JPH0488052A - 人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物、それを用いた人工大理石及びその製造方法 - Google Patents
人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物、それを用いた人工大理石及びその製造方法Info
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- JPH0488052A JPH0488052A JP2201705A JP20170590A JPH0488052A JP H0488052 A JPH0488052 A JP H0488052A JP 2201705 A JP2201705 A JP 2201705A JP 20170590 A JP20170590 A JP 20170590A JP H0488052 A JPH0488052 A JP H0488052A
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- B44F9/00—Designs imitating natural patterns
- B44F9/04—Designs imitating natural patterns of stone surfaces, e.g. marble
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
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- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
- C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐衝撃性、耐サーマルショック性に優れ、し
かも耐熱水性、耐薬品性にも優れた型内で重合成形する
人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物、それを用
いた人工大理石及びその製造方法を提供するものである
。
かも耐熱水性、耐薬品性にも優れた型内で重合成形する
人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物、それを用
いた人工大理石及びその製造方法を提供するものである
。
一般に不飽和ポリエステル樹脂は、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基酸、あるいはこ
れと無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの
飽和二塩基酸とからなる混合物とエチレングリコール、
プロピレングリコールなどのグリコールとを加熱エステ
ル化させて不飽和ポリエステルを製造し、ついでこの不
飽和ポリエステルをスチレン、ビニルトルエン、ジアリ
ルフタレート、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エ
ステルなどの重合性モノマーと相溶させて製造されてい
る。人工大理石はこの不飽和ポリエステル樹脂組成物と
無機充填材及び硬化触媒とからなるコンパウンドを型内
にて重合硬化せしめて得られるのが一般である。人工大
理石に耐衝撃性、耐サーマルショック性を付与する場合
は、従来不飽和ポリエステルの原料としてアジピン酸、
セバシン酸のような長い直鎖状の飽和二塩基酸、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、１３６−ヘ
キサンジオールの様な直鎖状のグリコールを使用し、軟
質性、可撓性を付与することによって改良しようと試み
られてきた。
マル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基酸、あるいはこ
れと無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの
飽和二塩基酸とからなる混合物とエチレングリコール、
プロピレングリコールなどのグリコールとを加熱エステ
ル化させて不飽和ポリエステルを製造し、ついでこの不
飽和ポリエステルをスチレン、ビニルトルエン、ジアリ
ルフタレート、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エ
ステルなどの重合性モノマーと相溶させて製造されてい
る。人工大理石はこの不飽和ポリエステル樹脂組成物と
無機充填材及び硬化触媒とからなるコンパウンドを型内
にて重合硬化せしめて得られるのが一般である。人工大
理石に耐衝撃性、耐サーマルショック性を付与する場合
は、従来不飽和ポリエステルの原料としてアジピン酸、
セバシン酸のような長い直鎖状の飽和二塩基酸、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、１３６−ヘ
キサンジオールの様な直鎖状のグリコールを使用し、軟
質性、可撓性を付与することによって改良しようと試み
られてきた。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、これらの原料を使用すると硬化樹脂の耐
水性が著しく低下し、人工大理石も耐サーマルショック
性に劣り、クラックが発生するという欠点があった。ま
た、表面層にゲルコートを有さない人工大理石にあって
は、耐薬品性も悪く、人工大理石の表面品質に劣るとい
う欠点もある。
水性が著しく低下し、人工大理石も耐サーマルショック
性に劣り、クラックが発生するという欠点があった。ま
た、表面層にゲルコートを有さない人工大理石にあって
は、耐薬品性も悪く、人工大理石の表面品質に劣るとい
う欠点もある。
本発明者らは、耐衝撃性、耐サーマルショック性に優れ
、しかも耐熱水性、耐薬品性にも優れた型内で重合成形
可能な人工大理石用賞不飽和ポリエステル樹脂組成物に
ついて鋭意研究した結果、特定のグリコール成分を用い
ることにより、こうした課題の解決しうることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
、しかも耐熱水性、耐薬品性にも優れた型内で重合成形
可能な人工大理石用賞不飽和ポリエステル樹脂組成物に
ついて鋭意研究した結果、特定のグリコール成分を用い
ることにより、こうした課題の解決しうることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、側鎖としてアルキル基を有するグリコ
ールを用いてなる不飽和ポリエステルと重合性単量体と
からなる人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物、
該組成物と無機粉末からなる人工大理石、及び該組成物
と無機粉末とを型内で重合硬化せしめることを特徴とす
る人工大理石の製造方法を提供するものである。
ールを用いてなる不飽和ポリエステルと重合性単量体と
からなる人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物、
該組成物と無機粉末からなる人工大理石、及び該組成物
と無機粉末とを型内で重合硬化せしめることを特徴とす
る人工大理石の製造方法を提供するものである。
本発明で使用される不飽和ポリエステル樹脂としては、
側鎖としてアルキル基を有するグリコールを用いたもの
であり、α、β−不飽和二塩基酸またはその酸無水物と
、芳香族飽和二塩基酸またはその酸無水物と、側鎖とし
てアルキル基を有するグリコールを含んでなるグリコー
ル類の重縮合によって製造され、場合によっては酸成分
として脂肪族あるいは脂環族飽和二塩基酸を併用して製
造され、不飽和ポリエステル１０〜７０重量部、好まし
くは３０〜５０重量部をα、β−不飽和単量体３０〜９
０重量部、好ましくは５０〜７０重量部に溶解して組成
物を形成する。その他に不飽和ポリエステルの末端をビ
ニル変性したもの、およびエポキシ骨格の末端をビニル
変性したビニルエステル等も含まれるものとする。
側鎖としてアルキル基を有するグリコールを用いたもの
であり、α、β−不飽和二塩基酸またはその酸無水物と
、芳香族飽和二塩基酸またはその酸無水物と、側鎖とし
てアルキル基を有するグリコールを含んでなるグリコー
ル類の重縮合によって製造され、場合によっては酸成分
として脂肪族あるいは脂環族飽和二塩基酸を併用して製
造され、不飽和ポリエステル１０〜７０重量部、好まし
くは３０〜５０重量部をα、β−不飽和単量体３０〜９
０重量部、好ましくは５０〜７０重量部に溶解して組成
物を形成する。その他に不飽和ポリエステルの末端をビ
ニル変性したもの、およびエポキシ骨格の末端をビニル
変性したビニルエステル等も含まれるものとする。
α、β−不飽和二塩基酸またはその酸無水物としては、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、クロルマレイン酸およびこれらのエステ
ル等があり、好ましくは無水マレイン酸、フマル酸であ
る。芳香族飽和二塩基酸またはその酸無水物としては、
フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、ニトロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンド
メチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水フ
タル酸およびこれらのエステル等があり、脂肪族あるい
は脂環族飽和二塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、グ
ルクル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸およびこれらのエ
ステル等があり、それぞれ単独あるいは併用して使用さ
れる。飽和二塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸が好ましく用いられる。
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、クロルマレイン酸およびこれらのエステ
ル等があり、好ましくは無水マレイン酸、フマル酸であ
る。芳香族飽和二塩基酸またはその酸無水物としては、
フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、ニトロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エンド
メチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無水フ
タル酸およびこれらのエステル等があり、脂肪族あるい
は脂環族飽和二塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、グ
ルクル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸およびこれらのエ
ステル等があり、それぞれ単独あるいは併用して使用さ
れる。飽和二塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸が好ましく用いられる。
本発明で使用する側鎖としてアルキル基を有するグリコ
ールは、例えば２−メチルプロパン１．３−ジオール、
３−メチルペンタン−１，５−ジオール、３−メチル−
２−ペンテン−１，５−ジオール、２−イソプロピリデ
ン−１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−１
，３−プロパンジオール及び２−メチレン−１，３−プ
ロパンジオールの１種又は２種以上の混合物でありその
他に通常のグリコール類を併用できる。その使用量ば不
飽和ポリエステルの全グリコール成分の好ましくは５モ
ル％以上、特に好ましくは３０モル％以上である。使用
量が５モル％未満である場合は本発明の効果はほとんど
認められない。
ールは、例えば２−メチルプロパン１．３−ジオール、
３−メチルペンタン−１，５−ジオール、３−メチル−
２−ペンテン−１，５−ジオール、２−イソプロピリデ
ン−１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−１
，３−プロパンジオール及び２−メチレン−１，３−プ
ロパンジオールの１種又は２種以上の混合物でありその
他に通常のグリコール類を併用できる。その使用量ば不
飽和ポリエステルの全グリコール成分の好ましくは５モ
ル％以上、特に好ましくは３０モル％以上である。使用
量が５モル％未満である場合は本発明の効果はほとんど
認められない。
その他のグリコール類としては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、２−メチルプロパン−１，３−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール
、テトラエチレングリコール、Ｌ５−ベンタンジオール
、Ｌ６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ１水素化
ビスフエノールＡ１エチレングリコールカーボネート、
２．２−ジ＋４−ヒドロキシプロポキシジフェニル分プ
ロパン等が挙げられ、単独あるいは併用で使用されるが
、その他にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
等の酸化物も同様に使用できる。
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、２−メチルプロパン−１，３−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール
、テトラエチレングリコール、Ｌ５−ベンタンジオール
、Ｌ６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ１水素化
ビスフエノールＡ１エチレングリコールカーボネート、
２．２−ジ＋４−ヒドロキシプロポキシジフェニル分プ
ロパン等が挙げられ、単独あるいは併用で使用されるが
、その他にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
等の酸化物も同様に使用できる。
またグリコール類と酸成分の一部としてポリエチレンテ
レフタレート等の重縮金物も使用できる。
レフタレート等の重縮金物も使用できる。
特に好ましくは、プロピレングリコール、エチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡで
ある。
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡで
ある。
α、β−不飽和単量体としては、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロル
スチレン、ビニルナフタレン、エチルビニルエーテル、
メチルビニルケトン、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタアクリレート、アクリロニトリル
、メタクリレートリル等のビニル化合物およびジアリル
フタレート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネー
ト、トリアリルシアヌレート等のアリル化合物などの不
飽和ポリエステルと架橋可能なビニルモノマーあるいは
ビニルオリゴマー等が挙げられ、単独あるいは併用で使
用されるが、−船釣にはスチレンが使用される。その使
用量は、好ましくは不飽和ポリエステル樹脂の３０〜９
０重量％、特に５０〜７０重量％である。
エン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロル
スチレン、ビニルナフタレン、エチルビニルエーテル、
メチルビニルケトン、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタアクリレート、アクリロニトリル
、メタクリレートリル等のビニル化合物およびジアリル
フタレート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネー
ト、トリアリルシアヌレート等のアリル化合物などの不
飽和ポリエステルと架橋可能なビニルモノマーあるいは
ビニルオリゴマー等が挙げられ、単独あるいは併用で使
用されるが、−船釣にはスチレンが使用される。その使
用量は、好ましくは不飽和ポリエステル樹脂の３０〜９
０重量％、特に５０〜７０重量％である。
無機充填材としては、炭酸カルシウム粉、フレ、アルミ
ナ粉、珪石粉、クルジ、硫酸バリウム、シリカパウダー
、ガラス粉、ガラスピーズ、マイカ、ケイ酸マグネシウ
ム、クリストバライト、水酸化マグネシウム、石英粉、
溶融シリカ、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム
、セルロース糸、珪砂、川砂、寒水石、天理石屑、砕石
など公知のものが挙げられ、なかでも硬化時半透明性を
与えるのでガラス粉、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ムなどが好ましい。その添加量は、好ましくは不飽和ポ
リエステル樹脂に対し３０〜８０重量％である。
ナ粉、珪石粉、クルジ、硫酸バリウム、シリカパウダー
、ガラス粉、ガラスピーズ、マイカ、ケイ酸マグネシウ
ム、クリストバライト、水酸化マグネシウム、石英粉、
溶融シリカ、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム
、セルロース糸、珪砂、川砂、寒水石、天理石屑、砕石
など公知のものが挙げられ、なかでも硬化時半透明性を
与えるのでガラス粉、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ムなどが好ましい。その添加量は、好ましくは不飽和ポ
リエステル樹脂に対し３０〜８０重量％である。
硬化触媒としては、不飽和ポリエステル樹脂に作用する
もので、例えばアゾイソブチロニトリルのようなアブ化
合物、ターシャリ−ブチルパーベンゾエート、ターシャ
リ−ブチルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、メチルエチルケトンパーオキザイド、ジクミルパー
オキサイド等の有機過酸化物等を挙げることができ、不
飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して好ましくは
０．３〜３重量部の範囲で用いることができる。
もので、例えばアゾイソブチロニトリルのようなアブ化
合物、ターシャリ−ブチルパーベンゾエート、ターシャ
リ−ブチルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、メチルエチルケトンパーオキザイド、ジクミルパー
オキサイド等の有機過酸化物等を挙げることができ、不
飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して好ましくは
０．３〜３重量部の範囲で用いることができる。
硬化促進剤としては、有機酸の金属塩類、特にコバルト
塩、例えばナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト等
の金属石けん類、アセチルアセトンコバルト、ｐ−ジケ
トン類、ジメチルベンジルアンモニアクロライド等の第
４級アンモニウム塩、ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−
メタトルイジン、トリエタノールアミン等のアミン類等
が使用される。
塩、例えばナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト等
の金属石けん類、アセチルアセトンコバルト、ｐ−ジケ
トン類、ジメチルベンジルアンモニアクロライド等の第
４級アンモニウム塩、ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−
メタトルイジン、トリエタノールアミン等のアミン類等
が使用される。
低収縮化剤としては、熱可塑性樹脂で、具体例としては
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レートなどのアクリル酸又はメタクリル酸の低級アルキ
ルエステル類、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニルなど
の単量体の単独重合体又は共重合体類、前記ビニル単量
体の少なくとも１種と、ラウリルメタクリレート、イソ
ビニルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ヒドロキシルアルキルアクリレート又はメタクリ
レート、アクリロニトリル、メタクリレートリル、アク
リル酸、メタクリル酸、セチルステアリルメタクリレー
トよりなる単量体の少なくとも１種の共重合体などの他
、セルロースアセテートブチレート及びセルロースアセ
テートプロピオネート、ポリエチレン、ポリプロピレン
、飽和ポリエステル等を挙げることができる。
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レートなどのアクリル酸又はメタクリル酸の低級アルキ
ルエステル類、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニルなど
の単量体の単独重合体又は共重合体類、前記ビニル単量
体の少なくとも１種と、ラウリルメタクリレート、イソ
ビニルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ヒドロキシルアルキルアクリレート又はメタクリ
レート、アクリロニトリル、メタクリレートリル、アク
リル酸、メタクリル酸、セチルステアリルメタクリレー
トよりなる単量体の少なくとも１種の共重合体などの他
、セルロースアセテートブチレート及びセルロースアセ
テートプロピオネート、ポリエチレン、ポリプロピレン
、飽和ポリエステル等を挙げることができる。
人工大理石を着色する場合は、有機又は無機の染料又は
原料を使用することが出来るが、耐熱水性および不飽和
ポリエステル樹脂の硬化阻害しないことが必要である。
原料を使用することが出来るが、耐熱水性および不飽和
ポリエステル樹脂の硬化阻害しないことが必要である。
以上のようにして得られた本発明の樹脂組成物は、例え
ばパイブレーク−台にて脱気しながら成形型に注入ある
いは真空脱泡した後、型内に注入し、所定時間重合反応
硬化後、アフターキュアーして任意の人工大理石の形状
に成形される。また製品表となる型面にあらかじめゲル
コート樹脂層を形成硬化せしめた後、前記の様にコンパ
ウンドを注入硬化させることもできる。この時、ゲルコ
ート樹脂は耐熱水性、耐薬品性を有することが必要であ
り、一般にはイソフタル酸系、フレフタル酸系、又はビ
スフェノール系、不飽和ポリエステル樹脂又はビニルエ
ステル樹脂が使用できる。
ばパイブレーク−台にて脱気しながら成形型に注入ある
いは真空脱泡した後、型内に注入し、所定時間重合反応
硬化後、アフターキュアーして任意の人工大理石の形状
に成形される。また製品表となる型面にあらかじめゲル
コート樹脂層を形成硬化せしめた後、前記の様にコンパ
ウンドを注入硬化させることもできる。この時、ゲルコ
ート樹脂は耐熱水性、耐薬品性を有することが必要であ
り、一般にはイソフタル酸系、フレフタル酸系、又はビ
スフェノール系、不飽和ポリエステル樹脂又はビニルエ
ステル樹脂が使用できる。
本発明の製造方法によって得られる人工大理石は洗面ボ
ール付化粧台、浴槽、カウンターなどの大型注型品の製
造に適する。
ール付化粧台、浴槽、カウンターなどの大型注型品の製
造に適する。
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
なお実施例および比較例において「部」とあるのは全て
「重量部」である。
「重量部」である。
〈実施例１〉
ネオペンチルグリコール３．２ｍｏ！、３−メチルペン
タン−１，５−ジオール（ＭＰＤ；クラレ■製）７．３
ｍｏ Ｅ、無水フクル酸６．７ｍｏｆ、無水マレイン
酸３．３ｍｏｆｆを攪拌機、コンデンサー、温度計およ
び不活性ガス導入口を有する四ツ目フラスコに仕込み、
窒素ガスを通しながら２１０ ’Ｃで常法により得られ
た不飽和ポリエステル６６部にスチレンモノマー３４部
、ハイドロキノンａｏｐｐｍ、ターシャリ−ブチルカテ
コール２０ｐｐｍを加え樹脂（Ａ）を得た。次に樹脂１
００部に６％ナフテン酸コバル） ０．１５部、水酸化
アルミニウム（商品名 ハイシライトＨ−１００昭和軽
金属社製）１００部、水酸化アルミニウム（商品名 ハ
イジライｌ−Ｈ−３１０昭和軽金属社製）１００部、硬
化剤５５％メチルエチルケトンパーオキサイド（商品名
バーメックＮ 日本油脂製）１．０部を加え、混合機
にて攪拌を行ないコンパウンドを作成した。
タン−１，５−ジオール（ＭＰＤ；クラレ■製）７．３
ｍｏ Ｅ、無水フクル酸６．７ｍｏｆ、無水マレイン
酸３．３ｍｏｆｆを攪拌機、コンデンサー、温度計およ
び不活性ガス導入口を有する四ツ目フラスコに仕込み、
窒素ガスを通しながら２１０ ’Ｃで常法により得られ
た不飽和ポリエステル６６部にスチレンモノマー３４部
、ハイドロキノンａｏｐｐｍ、ターシャリ−ブチルカテ
コール２０ｐｐｍを加え樹脂（Ａ）を得た。次に樹脂１
００部に６％ナフテン酸コバル） ０．１５部、水酸化
アルミニウム（商品名 ハイシライトＨ−１００昭和軽
金属社製）１００部、水酸化アルミニウム（商品名 ハ
イジライｌ−Ｈ−３１０昭和軽金属社製）１００部、硬
化剤５５％メチルエチルケトンパーオキサイド（商品名
バーメックＮ 日本油脂製）１．０部を加え、混合機
にて攪拌を行ないコンパウンドを作成した。
洗面ボール付化粧台ＦＲＰ型の凸型に耐熱水性イソフタ
ル酸系不飽和ポリエステル樹脂としてポリライト（、Ｃ
−２５３（大日本インキ化学工業■製）を通常の方法に
よってあらかじめゲルコート塗装しておき、ゲルコート
硬化後回型をセットし、コンパウンドをバイブレーショ
ンさせながら流し込み、十分脱気後、バイブレーション
を止めゲル化するまで放置した。ゲル化後、６０°Ｃで
３時間アフターキュアーを行ない厚さ１０ｎｕｎ、縦６
００ｍ、横８００ｍｍ、中央に円形の洗面ポールを有す
る人工大理石の成形品を得た。得られた成形品の成形性
及び特性を表−１に示した。
ル酸系不飽和ポリエステル樹脂としてポリライト（、Ｃ
−２５３（大日本インキ化学工業■製）を通常の方法に
よってあらかじめゲルコート塗装しておき、ゲルコート
硬化後回型をセットし、コンパウンドをバイブレーショ
ンさせながら流し込み、十分脱気後、バイブレーション
を止めゲル化するまで放置した。ゲル化後、６０°Ｃで
３時間アフターキュアーを行ない厚さ１０ｎｕｎ、縦６
００ｍ、横８００ｍｍ、中央に円形の洗面ポールを有す
る人工大理石の成形品を得た。得られた成形品の成形性
及び特性を表−１に示した。
〈実施例２〉
プロピレングリコール３．２ｍｏ！、３−メチルペンタ
ン−１，５−ジオール（ＭＰ Ｄ） ７．１ｍｏｊ２、
無水フタル酸４．Ｑｍｏｎ、無水マレイン酸６．０ｍｏ
Ｉ！、を実施例１と同様に反応させ、樹脂（Ｂ）を得た
。
ン−１，５−ジオール（ＭＰ Ｄ） ７．１ｍｏｊ２、
無水フタル酸４．Ｑｍｏｎ、無水マレイン酸６．０ｍｏ
Ｉ！、を実施例１と同様に反応させ、樹脂（Ｂ）を得た
。
実施例１と同一条件で、コンパウンドを作成し、注型お
よびアフターキュアーを行ない、実施例１と同様の人造
大理石成形品を得た。得られた成形品の成形性及び物性
を表−１を示した。
よびアフターキュアーを行ない、実施例１と同様の人造
大理石成形品を得た。得られた成形品の成形性及び物性
を表−１を示した。
〈実施例３〉
プロピレングリコール３．２ｍｏｆｆ、２−メチルプロ
パン−１３−ジオール（Ｍ Ｐ Ｄ ；Ａｒｃｏ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ製）７．１ｍｏｊ２、イソフタル酸５．
ＱｍｏＩ！、を攪拌機、コンデンサー、温度計および不
活性ガス導入口を有する四ツ目フラスコに仕込み、窒素
ガスを導入しなから２１５°Ｃで常法によって反応させ
、固形分酸価（Ｓｏｌｉｄ ＡＮ） ５にて無水マレイ
ン酸５．０□。Ｐを加え、反応させ得られた不飽和ポリ
エステル５５部にスチレンモノマー４５部、ハイドロキ
ノン３０ｐｐｍ、ターシャリブチルカテコール２０ｐｐ
ｍを加え樹脂（Ｃ）を得た。
パン−１３−ジオール（Ｍ Ｐ Ｄ ；Ａｒｃｏ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ製）７．１ｍｏｊ２、イソフタル酸５．
ＱｍｏＩ！、を攪拌機、コンデンサー、温度計および不
活性ガス導入口を有する四ツ目フラスコに仕込み、窒素
ガスを導入しなから２１５°Ｃで常法によって反応させ
、固形分酸価（Ｓｏｌｉｄ ＡＮ） ５にて無水マレイ
ン酸５．０□。Ｐを加え、反応させ得られた不飽和ポリ
エステル５５部にスチレンモノマー４５部、ハイドロキ
ノン３０ｐｐｍ、ターシャリブチルカテコール２０ｐｐ
ｍを加え樹脂（Ｃ）を得た。
実施例１と同条件でコンパウンドを作成し、注型および
アフターキュアーを行ない実施例１と同様の人工大理石
成形品を得た。得られた成形品の物性を表−１に示した
。
アフターキュアーを行ない実施例１と同様の人工大理石
成形品を得た。得られた成形品の物性を表−１に示した
。
〈実施例４〉
実施例３で得られた樹脂（Ｃ）１００部に６％ナフテン
酸コバルト０．１５部、ガラスパウダー（商品名 Ｍ−
１Ｏ３，日本フェロ−■製）２００部、硬化剤５５％、
メチルエチルケトン１．０部を加え、混合しコンパウン
ドを作成した。実施例工と同条件にて、注型およびアフ
ターキュアーを行ない人工大理石成形品を得た。得られ
た成形品の物性を表−１に示した。
酸コバルト０．１５部、ガラスパウダー（商品名 Ｍ−
１Ｏ３，日本フェロ−■製）２００部、硬化剤５５％、
メチルエチルケトン１．０部を加え、混合しコンパウン
ドを作成した。実施例工と同条件にて、注型およびアフ
ターキュアーを行ない人工大理石成形品を得た。得られ
た成形品の物性を表−１に示した。
〈比較例１〉
ネオペンチルグリコール２．５ｍｏ！、プロピレングリ
コール８．２ｍｏｆ、無水フタル酸６．７ｍｏ！１無水
マレイン酸３．３ｍｏｊｌ！にて実施例１と同様の方法
で反応させ樹脂（Ｄ）を得た。これを実施例１と同条件
でコンパウンドを作成し、注型およびアフターキュアー
を行ない、実施例１と同様の人工大理石成形品を得た。
コール８．２ｍｏｆ、無水フタル酸６．７ｍｏ！１無水
マレイン酸３．３ｍｏｊｌ！にて実施例１と同様の方法
で反応させ樹脂（Ｄ）を得た。これを実施例１と同条件
でコンパウンドを作成し、注型およびアフターキュアー
を行ない、実施例１と同様の人工大理石成形品を得た。
得られた成形品の物性を表１に示した。
〈比較例２〉
プロピレングリコール８．２ｍｏｊ２、ネオペンチルグ
リコール２．３ｍｏｆｆ、アジピン酸５．７ｍｏ、ｆ２
、無水フタル酸１．０ｍｏｊ２．無水マレイン酸３．３
ｍｏｒ！、にて実施例１と同様の方法で樹脂（Ｅ）を得
た。これを実施例１と同条件でコンパウンドを作成し、
注型およびアフターキュアーを行ない実施例１と同様の
人工大理石成形品を得た。得られた成形品の物性を表−
１に示した。
リコール２．３ｍｏｆｆ、アジピン酸５．７ｍｏ、ｆ２
、無水フタル酸１．０ｍｏｊ２．無水マレイン酸３．３
ｍｏｒ！、にて実施例１と同様の方法で樹脂（Ｅ）を得
た。これを実施例１と同条件でコンパウンドを作成し、
注型およびアフターキュアーを行ない実施例１と同様の
人工大理石成形品を得た。得られた成形品の物性を表−
１に示した。
〈比較例３〉
ネオペンチルグリコール８．２ｍｏ、ｆ２、ジエチレン
グリコール２．３ｍｏｌ、イソフタル酸５．０ｍｏＩ！
、にて実施例３に同様の方法にて１段目の固形分酸価（
Ｓｏｌｉｄ ＡＮ５ ）にて無水マレイン酸５．０ｍｏ
Ｉ！、を加え反応させ、樹脂（Ｆ）を得た。実施例１と
同条件にし、コンパウンドを作成し注型およびアフター
キュアーを行ない人工大理石成形品を得た。得られた成
形品の物性を表−１に示した。
グリコール２．３ｍｏｌ、イソフタル酸５．０ｍｏＩ！
、にて実施例３に同様の方法にて１段目の固形分酸価（
Ｓｏｌｉｄ ＡＮ５ ）にて無水マレイン酸５．０ｍｏ
Ｉ！、を加え反応させ、樹脂（Ｆ）を得た。実施例１と
同条件にし、コンパウンドを作成し注型およびアフター
キュアーを行ない人工大理石成形品を得た。得られた成
形品の物性を表−１に示した。
〈比較例４〉
プロピレングリコール２．５ｍｏｆｆｉ、ジプロピレン
グリコール８．２ｍｏｒ！、、無水フタル酸６．７ｍｏ
ｒ！、、無水マレイン酸３．３ｍｏｆｆにて実施例１と
同様の方法にて樹脂（Ｇ）を得た。実施例４と同条件で
コンパウンドを作成し、注型およびアフターキュアーを
行ない人工大理石成形品を得た。得られた成形品の物性
を表−１に示した。
グリコール８．２ｍｏｒ！、、無水フタル酸６．７ｍｏ
ｒ！、、無水マレイン酸３．３ｍｏｆｆにて実施例１と
同様の方法にて樹脂（Ｇ）を得た。実施例４と同条件で
コンパウンドを作成し、注型およびアフターキュアーを
行ない人工大理石成形品を得た。得られた成形品の物性
を表−１に示した。
本発明は、不飽和ポリエステルのグリコール成分に側鎖
基としてアルキル基を有するグリコールを使用すること
により人工大理石製造に好適な不飽和ポリエステル樹脂
組成物を提供し、該樹脂を用いることにより優れた耐衝
撃性、耐サーマルショック性を有しながらも耐熱水性、
耐薬品性に優れる人工大理石及びその製造法を提供でき
る。
基としてアルキル基を有するグリコールを使用すること
により人工大理石製造に好適な不飽和ポリエステル樹脂
組成物を提供し、該樹脂を用いることにより優れた耐衝
撃性、耐サーマルショック性を有しながらも耐熱水性、
耐薬品性に優れる人工大理石及びその製造法を提供でき
る。
代理人 弁理士 高 橋 勝 利
手続補正書（自発）
平成３年６月２８日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、側鎖としてアルキル基を有するグリコールを用いて
なる不飽和ポリエステルと重合性単量体とからなる人工
大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物。 ２、側鎖としてアルキル基を有するグリコールが、不飽
和ポリエステルの全グリコール成分の５モル％以上であ
ることを特徴とする請求項１記載の人工大理石用不飽和
ポリエステル樹脂組成物。 ３、側鎖としてアルキル基を有するグリコールが、２−
メチルプロパン−１，３−ジオール、３−メチルペンタ
ン−１，５−ジオール、３−メチル−２−ペンテン−１
，５−ジオール、２−イソプロピリデン−１，３−プロ
パンジオール、２−イソプロピル−１，３−プロパンジ
オール、２−メチレン−１，３−プロパンジオールから
選ばれる１種以上である請求項１、２記載の人工大理石
用不飽和ポリエステル樹脂組成物。 ４、請求項１〜３記載の樹脂組成物、無機充填材からな
る人工大理石。 ５、請求項１〜３記載の樹脂組成物、無機充填材とを型
内で重合硬化せしめることを特徴とする人工大理石の製
造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02201705A JP3127961B2 (ja) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | 人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物、それを用いた人工大理石及びその製造方法 |
| US07/736,444 US5314729A (en) | 1990-07-30 | 1991-07-29 | Artificial marble |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02201705A JP3127961B2 (ja) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | 人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物、それを用いた人工大理石及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3127961B2 JP3127961B2 (ja) | 2001-01-29 |
Family
ID=16445558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02201705A Expired - Fee Related JP3127961B2 (ja) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | 人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物、それを用いた人工大理石及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5314729A (ja) |
| JP (1) | JP3127961B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5614299A (en) * | 1996-02-26 | 1997-03-25 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Heat-resistant unsaturated polyester resin composition and heat-resistant fiber-reinforced composite material |
| KR100445992B1 (ko) * | 1995-12-29 | 2004-11-26 | 고려화학 주식회사 | 인조대리석제조용아크릴변성불포화폴리에스테르수지의제조방법및이를함유한수지조성물 |
| JP2018104526A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 昭和電工株式会社 | 人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| US5504126A (en) * | 1991-11-07 | 1996-04-02 | Safas Corporation | Mineral-like coating and methods of using same |
| JP2546468B2 (ja) * | 1992-04-01 | 1996-10-23 | 株式会社イナックス | 人造大理石シート、その製造方法及び人造大理石成形品 |
| DE4308049A1 (de) * | 1993-03-13 | 1994-09-15 | Huels Gaf Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyester |
| DE19524961A1 (de) * | 1995-07-08 | 1997-01-09 | Bahram Jalilian Poordanesch | Verfahren zur Herstellung von füllstoffhaltigen Formteilen auf Basis von Polyesterharzen |
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| US5996304A (en) * | 1997-05-01 | 1999-12-07 | Infraliner Systems, Inc. | Coating composition and method |
| RU2270217C2 (ru) * | 2002-10-10 | 2006-02-20 | ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "МЕДИКО-ИНСТРУМЕНТАЛЬНЫЙ ЗАВОД" им. В.И. Ленина | Полимерная композиция |
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| US20040258854A1 (en) * | 2003-06-18 | 2004-12-23 | Quanzhou Lubao Gift Ltd. | Article with decorative or ornamental surfaces |
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| JP4917774B2 (ja) * | 2005-08-03 | 2012-04-18 | ヤマハファインテック株式会社 | 木材被覆複合体及びその製造方法 |
| US8128999B2 (en) * | 2005-12-06 | 2012-03-06 | Safas Corporation | Fire resistant sprayable coating composition |
| KR100688025B1 (ko) | 2005-12-30 | 2007-02-27 | 제일모직주식회사 | 침강현상이 없는 인조대리석 마블칩의 제조방법 |
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| CN101555308B (zh) * | 2008-11-06 | 2011-09-28 | 常州市华润复合材料有限公司 | 岗石用不饱和聚酯树脂 |
| CN101514241B (zh) * | 2008-12-31 | 2010-11-03 | 上海新天和树脂有限公司 | 人造石英石用固化树脂及制备的人造石英石 |
| KR20120018116A (ko) * | 2009-03-18 | 2012-02-29 | 코센티노, 에스.에이. | 식물 기원의 유기 결합제를 함유하는 석조 응집체에 의해 형성된 판넬 또는 슬라브 |
| CA3042520A1 (en) * | 2016-11-01 | 2018-05-11 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Good weathering, uv-resistant unsaturated polyester resin comprising fumaric acid |
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| JPS5490285A (en) * | 1977-11-29 | 1979-07-17 | Hitachi Chem Co Ltd | Low shrinkable resin composition |
| EP0003048B2 (de) * | 1978-01-05 | 1983-08-24 | Bayer Ag | Formmassen auf der Grundlage ungesättigter Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JPS5884811A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-21 | Kumamoto Kogyo Daigaku | ポリオレフイングラフト変成物の製造方法 |
| JPS5958017A (ja) * | 1982-09-28 | 1984-04-03 | Hitachi Chem Co Ltd | 人造大理石の製造方法 |
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1990
- 1990-07-30 JP JP02201705A patent/JP3127961B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-07-29 US US07/736,444 patent/US5314729A/en not_active Expired - Fee Related
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| KR100445992B1 (ko) * | 1995-12-29 | 2004-11-26 | 고려화학 주식회사 | 인조대리석제조용아크릴변성불포화폴리에스테르수지의제조방법및이를함유한수지조성물 |
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| JP2018104526A (ja) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | 昭和電工株式会社 | 人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3127961B2 (ja) | 2001-01-29 |
| US5314729A (en) | 1994-05-24 |
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