JPH048551B2 - - Google Patents

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JPH048551B2
JPH048551B2 JP61255217A JP25521786A JPH048551B2 JP H048551 B2 JPH048551 B2 JP H048551B2 JP 61255217 A JP61255217 A JP 61255217A JP 25521786 A JP25521786 A JP 25521786A JP H048551 B2 JPH048551 B2 JP H048551B2
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【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、セルロース含有繊維類の染色法に係
り、更に詳しくは、赤色成分に黄色成分及び/又
は青色成分を併用してセルロース含有繊維類を吸
尽法で染色する方法において、該各色成分として
ビニルスルホン型又はモノクロロ−若しくはモノ
フロロ−トリアジン型の反応基を有する各特定の
水溶性反応染料を配合して用いることにより、染
浴中の無機塩の使用量を従来になく大巾に低減し
ても良好な吸尽染色を行い得る、という工業的に
極めて有利な染色法に関するものである。 水溶性反応染料は、鮮明な色調と良好なる湿潤
堅ろう度を有し、各種の染色法でセルロース含有
繊維類に反応固着させることができることから、
セルロース含有繊維類の吸尽染色及び捺染用とし
て多用されている。 (従来の技術) 従来、水溶性反応染料の吸尽染色法において、
濃厚な染色物を得るには、染着性を向上させる手
段として染色時、例えば芒硝、食塩等の無機塩を
染色浴1当り50〜100g添加する必要があり、
この添加量が多い場合、特に染色工場にあつて
は、染色費のコストアツプとなるばかりか、染色
廃水処理の面でも厄介な問題が生じる。したがつ
て、従来から、少量の無機塩の存在下でも良好な
吸尽染色の可能な水溶性反応染料が要望されてい
る。 (発明が解決しようとする問題点) しかしながら、例えば本発明における赤色成分
の前示一般式〔〕で表わされる水溶性反応染料
は、これを単独で使用する場合は少量の無機塩で
も良好な染色が可能で上記の従来からの要望を満
たし何ら問題はないものであるが、これに黄色成
分及び/又は青色成分の反応染料を配合して使用
する場合には、配合すべき黄色及び/又は青色の
各成分についても、少量の無機塩で良好に吸尽染
色できるものでなければ、上記赤色成分染料の望
ましい良好な特性は十分に発揮させることができ
ない、という問題点があつた。 本発明は、遊離酸の形で一般式〔〕 (式中、R1及びR2は水素原子又は水酸基で置換
されていてもよい低級アルキル基を示し、R3
水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子を示
し、Xは−CH=CH2基又は−C2H4OSO3H基を
示す。)で表わされる赤色系水溶性モノアゾ系反
応染料と配合して使用した場合少量の無機塩の存
在下でも良好な吸尽染色ができるような黄色系及
び青色系のビニルスルホン型又はモノクロロ−若
しくはモノフロロ−トリアジン型反応基を有する
反応染料を得ることによつて、上記の従来の問題
点の解決を可能にする、三原色の水溶性反応染料
の新規な配合による吸尽染色法の提供を目的とす
る。 (問題点を解決するための手段) 本発明者らは、かかる目的を達成すべく種々検
討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発
明は、遊離酸の形で一般式〔〕 (式中、R1及びR2は水素原子又は水酸基で置換
されていてもよい低級アルキル基を示し、R3
水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子を示
し、Xは−CH=CH2基又は−C2H4OSO3H基を
示す。)で表わされる水溶性モノアゾ系反応染料
を赤色成分として用い、これに黄色成分及び/又
は青色成分の水溶性反応染料を配合した混合染料
を用いてセルロース含有繊維を無機塩及びアルカ
リの存在下に吸尽染色する方法において、黄色成
分としては遊離酸の形で一般式〔〕 (式中、Zは塩素原子又はフツ素原子を示し、X
は前示一般式〔〕におけると同一の意義を有す
る。)で表わされる水溶性モノアゾ系反応染料を
用い、青色成分としては遊離酸の形で一般式
〔〕 (式中、Y1及びY2は−CH=CH2基、−
C2H4OSO3H基又は−OH基を示し、R4は−
COOH基又は塩素原子を示し、また、m及びn
は0又は1の数を示すが、m及びnは同時に0で
あることはなく、Zは前示一般式〔〕における
と同一の意義を有する。)で表わされる水溶性ジ
スアゾ系反応染料を用いることを特徴とするセル
ロース含有繊維類の染色法を要旨とするものであ
る。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明の染色法は、赤色成分として遊離酸の形
で前示一般式〔〕で表わされる水溶性反応染料
を用いることを前提とするものであつて、該一般
式〔〕において、R1、R2及びR3で表わされる
低級アルキル基としては、炭素数1〜4の直鎖状
又は分岐鎖状の無置換のアルキル基が挙げられ、
R1及びR2で表わされる水酸基で置換されている
低級アルキル基としては、例えば2−ヒドロキシ
エチル基等が挙げられ、また、R3で表わされる
ハロゲン原子としては臭素原子、塩素原子が挙げ
られる。 本発明の染色法で、前示一般式〔〕で表わさ
れる赤色成分反応染料に配合されるべき前示一般
式〔〕で表わされる黄色成分反応染料及び/又
は前示一般式〔〕で表わされる青色成分反応染
料の各使用量は、前示一般式〔〕で表わされる
赤色成分反応染料に対し、0.05〜50重量倍、好ま
しくは0.1〜10重量倍である。本発明によれば、
赤色成分染料をベースとして種々の希望する色調
の染料を調製することができるが、いずれの場合
でも、少量の無機塩の存在下で良好な染色を行う
ことができる。 本発明の染色法で使用される水溶性反応染料
は、いずれも遊離酸又はその塩の形で存在する
が、通常、その塩としてはリチウム塩、ナトリウ
ム塩、カリウム塩、カルシウム塩などのアルカリ
金属塩、又はアルカリ土類、金属塩が好ましい。
また、本発明で用いられ前示一般式〔〕〜
〔〕で表わされる水溶性反応染料は公知の方法
に従つて製造することができる。 本発明の染色法の対象となるセルロース含有繊
維類としては、通常、木綿、ビスコースレーヨ
ン、キユプラアンモニウムレーヨン、麻等のセル
ロース繊維、又は、これらセルロース繊維とポリ
エステル、トリアセテート、ジアセテート、ポリ
アクリロニトリル、ポリアミド、羊毛、絹等との
混合繊維などが挙げられる。 本発明の三原色の水溶性反応染料を配合して用
いる染色法によりセルロース含有繊維類を吸尽染
色するには、例えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、
炭酸リチウム、苛性ソーダ、トリエチルアミン等
のアルカリ、及び、例えば芒硝、食塩等の無機塩
の存在下、染色することができる。この際のアル
カリの使用量は、通常、染色浴1当り、10〜30
gである。また、無機塩の使用量は染色浴1当
り、50g以上と多量でも差し支えないが、本発明
の染色法の場合には、5〜40g/と少量の使用
量で十分である。更に詳しくは、本発明の場合の
上記の無機塩の使用量の範囲内でも、得ようとす
る染布の濃度により異なり、染色濃度が例えば淡
色の場合には5〜15g/程度、中色の場合には
15〜30g/程度、濃色の場合には30〜40g/
程度である。また、染色温度は40〜80℃、好まし
くは50〜60℃である。染色後の染色物は、ソーピ
ング及び水洗処理した後乾燥する。 (実施例) 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明は、以下の実施例に限定されるも
のではない。 実施例 1 赤色成分として遊離酸の形で下記構造式〔a〕 で表わされる反応染料0.1g、黄色成分として遊
離酸の形で下記構造式〔b〕 で表わされる反応染料0.1g、及び青色成分とし
て遊離酸の形で下記構造式〔c〕 で表わされる反応染料0.1gよりなる染料混合物
を水200mlに溶解し、これに芒硝5gを添加した
後、木綿布10gを加え、室温(25℃)から30分を
要して60℃まで昇温し、更に無水炭酸ナトリウム
4gを添加して、60℃で1時間染色を行つた。し
かる後、常法に従い水洗、ソーピング、水洗、乾
燥してレツドブラウン色の染色物を得た。 この染色における各色成分染料の繊維に対する
反応固着性は非常に良好であつた。また、上記染
色法において、芒硝の使用量を5g(即ち25g/
)から10g(50g/)に増量して染色を行
い、得られた染色物の濃度及び色相を対比したと
ころ、両者の結果はほぼ同様であつた。 実施例 2〜4 実施例1において、反応染料〔a〕〜〔c〕の
配合量を下記表−1に示す割合に変化させ、同様
な染色を行なつたところ、下記表1に示した色調
の染色物が得られ、いずれの場合も、各色成分染
料の繊維に対する反応固着性は非常に良好であつ
た。
【表】 比較例 1 実施例3において、青色成分である反応染料
〔c〕を公知の青色染料である下記構造式(遊離
酸の形で表わす。): で表わされる反応染料0.2gに変更して同様な染
色を行なつたところ、得られた染色物の色調はエ
ンジンではなく黄味ルビンであつた。これは青色
染料の染着性が著しく悪いことに起因するもので
あり、現に、この染浴残液は青味が非常に強いも
のであつた。 なお、参考のために、上記比較例1において、
芒硝の使用量を5g(25g/)から10g(50
g/)に増量して染色を行なつたところ、得ら
れた染色物の色調は実施例3とほぼ同様なエンジ
色のものとなつた。 実施例 5 実施例1において、赤色成分である反応染料
〔a〕を下記の表−2に示す各構造式(遊離酸の
形で表わす。)のものに変更した以外は、実施例
1の方法に準じて染色を行つたところ、いずれの
場合も各色成分染料の繊維に対する反応固着性は
良好であり、濃厚なレツドブラウン色の染色物を
得た。
【表】
【表】 実施例 6 実施例1において、青色成分である反応染料
〔c〕を下記の表−3に示す各構造式(遊離酸の
形で表わす。)のものに変更した以外は、実施例
1の方法に準じて染色を行つたところ、いずれの
場合も各色成分染料の繊維に対する反応固着性は
良好であり、濃厚なレツドブラウン色の染色物を
得た。
【表】
【表】 実施例 7 実施例1において、黄色成分である反応染料
〔b〕を下記の表−4に示す各構造式(遊離酸の
形で表わす。)のものに変更した以外は、実施例
1の方法に準じて染色を行つたところ、いずれの
場合も各色成分染料の繊維に対する反応固着性は
良好であり、濃厚なレツドブラウン色の染色物を
得た。
【表】
【表】 実施例 8 実施例1における本発明の赤色成分である反応
染料〔a〕0.1gと本発明の黄色成分である反応
染料〔b〕0.1gを配合した染料混合物0.2gを水
200mlに溶解し、これに芒硝10gを溶解して染浴
(芒硝濃度50g/1)を調整した。これに未シル
ケツト綿メリヤス10gを浸漬し、30分を要して50
℃まで昇温し、次いで、炭酸ソーダ3gを添加し
同温度で1時間、吸尽染色を行なつた。染色後、
染布を常法により水洗、ソーピング、水洗、乾燥
を行い、橙色の染布を得た。 この染布につき、染布の表面反射率を色差計
〔日本電色工業(株)製〕で測定した。 また、本実施例で用いた染料混合物の染色時に
おける塩濃度依存性を調べるために、上記染色法
において、染浴の芒硝濃度を25g/1に変更した
以外は同様にして染色を行い、同様にして得られ
た染布の表面反射率を測定した。 以上の測定結果に基づき、芒硝濃度が50g/1
における染布の表面反射率と芒硝濃度が25g/1
における染布の表面反射率の差(色相差ΔE)で
示される塩濃度依存性を求めた。これらの結果は
後記表−5にまとめて比較表示する。 比較例 2〜3 実施例8において、本発明の黄色成分である反
応染料〔b〕を、公知の黄色系反応染料である下
記式〔b−1〕(比較例2)又は〔b−2〕(比較
例3)(いずれも遊離酸の形で表わす。) に変更した以外は全く同様に染色試験を行つた。 このようにして、比較例2及び3のそれぞれで
得られた、染浴の芒硝濃度を50g/1にした場合
と25g/1にした場合との染布につき、実施例8
と同様にして表面反射率を測定し、次いでこれら
の結果に基づき同様にして比較例2及び3の塩濃
度依存性を求めた。 以上で得た塩濃度依存性を下記表−5にまとめ
て比較表示する。
【表】 塩濃度依存性については2以下なら優
れたレベルにあると言える。
実施例 9 実施例8において、実施例1における本発明の
黄色成分である反応染料〔b〕を使用せず、代わ
りに本発明の青色成分のなかの遊離酸の形で前記
表−3のNo.6−7に相当する下記式 で表わされる反応染料0.1gを使用した以外は前
記実施例8と全く同様に染色を行つて紫色系の染
布を得た。 かくして得られた、染浴の芒硝濃度を50g/1
にした場合と25g/1にした場合との染布につ
き、実施例8と同様にして表面反射率を測定し、
その結果に基づき塩濃度依存性を求めた。 比較例 4〜6 実施例9において、本発明の青色成分である反
応染料を使用せず、代わりに下記式〔C−1〕
(比較例4)、下記式〔C−2〕(比較例5)又は
下記式〔C−3〕(比較例6) のいずれも遊離酸の形で表わされる公知の青色系
反応染料を使用した以外は上記実施例9と全く同
様に染色試験を行つた。 このようにして、比較例4乃至6のそれぞれで
得られた、染浴の芒硝濃度を50g/1にした場合
と25g/1にした場合との染布につき、実施例9
と同様にして表面反射率を測定し、次いでこれら
の結果に基づき同様にして比較例4乃至6の塩濃
度依存性を求めた。 以上で得た塩濃度依存性を下記表−6にまとめ
て比較表示する。
【表】 なら優れたレベルである。
実施例 10及び11 実施例8において、実施例1における本発明の
赤色成分である反応染料〔a〕を使用せず、代わ
りに本発明の赤色成分のなかの遊離酸の形で前記
表−2の2のNo.5−10に相当する下記式 で表わされる赤色系反応染料0.1gを使用する
(実施例10)か、又は本発明の赤色成分のなかの
遊離酸の形で前記表−2の1のNo.5−5に相当す
る下記式 で表わされる赤色系反応染料0.1gを使用する
(実施例11)か以外は、実施例8と全く同様にし
て染色を行つて橙色系染布を得た。 かくして得られた実施例10及び11それぞれの、
染浴の芒硝濃度を50g/1にした場合と25g/1
にした場合との染布につき、実施例9と同様にし
て表面反射率を測定し、その結果に基づき実施例
10及び11で用いた各染料混合物の染色時における
塩濃度依存性を求めた。 実施例 12 実施例9において、青色成分として、実施例1
における本発明の青色成分である反応染料〔C〕
0.1gを使用する以外は、実施例9と全く同様に
染色を行い、紫色系の染布を得た。 次いで実施例9と同様にして、この実施例12の
染料混合物の染色時における塩濃度依存性を求め
た。 以上で得られた実施例10乃至12の本発明の反応
染料混合物の塩濃度依存性を下記表−7にまとめ
て示す。
【表】 なら優れたレベルである。
(発明の効果) 以上の結果から明らかなように、本発明のセル
ロース含有繊維類の染色法は、赤色系、黄色系及
び青色系という三原色の、ビニルスルホン型又は
モノクロロ−若しくはモノフロロ−トリアジン型
反応基を有する各特定の水溶性反応染料を組み合
せて行う配合吸尽染色法であつて、特に染色時の
無機塩の使用量を従来の1/3〜1/10程度に低減し
ても色調、濃度等の良好な染色をすることができ
ることから、染色工場における染色作業ばかり
か、染色廃水処理等の面でも非常に有利で、省資
源、染色費のコストダウン等を可能にする、とい
う工業的価値ある顕著な効果を奏するものであ
る。 加えて、本発明によれば、実施例1の結果から
明らかなように、芒硝の使用量が25g/の場合
でも、50g/の場合でも、得られる染色物の色
相は同様である。このことは、本発明の染色法に
おいては、無機塩の濃度が50〜25g/付近で変
化しても染色結果には変動を与えないことを示し
ている。従つて、本発明において、例えば、約50
0/の無機塩濃度に設定した染色を行つた場合
には、実際の無機塩濃度が目標設定値より若干変
化しても、一定した色相の染色物が安定して得ら
れる、という顕著な効果を奏することもできる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 遊離酸の形で一般式〔〕 (式中、R1及びR2は水素原子又は水酸基で置換
    されていてもよい低級アルキル基を示し、R3
    水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原子を示
    し、Xは−CH=CH2基又は−C2H4OSO3H基を
    示す。)で表わされる水溶性モノアゾ系反応染料
    を赤色成分として用い、これに黄色成分及び/又
    は青色成分の水溶性反応染料を配合した混合染料
    を用いてセルロース含有繊維を無機塩及びアルカ
    リの存在下に吸尽染色する方法において、黄色成
    分としては遊離酸の形で一般式〔〕 (式中、Zは塩素原子又はフツ素原子を示し、X
    は前示一般式〔〕におけると同一の意義を有す
    る。)で表わされる水溶性モノアゾ系反応染料を
    用い、青色成分としては遊離酸の形で一般式
    〔〕 (式中、Y1及びY2は−CH=CH2基、−
    C2H4OSO3H基又は−OH基を示し、R4は−
    COOH基又は塩素原子を示し、また、m及びn
    は0又は1の数を示すが、m及びnは同時に0で
    あることはなく、Zは前示一般式〔〕における
    と同一の意義を有する。)で表わされる水溶性ジ
    スアゾ系反応染料を用いることを特徴とするセル
    ロース含有繊維類の染色法。 2 無機塩が芒硝であることを特徴とする特許請
    求の範囲第1項記載の染色法。 3 無機塩の使用量が染色浴1当り5〜40gで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第1項又は
    第2項記載の染色法。 4 染色温度が40〜80℃であることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項記載の染色法。 5 前示一般式〔〕又は〔〕で表わされる水
    溶性反応染料の使用量が、前示一般式〔〕で表
    わされる水溶性反応染料に対して0.05〜50重量倍
    であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の染色法。
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