JPH0489482A - ２―メチルキノリンの製法 - Google Patents
２―メチルキノリンの製法Info
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- JPH0489482A JPH0489482A JP2204099A JP20409990A JPH0489482A JP H0489482 A JPH0489482 A JP H0489482A JP 2204099 A JP2204099 A JP 2204099A JP 20409990 A JP20409990 A JP 20409990A JP H0489482 A JPH0489482 A JP H0489482A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、２−メチルキノリンの製造法に関する。２−
メチルキノリンは、医薬品合成用中間体、染料中間体と
重要な化合物である。
メチルキノリンは、医薬品合成用中間体、染料中間体と
重要な化合物である。
（従来の技術）
２−メチルキノリンの製造法としては、従来よりキノリ
ンのメチル化による方法が提案されている。例えば、γ
線照射下もしくは有機過酸化物の熱分解条件下でメタノ
ールをキノリンに作用させて２−メチルキノリンを得る
方法（特開昭６１−５０６７号）がある。
ンのメチル化による方法が提案されている。例えば、γ
線照射下もしくは有機過酸化物の熱分解条件下でメタノ
ールをキノリンに作用させて２−メチルキノリンを得る
方法（特開昭６１−５０６７号）がある。
（本発明が解決すべき課題）
しかしながら、この方法は、放射性線であるγ線および
爆発性物質である有機過酸化物を用いるために取扱に特
別の注意が必要であり、また収率も低く、さらに異性体
である４−メチルキノリンが同等ないしはそれ以上副生
ずるのである。このように、従来方法は工業的製造法と
して満足し得るものではない。
爆発性物質である有機過酸化物を用いるために取扱に特
別の注意が必要であり、また収率も低く、さらに異性体
である４−メチルキノリンが同等ないしはそれ以上副生
ずるのである。このように、従来方法は工業的製造法と
して満足し得るものではない。
本発明者はかかる現状を鑑みキノリンのメチル化による
２−メチルキノリンの工業的に有利な製造法を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果ついに本発明を完成するに至っ
たものである。
２−メチルキノリンの工業的に有利な製造法を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果ついに本発明を完成するに至っ
たものである。
（課題を解決するための手段）
すなわち本発明は、水素化触媒の存在下キノリンにメタ
ノールを反応させることを特徴とする２−メチルキノリ
ンの製造法に係る。
ノールを反応させることを特徴とする２−メチルキノリ
ンの製造法に係る。
本発明で用いられる水素化触媒としては、例えば工業的
に市販されているラネー触媒、貴金属触媒などが挙げら
れる。ラネー触媒としてはラネーコバルト合金またはラ
ネーニッケル合金をアルカリで展開したラネーコバルト
触媒またはラネーニッケル触媒を、また貴金属触媒とし
てはパラジウム、ルテニウム、ロジウムなどの酸化物ま
たは担持品を挙げることができる。本発明はこれらの水
素化触媒の中でもラネー触媒を用いるのが好ましく、ラ
ネーコバルト触媒を用いるのがより好ましい、ラネーコ
バルト触媒はマンガン等の他の金属が含有されていても
よいし含有されていな（でもよい。水素化触媒の使用量
としては、特に制限されないがキノリンに対して２〜８
０重量％の範囲が好適である。またラネー触媒は予め水
素と接触させてより活性化したのち反応に使用すること
が望ましい。この活性化処理は反応器にラネー触媒及び
所望ならば原料を仕込み、ついで反応器内を水素置換し
た後反応を行うことによっても達成される。 本発明に
おいて、メタノールの使用量としては、用いられるキノ
リンに対して等モル量以上であれば充分であるが、好ま
しくは１．２〜８倍モルの範囲である。本発明では反応
系内にメタノールを連続的に供給することが望ましい。
に市販されているラネー触媒、貴金属触媒などが挙げら
れる。ラネー触媒としてはラネーコバルト合金またはラ
ネーニッケル合金をアルカリで展開したラネーコバルト
触媒またはラネーニッケル触媒を、また貴金属触媒とし
てはパラジウム、ルテニウム、ロジウムなどの酸化物ま
たは担持品を挙げることができる。本発明はこれらの水
素化触媒の中でもラネー触媒を用いるのが好ましく、ラ
ネーコバルト触媒を用いるのがより好ましい、ラネーコ
バルト触媒はマンガン等の他の金属が含有されていても
よいし含有されていな（でもよい。水素化触媒の使用量
としては、特に制限されないがキノリンに対して２〜８
０重量％の範囲が好適である。またラネー触媒は予め水
素と接触させてより活性化したのち反応に使用すること
が望ましい。この活性化処理は反応器にラネー触媒及び
所望ならば原料を仕込み、ついで反応器内を水素置換し
た後反応を行うことによっても達成される。 本発明に
おいて、メタノールの使用量としては、用いられるキノ
リンに対して等モル量以上であれば充分であるが、好ま
しくは１．２〜８倍モルの範囲である。本発明では反応
系内にメタノールを連続的に供給することが望ましい。
メタノールを連続的に供給する時間としては特に限定さ
れないが、通常１〜２０時間程度が効果的である。メタ
ノールを連続的に供給する手段としては、特に制限がな
（従来公知の手段をいずれも採用でき、具体的には加熱
、加圧されたキノリンにメタノールを定量ポンプで圧入
する方法が挙げられる。
れないが、通常１〜２０時間程度が効果的である。メタ
ノールを連続的に供給する手段としては、特に制限がな
（従来公知の手段をいずれも採用でき、具体的には加熱
、加圧されたキノリンにメタノールを定量ポンプで圧入
する方法が挙げられる。
また反応圧としては、一定の温度に保持した内容物の蒸
気圧以上であれば充分であるが好ましくは１０〜６０
ｋｇ／ｃｍ”の範囲である。メタノールを連続供給する
ことにより、生成する分解ガスのために反応圧は上昇す
るが、このまま反応圧が高圧となって反応の進行を妨げ
る結果となるので、本発明では該分解ガスを反応系外に
抜きながら適度の反応圧を維持しつつ反応を行うのが望
ましい。
気圧以上であれば充分であるが好ましくは１０〜６０
ｋｇ／ｃｍ”の範囲である。メタノールを連続供給する
ことにより、生成する分解ガスのために反応圧は上昇す
るが、このまま反応圧が高圧となって反応の進行を妨げ
る結果となるので、本発明では該分解ガスを反応系外に
抜きながら適度の反応圧を維持しつつ反応を行うのが望
ましい。
該分解ガスを抜く際に、通常還流冷却器を使用して非凝
縮ガスのみを抜（のがよい。還流冷却器を使用しない場
合には、原料及び生成物の一部が分解ガスと共に反応系
外に留出するため、反応効率が著しく低下する。しかし
、本発明では、反応系外に留出する原料及び生成物を凝
縮、回収し、反応系外に循環させて反応させてもよい。
縮ガスのみを抜（のがよい。還流冷却器を使用しない場
合には、原料及び生成物の一部が分解ガスと共に反応系
外に留出するため、反応効率が著しく低下する。しかし
、本発明では、反応系外に留出する原料及び生成物を凝
縮、回収し、反応系外に循環させて反応させてもよい。
本発明では溶媒は特に必要とされないが、不活性溶媒の
存在下に反応を行うことが出来る。かかる溶媒としては
、具体的にはベンゼン、トルエン、キシレン等を例示で
きる。
存在下に反応を行うことが出来る。かかる溶媒としては
、具体的にはベンゼン、トルエン、キシレン等を例示で
きる。
本発明に於いては、反応温度は２２０℃以上であれば特
に限定されないが、好ましくは２６０〜３５０℃の範囲
である０反応源度が２２０℃より低いと、上記反応の反
応速度が著しく遅くなり、工業的には不利となる。
に限定されないが、好ましくは２６０〜３５０℃の範囲
である０反応源度が２２０℃より低いと、上記反応の反
応速度が著しく遅くなり、工業的には不利となる。
（実施例）
以下に実施例を掲げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
１１２の電磁撹拌式オートクレーブに、キノリン２５８
ｇ及びラネーコバルト触媒６０ｇを仕込み、容器内で水
素置換した後内温を３００℃に昇温した。次に定量ポン
プを用いてメタノール９６ｇを４時間要して連続圧入し
た。この間内圧２５〜５０ ｋｇ／ｃｍ”の範囲に保つ
ように生成ガスを断続的に放出した。反応後、オートク
レーブを室温に冷却し、内容物を取り出した。触媒を濾
別し、濃縮して２５５ｇのオイル状物質を得た。これを
Ｇ、Ｃ，内標法を用いて分析すると、２−メチルキノリ
ンの収率は４９．９％であった。また４−メチルキノリ
ンは実質的に生成していなかった。なお収率はキノリン
を基準とするものである（以下同様）。
ｇ及びラネーコバルト触媒６０ｇを仕込み、容器内で水
素置換した後内温を３００℃に昇温した。次に定量ポン
プを用いてメタノール９６ｇを４時間要して連続圧入し
た。この間内圧２５〜５０ ｋｇ／ｃｍ”の範囲に保つ
ように生成ガスを断続的に放出した。反応後、オートク
レーブを室温に冷却し、内容物を取り出した。触媒を濾
別し、濃縮して２５５ｇのオイル状物質を得た。これを
Ｇ、Ｃ，内標法を用いて分析すると、２−メチルキノリ
ンの収率は４９．９％であった。また４−メチルキノリ
ンは実質的に生成していなかった。なお収率はキノリン
を基準とするものである（以下同様）。
実施例２゜
１℃の電磁撹拌式オートクレーブに、キノリン２５８ｇ
及びラネーコバルト触媒６０ｇを仕込み、容器内で水素
置換した後内温を２４０℃に昇温した。次に定量ポンプ
を用いてメタノール９６ｇを４時間要して連続圧入した
。この間内圧２５〜５０ ｋｇ／ｃｍ”の範囲に保つよ
うに生成ガスを断続的に放出した。反応後、オートクレ
ーブを室温に冷却し、内容物を取り出した。触媒を濾別
し、濃縮すると２８１ｇのオイル状物質を得る。
及びラネーコバルト触媒６０ｇを仕込み、容器内で水素
置換した後内温を２４０℃に昇温した。次に定量ポンプ
を用いてメタノール９６ｇを４時間要して連続圧入した
。この間内圧２５〜５０ ｋｇ／ｃｍ”の範囲に保つよ
うに生成ガスを断続的に放出した。反応後、オートクレ
ーブを室温に冷却し、内容物を取り出した。触媒を濾別
し、濃縮すると２８１ｇのオイル状物質を得る。
これをＧ、Ｃ，内槽法を用いて分析すると、２−メチル
キノリンの収率は２６．５％であった。また４−メチル
キノリンは実質的に生成していなかった。
キノリンの収率は２６．５％であった。また４−メチル
キノリンは実質的に生成していなかった。
（発明の効果）
本発明によれば、従来方法に比べて、２−メチルキノリ
ンを原料のキノリンに対して高収率で得ることができ工
業的に有利である。
ンを原料のキノリンに対して高収率で得ることができ工
業的に有利である。
特許出願人 広栄化学工業株式会社
Claims (4)
- （１）水素化触媒の存在下キノリンにメタノールを反応
させることを特徴とする２−メチルキノリンの製造法 - （２）反応系内にメタノールを連続的に供給することと
共に反応により生成するガスを反応系外に取り出しつつ
反応を行う請求項１記載の方法 - （３）水素化触媒がラネーコバルト触媒またはラネーニ
ッケル触媒である請求項１または２記載の方法 - （４）反応を２６０〜３５０℃にて行う請求項１〜３の
いずれかに記載の方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2204099A JPH0489482A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | ２―メチルキノリンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2204099A JPH0489482A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | ２―メチルキノリンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0489482A true JPH0489482A (ja) | 1992-03-23 |
Family
ID=16484780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2204099A Pending JPH0489482A (ja) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | ２―メチルキノリンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0489482A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107469810A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-12-15 | 西安交通大学 | 一种通用的碳基过渡金属盐加氢催化剂的制造方法 |
| CN110465297A (zh) * | 2019-08-27 | 2019-11-19 | 江西理工大学 | 一种喹啉加氢的多元金属纳米催化剂的制备方法 |
| CN114870571A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-08-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种硫化氢吸收液及其制备方法和一种吸收硫化氢的方法 |
-
1990
- 1990-07-31 JP JP2204099A patent/JPH0489482A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107469810A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-12-15 | 西安交通大学 | 一种通用的碳基过渡金属盐加氢催化剂的制造方法 |
| CN110465297A (zh) * | 2019-08-27 | 2019-11-19 | 江西理工大学 | 一种喹啉加氢的多元金属纳米催化剂的制备方法 |
| CN114870571A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-08-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种硫化氢吸收液及其制备方法和一种吸收硫化氢的方法 |
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