐
刷性の問題から、通常の電荷発生層の厚さよりか
なり厚目に設定し、かつ、キヤリアの搬送性を上
げるため電荷輸送物質を加えることが多い。この
場合にも本発明になる化合物は電荷輸送物質とし
て、または電荷輸送物質の電位特性を安定化させ
る添加物として使用し得る。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真式製版システムなど
の電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。 本発明によれば、高感度で、長期にわたる繰返
し帯電および露光を行つても電位変動の少ない電
子写真感光体を与えることができる。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例１および比較例１ 下記構造式で示されるジスアゾ顔料5gをブチ
ラール樹脂（ブチラール化度70モル％）2gをシ
クロヘキサノン100mlに溶解した液とともにサン
ドミルで24時間分散し塗工液を調製した。 この塗工液をアルミシート上に乾燥膜厚が
0.2μmとなる様にマイヤーバーで塗布し電荷発生
層を形成した。 次に電荷輸送物質として下記構造のヒドラゾン 10gと前記例示化合物No.１ 1.0gとポリカーボネ
ート樹脂（平均分子量20000）10gをモノクロル
ベンゼン70gに溶解し、この液を先の電荷発生層
の上にマイヤーバーで塗布し乾燥膜厚が20μmの
電荷輸送層を設け積層型の感光層を有する電子写
真感光体を製造した。 この様にして製造した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置Model−SP−428を用
いてスタチツク方式で−5KVでコロナ帯電し、
暗所で１秒間保持した後、照度20luxで露光し帯
電特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位（V0）と１秒間
暗減衰させた時の電位（V1）を1/2に減衰するに
必要な露光量（Ｅ1/2）を測定した。 さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部
電位の変動を測定するために、本実施例で作成し
た感光体のキヤノン(株)製PPC複写機NP−3525の
感光ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機で
50000枚複写を行い、初期と50000枚複写後の明部
電位（VL）及び暗部電位（VD）の変動を測定し
た。 尚、初期のVDとVLは各々−700V、−200Vとな
る様に設定した。また比較の為に例示化合物No.１
を含まない電荷輸送物質のみの感光体を製造し、
同様に測定を行つた。 この結果を第１表に示す。
【表】
第１表より、明らかに本発明の化合物を用いた
場合は良好な感度を維持し耐久時の電位変動も少
ないことが判る。また、初期と同じ条件で50000
枚後の画出しを行つたところ、実施例にほとんど
変化なかつたが、比較例は地カブリの多い画像と
なつた。 実施例２〜13および比較例２〜７ この各実施例においては、前記実施例１で用い
た電荷輸送物質の代りに下記構造の７員環を有す
る化合物を用い、 更に例示化合物(1)の代りに例示化合物No.(3)(5)(6)(8)
(10)（12）（13）（15）（18）（19）（23）（26）を各
々
添加し、かつ電荷発生物質として下記構造の顔料
を用いたほかは、実施例１と同様の方法によつて
電子写真感光体を製造した。 各感光体の電子写真特性を耐久特性を10000枚
とした他は実施例１と同様の方法によつて測定し
た。その結果を次の第２表に示す。また比較例と
して本発明の化合物を添加しない場合、更には本
発明以外の各種の化合物を添加した場合の感光体
についても同様な測定を行い第３表に記した。
場合は良好な感度を維持し耐久時の電位変動も少
ないことが判る。また、初期と同じ条件で50000
枚後の画出しを行つたところ、実施例にほとんど
変化なかつたが、比較例は地カブリの多い画像と
なつた。 実施例２〜13および比較例２〜７ この各実施例においては、前記実施例１で用い
た電荷輸送物質の代りに下記構造の７員環を有す
る化合物を用い、 更に例示化合物(1)の代りに例示化合物No.(3)(5)(6)(8)
(10)（12）（13）（15）（18）（19）（23）（26）を各
々
添加し、かつ電荷発生物質として下記構造の顔料
を用いたほかは、実施例１と同様の方法によつて
電子写真感光体を製造した。 各感光体の電子写真特性を耐久特性を10000枚
とした他は実施例１と同様の方法によつて測定し
た。その結果を次の第２表に示す。また比較例と
して本発明の化合物を添加しない場合、更には本
発明以外の各種の化合物を添加した場合の感光体
についても同様な測定を行い第３表に記した。
【表】
【表】
【表】
第２表および第３表から明らかなように本発明
になる化合物を用いた場合は従来のものに比べて
良好な感度を維持し、耐久時の電位変動も少な
い。 また、前記の複写機NP−3525を用いて画出し
試験を行つた後、翌朝までそのまま放置して、黒
紙を複写したところ、本発明になる化合物を感光
層中に含有させた実施例は全て良好な黒色画像を
得たのに対し、比較例は強度の差はあるものの例
外なく帯電器に面した部分が白く抜けるというい
わゆる白抜け現象を生じた。これから、本発明に
なる化合物は、複写機内、特に帯電器で形成され
るオゾン、NOx、硝酸等に対してきわめて有効
であることが判る。 実施例14〜24及び比較例８ 電荷発生物質として下記の構造の顔料を用い、 電荷輸送物質としては、例示化合物No.（25）（26）
（28）（30）（31）（32）（33）（35）（36）（39）（
41）
を用いて、添加剤を加えることなく、実施例１と
同様にして電子写真感光体を製造した。 また比較例として、下記構造の化合物を電荷輸
送化合物として用い同様にして電子写真感光体を
製造した。 （特開昭62−134652号公報記載の化合物） 各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方
法によつて測定した。その結果を第４表に示す。 本発明になる化合物は電位の安定性に寄与する
ことはむろん、感度においても優れた特性を示し
ている。一方比較例はアリールチオ基が一つの為
か電位の安定性に対する寄与は十分でない。
になる化合物を用いた場合は従来のものに比べて
良好な感度を維持し、耐久時の電位変動も少な
い。 また、前記の複写機NP−3525を用いて画出し
試験を行つた後、翌朝までそのまま放置して、黒
紙を複写したところ、本発明になる化合物を感光
層中に含有させた実施例は全て良好な黒色画像を
得たのに対し、比較例は強度の差はあるものの例
外なく帯電器に面した部分が白く抜けるというい
わゆる白抜け現象を生じた。これから、本発明に
なる化合物は、複写機内、特に帯電器で形成され
るオゾン、NOx、硝酸等に対してきわめて有効
であることが判る。 実施例14〜24及び比較例８ 電荷発生物質として下記の構造の顔料を用い、 電荷輸送物質としては、例示化合物No.（25）（26）
（28）（30）（31）（32）（33）（35）（36）（39）（
41）
を用いて、添加剤を加えることなく、実施例１と
同様にして電子写真感光体を製造した。 また比較例として、下記構造の化合物を電荷輸
送化合物として用い同様にして電子写真感光体を
製造した。 （特開昭62−134652号公報記載の化合物） 各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方
法によつて測定した。その結果を第４表に示す。 本発明になる化合物は電位の安定性に寄与する
ことはむろん、感度においても優れた特性を示し
ている。一方比較例はアリールチオ基が一つの為
か電位の安定性に対する寄与は十分でない。
以上説明したように本発明になる化合物を含有
する電子写真感光体は高感度であり、また特に長
期にわたる繰返し帯電、露光による連続画像形成
に際して明部電位と暗部電位の変動が小さいた
め、耐久性に優れた特性の感光体を与えるもので
ある。また本発明になる化合物は、オゾン、
NOx、硝酸等による白抜け現象に対しても極め
て有効なものである。
する電子写真感光体は高感度であり、また特に長
期にわたる繰返し帯電、露光による連続画像形成
に際して明部電位と暗部電位の変動が小さいた
め、耐久性に優れた特性の感光体を与えるもので
ある。また本発明になる化合物は、オゾン、
NOx、硝酸等による白抜け現象に対しても極め
て有効なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
光体において、該感光層が、下記式（）で示さ
れるジ置換アミノアリール基、下記式（）で示
される鎖状スルフイド基および下記式（）で示
される鎖状スルフイド基を相互に独立した基とし
て有する化合物を含有することを特徴とする電子
写真感光体。 式（） （式中、R1およびR2は置換基を有してもよい
アルキル基、アリール基、アラルキル基または
R1とR2で結合して５ないし６員環を形成するの
に必要な残基を示し、Arは置換基を有してもよ
いアリーレン基を示す。） 式（） −Ｓ−R3 （式中、R3は置換基を有してもよいアリール
基を示す。） 式（） −Ｓ−R4 （式中、R4は置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を示す。） ２ 前記化合物が感光層に含有される電荷輸送物
質として用いられる特許請求の範囲第１項記載の
電子写真感光体。 ３ 前記化合物が感光層に含有される電荷輸送物
質に対する添加物として用いられる特許請求の範
囲第１項記載の電子写真感光体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29644787A JPH01136161A (ja) | 1987-11-24 | 1987-11-24 | 電子写真感光体 |
| US07/274,503 US4931371A (en) | 1987-11-24 | 1988-11-21 | Electrophotographic photosensitive member |
| FR8815260A FR2623638B1 (fr) | 1987-11-24 | 1988-11-23 | Support electrophotographique photosensible perfectionne |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29644787A JPH01136161A (ja) | 1987-11-24 | 1987-11-24 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01136161A JPH01136161A (ja) | 1989-05-29 |
| JPH0549227B2 true JPH0549227B2 (ja) | 1993-07-23 |
Family
ID=17833661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29644787A Granted JPH01136161A (ja) | 1987-11-24 | 1987-11-24 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01136161A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118955467A (zh) * | 2024-07-30 | 2024-11-15 | 兰州大学 | 一种1,3-二噻烷取代的共轭二烯化合物及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5857740B2 (ja) * | 1974-08-03 | 1983-12-21 | 三菱製紙株式会社 | ユウキコウハンドウタイデンシシヤシンザイリヨウ |
| JPS524242A (en) * | 1975-06-28 | 1977-01-13 | Ricoh Co Ltd | Electronic photo sensitive agent |
| US4665000A (en) * | 1984-10-19 | 1987-05-12 | Xerox Corporation | Photoresponsive devices containing aromatic ether hole transport layers |
| JPS61228450A (ja) * | 1985-04-03 | 1986-10-11 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JPS61229849A (ja) * | 1985-04-03 | 1986-10-14 | Ricoh Co Ltd | 芳香族アミノ誘導体及びその製造法 |
| JPS62134652A (ja) * | 1985-12-06 | 1987-06-17 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用感光体 |
-
1987
- 1987-11-24 JP JP29644787A patent/JPH01136161A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01136161A (ja) | 1989-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2610501B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH01136160A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2812620B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH01136159A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0513508B2 (ja) | ||
| JPS63292141A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2618276B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0480382B2 (ja) | ||
| JPS63292137A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0515261B2 (ja) | ||
| JPH01136161A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0477900B2 (ja) | ||
| JPH052983B2 (ja) | ||
| JPS61126556A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH01136158A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS63218960A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2515999B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2608310B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2670821B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH012058A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0514270B2 (ja) | ||
| JPS63163362A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0549106B2 (ja) | ||
| JPH0477901B2 (ja) | ||
| JPH0434742B2 (ja) |