JPH0490548A - 湿し水不要の感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版に関するもの
であり、更に詳しくは良好な検版性を有すると共に耐刷
力に優れ、しかも製造コストが低減された湿し水不要の
感光性平版印刷版に関する。

［発明の背景］ 従来、湿し水不要の感光性平版印刷版（以下、必要に応
し「版材料」という）としては、支持体上に順に感光層
及びインキ反撥層を塗設したものが知られている。この
版材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版印
刷版（以下、必要に応じ「印刷版」という）を得ること
ができる。

一般に、このような版材料においては、支持体と感光層
との間の接着性を向上させるために、これらの間にプラ
イマー層が設けられている。

プライマー層の材質には、種々のものが使用されるが、
その−例として例えば特開昭６０−２２９０３１号公報
には、光二量化型光硬化性樹脂からなる層を光硬化させ
てなるプライマー層を用いた湿し水不要感光性平版印刷
版について記載され、シリコーンゴム層の耐スクラッチ
性、耐摩耗性が優れ、これにより得られた水なしプレー
トは耐刷力が高いことが示されている。

しかしながら、この水なしプレートは、耐刷力に優れて
いるものの、光架橋性樹脂を用いているため検版性が十
分でなく、この点の改良が望まれていた。またこの版材
料は、光硬化するための露光装置が必要となるため製造
上コスト高となり問題であった。

また特開昭６２−５０７６０号公報には、プライマー層
にエポキシ樹脂からなる熱硬化性樹脂を用いたものが記
載されており、これによりシリコーンゴム層の耐スクラ
ッチ性、耐摩耗性が優れ、しかも得られた水なしプレー
トは耐刷力が高いことが示されている。

しかしながら、この水なしプレートは、耐刷力に優れて
いるが、この熱硬化性樹脂が染色性に劣り、そのため検
版性が不良であるどう欠点があり、この点の改良が望ま
れていた。またこの版材料は、熱硬化性樹脂を用いてい
るため高熱を用いなければならないという問題があり、
製造上のコストが上り好ましくない。

そこで、本発明者等は、前記の検版性を考慮して種々研
究した結果、プライマー層に良好な染色性を有する水性
ポリマーラテックスを含有させることにより初期の目的
を達成することができることを見出し、ここに本発明を
成すに至った。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、良好な検版性を有すると
共に耐刷力に優れ、しかも製造コストが低減された湿し
水不要の感光性平版印刷版を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の前記目的は、基板上にプライマー層、感光層及
びインキ反撥層をこの順に有する湿し水不要の感光性平
版印刷版において、前記プライマー層が水性ポリマーラ
テックスを含有することを特徴とする湿し水不要の感光
性平版印刷版によって達成された。

以下に、本発明の構成について、更に具体的に説明する
。

本発明は、水不要の感光性平版印刷版のプライマー層に
水性ポリマーラテックスを含有させることによって、耐
刷力を維持すると共に検版性に優れ、かつ製造上のコス
トの低減を図ることができるという優れた効果を奏する
ものである。

また本発明では、水性ポリマーラテックスを含有するプ
ライマー層の乾燥は、溶媒を除去する温度（８０℃〜１
００℃）で行うので、感光層塗布溶媒に耐性（感光層を
プライマー層上に塗布した時、感光層の塗布溶媒がプラ
イマー層を溶解したり、眉間の混合が起こらない、）が
あり、基板の接着のよい、被膜が得られ、耐刷力が向上
する。また高熱、光等が不要であるので、そのための設
備が必要でなくコストの低減が図られる。

本発明に用いられる水不要の感光性平版印刷版は、現像
後、画像部のシリコーンゴム層のみが除去されるタイプ
のものにも使用されるが、好ましくは現像後、画像部の
感光層が除去され、画像部のプライマー層が露出される
タイプのものがよい。

本発明に用いられるプライマー層は、水性ポリマーラテ
ックスに添加剤として染料、顔料、紫外線吸収剤、可塑
剤等を含有する。

上記プライマー層の厚さは、通常０．１μｍ〜２０μｍ
であり、好ましくは０．３μ＋＋＋〜１０μｍである。

前記のプライマー層に含有される水性ポリマーラテック
スとしては、水中において、ビニルモノマーを乳化重合
することにより得ることがてきる。具体的な一例を示せ
ば、ビニルモノマーを該ビニルモノマーに対して約０．
１〜２０重量％の乳化重合用分散剤（一般に界面活性剤
が用いられる。）と約２〜５０重景部の水を含む水性媒
体中で脱気窒素置換し、乳化させ、必要に応じて通常の
乳化重合において用いる添加剤（例えば分子量調節剤、
酸化防止剤等）を加え、最後に乳化重合用開始剤（例え
ば過酸化水素、過硫酸カリウム等）を添加し常法に従っ
て乳化重合させビニル重合体の水性ポリマーラテックス
が得られる。上記千ツマ−としては、ビニルモノマーで
あれば特に限定する必要はないが、以下に水性ポリマー
ラテックスを合成する千ツマ−について詳しく述へる。

下記に示すように千ツマ−をＡ群（疎水性子ツマ−）、
Ｂ群（親水性子ツマ−）、０群（架橋性子ツマ−）と三
つに分類する。

Ａ群上ノマ− １つのビニル基を有する疎水性不飽和ビニル千ツマ−で
アクリル酸エステル類、メタクリルエステル類、ビニル
エステル類、スチレン類、オレフィン類等の千ツマー類
。

８群モノマ−； １つのビニル基を有する親水性不飽和ビニルモノマーで
アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、アミド基、
水酸基等の官能基を有するモノマー類。

０群モノマー： 反応性架橋基（エポキシド基、ヒドロキシメチルアミド
基、アルコキシメチルアミド基、アシロキシメチルアミ
ド基、インシアネート基等）を持つ千ツマー類および２
つ以上のビニル基を持つ多官能性モノマー類。

水性ポリマーラテックスを合成する際の適当なモノマー
の組み合せはＡ群モノマーの単独重合体又は二つ以上の
千ツマ−の組み合せによる共重合体及び１種以上のＡ群
モノマーと１種以上の８群モノマーとの組み合せによる
共重合体及び１ｆｆｆｉ以上の４群モノマーと１種以上
の０群モノマーと１種以上のＢｉ千ツマ−の組み合せに
よる共重合体及び１種以上のＡ打子ツマ−と、１種以上
の０群モノマーとの組み合せによる共重合体が挙げられ
る。以下詳しく述べる。

Ａ群モノマーとしては１つのビニル基を有する疎水性ビ
ニルモノマー（ここで言う疎水性とは２０℃にて水に対
する溶解度が８重量％以下のものを指す。）でアクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステ
ル類、スチレン類、オレフィン類等のモノマー類を指す
。

アクリル酸エステル類としては、例えば、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、イソプロピルアクリレート、ｎブチルアクリレート
、イソブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレー
ト、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
２−フェノキシエチルアクリレート、２−クロロエチル
アクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
フェニルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、２−エトキシエチルアクリレートを挙げることがで
きる。

メタクリル酸エステル類としては、例えば、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロビルメタ
クリレート、イソプロピルメタクリレート、ローブチル
メタクリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅｃ−
ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタク
リレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメ
タクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒド
ロフルフリルメタクリレート、フェニルメタクリレート
、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、２−メ
トキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタ
クリレートを挙げることができる。

ビニルエステル類としては、例えば、ビニルアセテート
、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルク
ロルアセテート、ビニルジクロルアセテート、ビニルメ
トキシアセテート、ビニルアセトアセテート、安息香酸
ビニル、サリチル酸ビニル、クロル安息香酸ビニルなど
を挙げることができる。

スチレン酸としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、クロルメチルスチレン、トリフルオルメチルスチレ
ン、アセトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、ク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン
、ブロムスチレンなどを挙げることができる。

オレフィン類としては、ブタジェン、イソプレン、クロ
ロブレン、プロピレン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化
ビニリデン、臭化ビニリデン、弗化ビニリデンなどを挙
げることができる。

その他にアクリルニトリル、無水マレイン酸等を挙げる
ことができる。

８群モノマーとしては１つのビニル基を有する親水性ビ
ニルモノマーでアミノ基、カルボキシル基、スルホン酸
基、アミド基、水酸基等の官能基を有する千ツマー類を
指す。ここで言う親木性子ツマ−とは水に対する溶解性
が大きいため、該モノマー単独では水系乳化重合が困難
な千ツマー類である。

アミノ基を有する千ツマ−としては、例えば、ジメチル
アミノメチルアクリレート、ジメチルアミノメチルメタ
クリレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジエ
チルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート
、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート等が挙げられる
。

カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ク
ロトン酸、フマル酸、メチレンマロン酸、イタコン酸モ
ノアルキル（例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン
酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど）、マレイン
酸モノアルキル（例えば、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸千ノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸
モノプロピル、マレイン酸モノオクチルなど）、シトラ
コン酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウ
ム、メタクリル酸アンモニウム等が挙げられる。スルホ
ン酸基を有する千ツマ−としては、例えば、スチレンス
ルホン酸、ビニルヘンシルスルホン酸、ビニルスルホン
酸、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例えば、
アクリロイルオキシメチルスルホン酸、アクリロイルオ
キシエチルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピルス
ルホン酸、アクリロイルオキシブチルスルホン酸等）、
メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例えば、メ
タクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイル
オキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピ
ルスルホン酸、メタクリロイルオキシブチルスルホン酸
等）、アクリルアミドアルキルスルホン酸（例えば２−
アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ア
クリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸等）、メタ
クリルアミドアルキルスルホン酸（例えば、２−メタク
リルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸等）を挙げ
ることができる。

アミド基を有する千ツマ−としては、例えばアクリルア
ミド、メチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド
等を挙げることができる。

水酸基を有するモノマーとしては、例えばアリルアルコ
ール、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
多価アルコールのアリールエーテル等が挙げられる。

その他に、Ｎ−アクリロイルピペリジン、ビニルピリジ
ン、ビニルピロリドンなども挙げることができる。

Ｃ群上ツマ−とじては反応性架橋基（エポキシド基、ヒ
ドロキシメチルアミド基、アルコキシメチルアミド基、
アシロキシメチルアミド基、イソシアネート基）を持つ
千ツマー類及び二つ以上のビニル基を有する多官能性子
ツマー類を指す。Ｃ群上ツマ−は単独では用いないが、
Ａ打子ツマ−又はＡ群モノマーとＢ群上ツマ−中に添加
することによって架橋されたポリマーラテックスを合成
することができる。

エポキシド基を有する千ツマ−としては、例えば、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ｐ−
ビニル安息香酸グリシジル、グリシジルクロトネート、
ジグリシジルイタコネート、ジグリシジルマレエート、
ジグリシジルメチレンマロネート、グリシジルビニルエ
ーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル−α−
クロルアクリレート等が挙げられる。ヒドロキシメチル
アミド基を有するモノマーとしては、例えばヒドロキシ
メチルアクリルアミド、ヒドロキシメチルメタアクリル
アミドが挙げられる。アルコキシメチルアミド基を有す
るモノマーとしては、例えばメトキシメチルアクリルア
ミド、メトキシメチルメタクリルアミド、エトキシメチ
ルアクリルアミド、エトキシメチルメタクリルアミド、
ブトキシメチルアクリルアミド、ブトキシメチルメタク
リルアミド、ヘキシルオキシメチルアクリルアミド等が
挙げられる。アシロキシメチルアミド基を有する千ツマ
−としては、例えばアセトキシメチルアクリルアミド、
アセトキシメチルメタクリルアミド、プロピオニルオキ
シメチルアクリルアミド等が挙げられる。イソシアネー
ト基を有する千ツマ−としては、例えば、ビニルイソシ
アネート、アリルイソシアネート等が挙げられる。多官
能基子ツマ−としては、例えば、ジビニルベンゼン、ポ
リエチレングリコールジアクリレート（エチレン数ｎ＝
１〜１４）、ポリエチレングリコールジメタクリレート
（エチレン数ｎ１〜１４）、トリメチロールプロハント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート等が挙げられる。

水性ポリマーラテックスを合成する際の適当なモノマー
の組み合せはＡ群上ツマ−の単独重合体又は二つ以上の
モノマーの組み合せによる共重合体及び１種以上のＡ群
上ツマ−を少なくとも５０重量％以上、より好ましくは
８０重量％以上と１種以上の８群モノマーとの共重合体
及び１ｆｆＡ以上のＡ群モノマーと１種以上の０群モノ
マーとの合計が少なくとも５０重量％以上より好ましく
は８０重量％以上と８群モノマーとの共重合体及びＡ群
上ツマ−と０群モノマーとの共重合体が挙げられる。

一般に親木性モノマーである８群モノマーは乳化重合時
の安定性及び水性ラテックスの経時安定性を改良するた
めに用いられる。

水性ポリマーラテックス粒子を有機溶剤中に分散させる
際、ラテックス粒子が、用いられる有機溶剤に不溶で且
つ有機溶剤中で凝集しないことが必要である。ラテック
ス粒子は用いる有機溶剤の組成によフて溶解したり不溶
であフたり、または凝集したり、しなかったりするため
、ラテックス粒子を構成する千ツマー組成を一義的に限
定することはできない。しかしながら一般には架橋され
たラテックスポリマーがより好ましい。

即ち、１種以上のＡ群モノマーと１　ｆ１以上の０群モ
ノマーとの合計が５０重量％以上、好ましくは８０重量
％以上と一種以上の８群モノマーとの組み合せによる共
重合体又は１種以上のＡ群モノマーと１種以上の０群モ
ノマーとの組み合せによる共重合体がより好ましい。Ａ
群モノマーと０群モノマーとの組成比は一義的に限定で
きない。

乳化重合に用いられる分散剤は一般のアニオン系、カチ
オン系、ノニオン系、両性系の各界面活性剤が用いられ
る。これらは単独でも２種以上併用してもよい。これら
の乳化重合用分散剤についでは当業者が熟知しているも
のであるが、いくつかの例を示せば、例えばアニオン系
界面活性剤ではＲ−Ｏ５（ｈＭ或はＲ０Ｃｆ１２ＧＨｚ
　　０５０３Ｍ　　（式中Ｒは孟 炭素数８〜３０のアルキル基、Ｍはアルカリ金属または
アンモニウム、ＬはＯ〜３ｏの正の整数を示す。）で表
されるような高級アルカノールの硫酸エステル系および ｐ′ 或は （式中Ｒ′は水素または炭素数１）１８のアルキル基、
Ｒ′は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｍはアルカリ金属
またはアンモニウム、ｍは０〜３゜までの整数、ｎは０
，３．４にいずれかを示す。）で表されるようなアルキ
ルベンゼンスルホン酸系等、ノニオン系界面活性剤では
ポリオキシエチレン銹導体、糖の高級脂肪酸エステル等
、両性系界面活性剤ではスルホベタイン系、アミノ酸系
等が挙げられる。

水性ポリマーラテックスの粒子径は、乳化重合用分散剤
の量、千ツマ−の量、重合開始剤量、攪拌速度、重合温
度等の要因により任意なものを作ることができる。

この他に、水性ポリマーラテックスとしては、「合成樹
脂エマルジョンＪ　　（１９７８年高分子刊行会）に記
載されているものが用いられる。

本発明に用いられる水性ポリマーラテックス被膜は、熱
硬化又は熱変性、光硬化又は光変性がされていないので
、染色性が良好であり、したがって検版性に優れている
。

本発明に用いられるプライマー層には、水性の保護コロ
イド（界面活性剤、水溶性ポリマー）を含有しており、
染色液の浸透が良好である。

本発明に用いられる染色液の一例としては、染色し得る
性質を有する塩基性染料、酸性染料、分散染料を水又は
アルコール類等の、特に極性の強い有機溶剤に溶解又は
分散させたものを使用する。

染色性を向上させるために、カルボン酸類、アミン類、
界面活性剤、その他の染色助剤を加えることも有効であ
る。

本発明に用い得る感光層としては、ポジ型の場合、光重
合性接着層または光架橋型感光層及び、ジアゾ樹脂とバ
インダー樹脂等からなる感光層等が挙げられる。ネガ型
の場合はキノンジアジド化合物とバインダー樹脂等から
なる感光層等を用いることができる。

上記ジアゾ樹脂としては従来公知のものが種々使用でき
るが、芳香族ジアゾニウム塩と例えば活性カルボニル含
有化合物、特にホルムアルデヒドとの縮合物で代表され
るジアゾ樹脂が含まれ、その中で有機溶媒可溶性のジア
ゾ樹脂が好ましい。

ジアゾ樹脂として好ましい具体例としては、下記一般式
［１］で表される樹脂が挙げられる。

以下余白 一般式［１］ ［式中、Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４はそれぞれ、水素原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を表し、好ましくは水素原
子である。Ｒｌｓは、水素原子、アルキル基またはフェ
ニル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｘは、ジア
ゾ樹脂の対アニオンを表し、具体的には、ＰＦ８．ＢＦ
４．デカン酸、安息香酸等の有機カルボン酸類、フェニ
ルリン酸等の有機りん酸類及びメタンスルホン酸等のス
ルホン酸類等を表す、Ｙは、ＮＨ，Ｓ、Ｏを表す。さら
にＺは、スルホン酸基、スルホン酸塩（Ｎａ塩、Ｋ塩等
）基、スルフィン基、スルフィン酸塩（Ｎａ塩、Ｋ塩等
）基、ＯＨ基およびＣ０ＯＨ基から選ばれる少なくとも
１つ以上の置換基で置換されたフェニル基またはナフチ
ル基を表す。ｍ及びｎの割合は、モル比でｍ／ｎ−１１
０〜１０、好ましくは、１１０〜２の範囲を示す。］ 上記一般式［ＩＩで表されるジアゾ樹脂としては好まし
くは分子量が約５００〜ＩＱ、０００のものが挙げられ
る。

感光層中のジアゾ樹脂の含有量は、好ましくは１〜７０
重量％、更に好ましくは３〜６０重量％の範囲から選ば
れる。

ネガ型湿し水不要感光性平版印刷版においてはオルトキ
ノンジアジド化合物が用いられるが、該化合物としては
例えば、フェノール類およびアルデヒド類またはケトン
類の重縮合樹脂と下記一般式［ＩＩ　］または一般般式
　ＩＩＩ　］で表されるオルトキノンジアジドスルホン
酸またはカルボン酸銹導体とを化学的に縮合させること
により得られるオルトキノンジアジドスルホン酸エステ
ルまたはカルボン酸エステルが挙げられる。

−数式［Ｉ＋　］ 一般式［ＩＩ！　１ （式中、Ｘは一５Ｏ２Ｙまたは−ＣＯＹで示される基で
、Ｙはハロゲン原子、アルカリ金属等の綜合の際除去し
得る基を表す。） 上記−数式［Ｉ＋　］で表される化合物の具体例として
は、１．２−ベンゾキノンジアジド（２）−４−スルホ
ニルクロリド、１．２−ベンゾキノンジアジド（２）−
４−カルボニルクロリド、１゜２−ベンゾキノンジアジ
ド（２）−５−スルホニルクロリド、１．２−ベンゾキ
ノンジアジド（２）−５−カルボニルクロリド等が挙げ
られる。

上記−数式［ＩＩ＋　］で表される化合物の具体例とし
ては、１．２−ナフトキノンジアジド（２）　−４−ス
ルホニルクロリド、１．２−ナフトキノンシアシト（２
）−４−カルボニルクロリド、１．２−ナフトキノンジ
アジド（２）−５−スルホニルクロリド、１，２−ナフ
トキノンジアジド（２）−５−カルボニルクロリド等が
挙げられる。

フェノール類およびアルデヒド類またはケトン類の重縮
合樹脂としては、例えば特公昭４３−２８４０３号公報
に記載されているごとく、ピロガロールとアセトンの重
縮合物、特開昭５５−７６３４６号公報に記載されてい
るごとく、ピロガロールとレゾルシンの混合物とアセト
ンの重縮金物、特公昭４５−９６１０号公報に記載され
ているごとく、フェノール・ホルムアルデヒド・ノボラ
ック樹脂あるいは、メタクレゾール・ホルムアルデヒド
・ノボラック樹脂、特公昭５０−５０８３号に記載され
ているごとくバラ置換フェノール・ホルマリン樹脂（例
えばバラクレゾール・ホルマリン樹脂、バラ−ｔ−ブチ
ルフェノール・ホルマリン樹脂、バラエチルフェノール
・ホルマリン樹脂、バラプロピルフェノール・ホルマリ
ン樹脂、バライソプロピルフェノール・ホルマリン樹脂
、バラ−ｎ−ブチルフェノール・ホルマリン樹脂、バラ
オクチルフェノール・ホルマリン樹脂等）、特公昭６２
−６０４０７号公報に記載されているごとく、炭素原子
数３〜１２のアルキル基またはフェニル基置換フェノー
ルとフェノールまたはそのメチル置換体あるいはこれら
の混合物とをモル比１：９〜９：１で含むフェノール類
混合物とホルムアルデヒドの重縮合物（例えば前記バラ
置換フェノールとフェノール、バラクレゾール、メタク
レゾールの重縮金物など）等が挙げられる。

フェノール類およびアルデヒド類またはケトン類の重縮
合樹脂の水酸基に対するオルトキノンジアジド基のエス
テル化率は、１５〜１００モル％が好ましく２０〜８０
モル％がより好ましい。

更にオルトキノンジアジド化合物として、ポリヒドロキ
シベンゾフェノンのオルトナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステル（例えば１，２−ナフトキノンジアジド（
２）−５−スルホン酸エステル、１．２−ナフトキノン
ジアジド（’２）−４−スルホン酸エステルなど）が挙
げられる。

このポリヒドロキシベンゾフェノンは、ベンゾフェノン
の水素原子２個以上を水酸基に置換してなる化合物、例
えば、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ペン
タヒドロキシヘンシフエノン、オクタヒドロキシヘンシ
フエノン、またはその誘導体、（例えば、ハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、アラルキル基、カルボン酸
基の置換基）等が挙げられる。好ましくは、トリヒドロ
キシベンゾフェノンまたはテトラヒドロキシベンゾフェ
ノンであり、より好ましくは、２゜３．４−トリヒドロ
キシベンゾフェノン、２３．４．４’　−テトラヒドロ
キシベンゾフェノンが挙げられる。

また、水酸基に対するエステル化率は、３０〜１００％
が好ましい。

本発明においてはオルトキノンジアジド化合物として上
記の化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以上組合
せて用いてもよい。

上記に挙げたこれらのオルトキノンジアジド化合物の中
で、２，３．４−１−ジヒドロキシベンゾフェノンの１
，２−ナフトキノンジアジド（２）５−スルホン酸エス
テルまたは１，２−ナフトキノンシアシト（２）−４−
スルホン酸エステル、メタクレゾール・ホルムアルデヒ
ド・ノボラック樹脂の１．２−ナフトキノンシアシト（
２）＝５−スルホン酸エステルまたは１．２−ナフトキ
ノンシアシト（２）−４−スルホン酸エステルあるいは
、これらの混合物がより好ましく用いられる。

上記オルトキノンシアシト化合物の感光層中にしめる割
合は好ましくは５〜６０重量％、更に好ましくは２０〜
５０重量％である。

また前記感光層に用いられるバインダー樹脂としてはア
クリル樹脂、ノボラック樹脂等が挙げられる。アクリル
樹脂の共重合構成成分としては、共重合可能な千ツマ−
すべて用いることができ、特にラジカル重合用モノマー
としては、下記の不飽和結合を有する化合物が用いられ
る。

（１）水酸基を有するモノマー頚。

２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシフェニル（メ
タ）アクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー類
：Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシ
フェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキ
シナフチル）−（メタ）アクリルアミド等の（メタ）ア
クリルアミドモノマー類、０−ｌｍ−、ｐ−ヒドロキシ
スチレンモノマー類等、（２）（１）以外の（メタ）ア
クリル酸エステルまたはアミドモノマー類 メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；Ｎ
−フェニル（メタ）アクリルアミド、０−５ｍ−ｐ−メ
トキシフェニル（メタ）アクリルアミド、０−１ｍ−１
ｐ−エトキシフェニル（メタ）アクリルアミド等、 （３）側鎖にシアノ基を有する千ツマー類（メタ）アク
リロニドニトリル、２−ペンテニトリル、２−メチル−
３−ブテンニトリル、２−シアンエチルアクリレート、
０−１ｍ−１ｐ−シアノスチレン等、 （４）側鎖にカルボン酸を有する千ツマー類：（メタ）
アクリル酸、イタコン酸およびその無水物、マレイン酸
およびその無水物、クロトン酸等、 （５）ビニルエーテル類： プロビルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等、 （６）スチレン類： α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルス
チレン、スチレン等、 （７）ビニルケトン類 メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビ
ニルケトン等、 （８）（１）〜（７）以外の千ツマー類：エチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ブタジェン、塩化ビニル等の
オレフィン類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカル
バゾール、４−ビニルピリジン等が挙げられるが、その
他これら千ツマー類とラジカル共重合を起こしつる千ツ
マ−であればよい。

本発明においては、感光層には、以上に説明した各素材
のほかに、ポジ型ネガ型いずれにおいても必要に応して
更に染料、顔料、塗布性向上剤、可讐剤、感脂化側、安
定化剤等を添加することが出来る。ポジ型の湿し水不要
感光性平版印刷版の感光層には更に公知の露光可視画付
与剤を含有させることが有利である。

上記の染料としては、例えばビクトリアピュアーブルー
ＢＯＨ、オイルブルー＃６０３．オイルピンク＃３１２
．パテントピュアブルー、クリスタルバイオレット、ロ
イコクリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、
エチルバイオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ
、ヘイシックツクシン、マラカイトグリーン、ロイコマ
ラカイトグリーン、ｍ−クレゾールパープル、クレゾー
ルレット、キシレノールブルー、ローダミンＢ、オーラ
ミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキ
ノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニ
リド、等に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニ
ルメタン系、オキサジン系、キサンチン系、イミノナフ
トキノン系、アゾメチン系またはアントラキノン系の色
素が挙げられる。

染料は、感光層中に通常約０．Ｏ１〜約１０重量％、好
ましくは約０．０５〜８重量％含有させる。

塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類（例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活
性剤類や、ノニオン系界面活性剤（例えば、プルロニッ
クＬ６４（旭電化社製））等が挙げられる。

塗膜の柔軟性、耐摩耗性を賦与するための可塑剤として
は、例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、
クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン
酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドラフルフリル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のオリゴマー等が挙げられる。

これらの添加剤の添加量はその使用対象目的によって異
なるが、一般に全固形分に対して０，０１重量％〜３０
重量％が好ましい。

本発明に用いられる感光層の膜厚は通常０２〜１００　
μｍ１好ましくは、０５〜２０μｍである。

本発明においては感光層上にシリコーンゴム層が塗設さ
れる。本発明のシリコーンゴム層に用いられるシリコー
ンゴムとしては綿状、あるいはある程度架橋したポリ−
オルガノシロキサンが好ましい。

該ポリオルガノシロキサンは、分子量が通常壬ないし数
十万のものであり、常温では液体ないしはワックスまた
は餅状に適度に架橋されたものである。

該ポリオルガノシロキサンは架橋の方法により縮合型と
付加型に分けられる。

縮合型は縮合反応によって架橋が行われるもので反応に
よって水、アルコール、有機酸などが放出される。特に
有用な縮合型のシリコーンゴムとしては、両末端あるい
は主鎖の１部に水酸基、アセトキシ基等を有する線状ポ
リオルガノシロキサンとシリコーン架橋剤の混合物か、
水酸基にシリコーン架橋剤を反応させたものが挙げられ
、いずれも綜合触媒を加えた方が架橋速度の点で有利で
ある。

上記ポリオルガノシロキサンの主鎖は、下記の繰り返し
単位を有する。

一＋Ｓ＋−０＋ 式中、Ｒ１およびＲ２は各々置換基を有していても良い
アルキル基、アリール基、アルケニル基またはその組み
合せであり、メチル基、フェニル基、ビニル基、トリフ
ルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基が好ましい
。

上記シリコーン架橋剤としては、 または−０Ｈ（式中、ＲとＲ′はアルキル基である）で
表される官能基を持つ、いわゆる脱酢酸型、脱オキシム
型、脱アルコール型、脱アミノ型、脱水型などの縮合型
シリコーン架橋剤が挙げられる。このような架橋剤の例
としては、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセト
キシシラン、エチルトリアセトキシシラン、フェニルト
リアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジ
エチルジアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリス（アセ
トンオキシム）シラン、メチルトリ（Ｎ−メチル−Ｎ−
アセチルアミノ）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケ
トオキシム）シラン、メチルトリ（メチルエチルケトオ
キシム）シランまたはそのオゴリマーなどを挙げること
ができる。

これらの架橋剤は、いずれもポリオルガノシロキサン１
００重量部に対して０．５〜３０重量部の範囲とするの
がよい。

前記縮合触媒としては、有機のカルボン酸、チタン酸エ
ステル、アセチルアセトン金属錯体、塩化白金酸、ナフ
テン酸等があげられる。

付加型とは、本体中の不飽和基、例えばビニル基（ＣＨ
＝　ＣＨ２）に架橋剤中の水系基が付加して架橋するよ
うなものを言う。

具体的にはビニル基含有オルガノポリシロキサン、水素
化オルガノポリシロキサン等に白金系触媒（例えば塩化
白金酸）等を混合させたものが挙げられる。

該ポリオルガノシロキサンは主鎖に前記縮合型と同様の
縁り返し単位を宥する。

本発明のシリコーンゴム層には、縮合型および付加型シ
リコーンゴムのいずれかあるいは両方用いる事が可能で
ある。

また１つのポリオルカッシロキサンの中に水酸基と不飽
和基等を有する縮合かつ付加型のものを使用する事も可
能である。

尚、本発明においては感光層とシリコーン層との間にア
クリル系樹脂等から成る接着層を設けても良く、接着層
には種々の反応性架橋剤、シランカップリング剤等を含
むこともでき、また、接着層の膜厚としては０．１　ｍ
ｇ／ｄｍ２〜５　ｍｇ／ｄｍ２が好ましい。

本発明に用い得る基板としては、通常の平版印刷機にセ
ットできるたわみ性を有し、印刷時にかかる荷重に耐え
つるものであればいかなるものも用いることができ層構
成も含めて特に制限されない。例えば、コート紙などの
紙類、アルミニウム板などの金属板、あるいは、ポリエ
チレンテレフタレートなどのプラスチックフィルムを例
として挙げることができる。

特に、アルミニウム板、又は、アルミニウム箔と他の複
合材が好ましく、耐刷性の点から、アルミニウム板が特
に好ましい。

また、保存性の点から、基板、特にアルミニウム板、ま
たはアルミニウム箔と他の複合材は公知の方法で表面処
理して使用することもできる。

このような表面処理としては例えば、アルミニウム板の
表面をケイ酸塩で処理する方法（米国特許第２．７１４
．０６６号）、有機酸塩で処理する方法（米国特許第２
，７１４，０６６号）、ホスホン酸およびそれらの誘導
体で処理する方法（米国特許第３，２２０．８３２号）
、ヘキサフルオロジルコン酸カリウムで処理する方法（
米国特許第２．９４６，６８３号）、陽極酸化する方法
および陽極酸化後、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液で処
理する方法（米国特許第３，１８１，４６１号）等があ
る。

このような支持体には、感光層と支持体との十分な接着
性を得るために、ブライマー層を設け、ついで感光層を
設ける。

本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る。即ち支持体は５０〜４００μｍ１好ましくは１００
〜３００　μｍ　、感光層は０．０５〜１０μｍ、好ま
しくは０．１〜１．０　μｍ、シリコーンゴム層は０．
５〜１００μｍ、好ましくは１〜４μｍである。ブライ
マー層は０．１〜２０μｍ、好ましくは０．３〜１０μ
ｍである。

本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応
じて保護層を有していてもよい。

本発明の湿し水不要の版材は、例えば、次のようにして
製造される。

支持体上に、リバースロールコータ、エアーナイフコー
タ、メーヤバーコータ等の通常のコータあるいはホエラ
ーのような回転塗布装置を用い、ブライマー層を構成す
べき組成物溶液を塗布乾燥し架橋硬化させる６次いで感
光層を構成すべき組成物溶液を塗布乾燥する。

上記感光層上にシリコーンゴム溶液を同様な方法で塗布
し、通常１００〜１２０℃の温度で数分間熱処理して、
十分に硬化せしめてシリコーンゴム層を形成する。必要
に応じて該シリコーンゴム層上にラミネーターを用いて
保護フィルムを設けることができる。

次に本発明の湿し水不要の版材料を用いて湿し水不要の
印刷版を製造する方法を説明する。

原稿であるポジフィルムをポジ型版材表面に真空密着さ
せ、露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発
生する水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メ
タルハライドランプ、蛍光等が用いられる。

次いでポジフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。現像液としては湿し水不要の版材の現像液として、公
知のものが利用できるが、好ましくは水系現像液が用い
られる。

水系現像液とは、水を主成分とする現像液であり、例え
ば特開昭６１−２７５７５９等公報に記載されているも
ので、水を３０重量％以上、好ましくは５０重量％〜９
８重量％と、有機溶剤、界面活性剤を含現像液を挙げる
ことができ、更に好ましくはアルカリ剤を含有する。

水を主成分とする現像液に含有する有機溶剤としては、
例えば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、′アイ
ソパーＥ、Ｈ，Ｇ”　（エッソ化学社製、脂肪族炭化水
素類の商品名）或はガソリン、灯油等）、芳香族炭化水
素類（トルエン、キシレン等）、或はハロゲン化炭化水
素類（トリクレン等）、 アルコール類（メタノール、エタノール、１−ブトキシ
−２−プロパツール、３−メチル−３−メトキシブタノ
ール、β−アニリノエタノール、ヘンシルアルコール等
）、エーテル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、メチルカル
ピトール、エチルカルピトール、ブチルカルピトール、
ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレング
リコールジブチルエーテル、エチレングリコールジブチ
ルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コールブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチ
ルエーテル、ポリプロピレングリコールメチルエーテル
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、４−メチル
−１３−ジオキソラン−２−オン等）、エステル類（酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ヘキシル、酢酸メチル、
酢酸プロピル、こはく酸ジエチル、蓚酸ジブチル、マレ
イン酸ジエチル、安息香酸ベンジル、メチルセロソルブ
アセテート、セロソルブアセテート、カルピトールアセ
テート等）等が挙げられる。

本発明の現像液に添加される界面活性剤としては、アニ
オン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤および両性イオン界面活性剤が用いられ、具体的に
は以下のものが挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、 （１）高級アルコール硫酸エステル類、（例えばラウリ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩、第二ナトリウム
アルキルサルフェート等） （２）脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、
セルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等） （３）アルキルアリールスルホン酸塩類例えは、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、イソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスルホン
酸ナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム塩等） （４）アルキルアミドスルホン酸塩類 （Ｃ＋ｙＨａｓＣＯＮ−ＣＨ２ＣＪＳＯ３Ｎａ等）ＣＨ
。

（５）二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等） （６）アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物（例えば、ジブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムのホルムアルデヒド縮合物等）が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエリレンアル
キルエーテル、ポリオコシエチレンアルキルフェノール
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチ
レンオキシフロピレンブロックポリマー等が挙げられる
。

カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四
級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン
等が挙げられる。

両性イオン界面活性剤としては、アルキルヘタイン等が
挙げられるか、これらの中でもアニオン界面活性剤が通
している。

これらの界面活性剤は、単独でもまたは２種以上を組み
合せて使用することができる。

本発明に用いられる界面活性剤の使用量は、０．０１重
量％〜６０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量
％が適当である。

更に本発明において用いられる界面活性剤は、アルカリ
剤と共に用いることが好ましく、該アルカリ剤としては
、 （１）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤、（２）モノ、ジまたはトリメチルアミン、モ
ノ、ジまたはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロ
ピルアミン、ローブチルアミン、モノ、ジまたはトリエ
タノールアミン、モノ、ジまたはトリイソプロパツール
アミン、エチレンイミン、エチレンジイミン等の有機ア
ミン化合物等が挙げられる。

アルカリ剤の使用量は、０，０５重量％〜２０重量％、
好ましくは０．２重量％〜１０重量％が適当である。

またクリスタルバイオレット、アストラゾンレット等の
染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色を行う
こともできる。

現像は、例えば上記のような現像液を含現像用パッドで
こすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラシでこす
る等の方法で行うことができる。

上記現像により、未露光部の感光層およびシリコーンゴ
ムが除去された印刷版、あるいはシリコーンゴム層か除
去され、感光層か露出し、露光部はシリコーンゴム層が
残っている印刷版が得られる。

実施例−１ ジアゾ樹脂−１の合成 ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５ｇ　（５０
ミリモル）を水冷下で４０．９　ｇの濃硫酸に熔解した
。この反応液に１．３５ｇ　（４５ミリモル）のバラホ
ルムアルデヒドを反応温度が１０℃を超えないようにゆ
っくり添加した。

この反応混合物を水冷下、５００ｍＲのエタノールに滴
下し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後、こ
の沈殿物を１００１の純水に溶解し、この液に６．８ｇ
の塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた。

生じた沈殿を濾過した後、エタノールで洗浄し、これを
１５０ｍＪＺの純水に溶解した。この液に８ｇのへキサ
フルオロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶液を
加えた。生じた沈殿を濾取し水洗した後、乾燥してジア
ゾ樹脂−１を得た。

（水性ポリマーラテックス−１の合成）温度調節器、攪
拌機、還流冷却機、加熱装置、ガス導入口を有するガラ
ス製の１０Ｊ２の密閉型反応器の中を窒素ガスで置換し
、蒸留水７．２　ｊ２下記乳化重合用界面活性剤Ａを９
０ｇ加え６０ｔに加温して加熱攪拌を行い溶解した。

次にエチレン系不飽和ビニル千ツマ−としてブチルメタ
アルリレート１．１にｇ、グリシジルメタアルリレート
０．７にｇを加え、６０℃で毎分５０〜２００回転して
３０分間攪拌して乳化した。

次に重合開始剤として過硫酸カリウム１．３ｇ及び重亜
硫酸カリウム０．４ｇを加え５時間重合反応を行った。

反応器の温度は、重合反応による熱によって６０℃から
約７０℃まで上昇した。５時間重合させた後、重合物を
４０℃まで冷却した。このようにして得られた水性ポリ
マーラテックス−１の固形分濃度は２０重量％であった
。

乳化重合用分散剤Ａ アルミニウム板ａの製造 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を３％水酸化ナトリ
ウム水溶液に浸漬し水洗した後、３２％硫酸水溶液中に
おいて温度３０℃で５　　八／ｄｍ２の条件で１０秒間
、陽極酸化を行い、水洗し、２％メタケイ酸ナトリウム
水溶液に温度８５℃て３７秒間浸漬し、更に温度９０℃
の水（ｐ）１８．５）に２５秒間浸漬し、水洗、乾燥し
て、アルミニウム板ａを得た。

アルミニウム板ａに下記の組成のプライマー層組成物を
塗布し、８５℃で３分間乾燥し厚さ３．０μｍのプライ
マー層を形成した。

プライマー層組成物 水性ポリマーラテックス−１ 次に上記ブライマー層上に下記の組成の感光性組成物を
塗布し、１００℃で２分間乾燥して厚さ０．３μＷの感
光層を形成した。

（感光性組成物） （１）ジアゾ樹脂−１５０部 （２）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、メタクリル酸
のモル比４０１５７／３の共重合樹脂−１５０部 （３）ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保圧ケ谷化学（
株）製、染料）　　　　　　　　　　１部（４）メチル
セロソルブ　　　　　　９００部次いで上記感光層上に
下記シリコーンゴム組成物を乾燥重量で１．８ｇ／ａ２
になるように塗布し、９０℃で１０分間乾燥した。

（シリコーンゴム層組成物） （１）両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン
（分子量８２，０００）　　　　１００部（２）トリア
セトキシメチルシラン　　１０部（３）ジブチル錫ラウ
レート　　　　　０．８部（４）アイソパーＥ（エッソ
化学製）９００部次に、上記シリコーンゴム層上に厚さ
５μのポリプロピレンフィルムをラミネートし、木なし
平版を得た。

上記の版材料の上面にポジフィルムを真空密着させた後
、光源としてメタルハライドランプを用いて露光した。

次に、下記の現像液−１に１分間浸漬した後、版材料の
表面を現像液を染め込ませたパッドで擦ることにより、
未露光部分のシリコーンゴム層と感光層が除去され、網
点が良好に再現された印刷版が得られた。

更に、上記印刷版の画線部は下記組成の染色液を布につ
け版上を軽くこすった後、水洗することにより鮮やかに
染色することができた。

またこの水なしプレートを示し水供給装置をはずしたハ
イデルベルグＧＴＯ印刷機にマウントし、黒インキ（東
洋インキ製、ＴＯＹＯＫＩＮＧ　　ＵＬＴＲＡ　　ＴＵ
Ｋ　　アクヮレスＧ）により印刷した所、汚れのない印
刷物が７００００枚得られた。

（現像液） β−アニリノエタノール　　　　　　　０．５部ペプロ
ピレングリコール　　　　　　　１．０　部Ｐ　−ｔｅ
ｒｔ−ブチル安息香酸　　　　　　１．０部水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　　１．０部ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル　０．１部亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　　２，０部メタ珪酸カリウム　　　　　　
　　　　３．０部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　９１　部（染色液） ツルフィツト（シランイソブレン化学 （株）製、溶剤）　　　　　　　　　　　＋ｏ部レしト
ールＴＷ−０１２０（花王（株）製、界面活性剤）０５
部 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　２．５部ビク
トリアピュアブルーＢ　ＯＨ０，５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部比較
例−１ 実施例−１のプライマー層組成物を次のように変更した
以外は、実施例−１と同様にして湿し水不要平板印刷版
材料を得た。

（プライマー層組成物） エピコート１００１　（シェル化学製のビスフェノール
Ａ系エポキシ樹脂、 エポキシ当量は、４５０〜５００）１００重量部メチル
テトラヒドロ無水フタル酸　　　３６重量部２．４．６
−トリス（ジメチルアミノ メチル）フェノール　　　　　　　　１０重量部メチル
セロソルブアセテート　　　　　６００重量部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　６００重量部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　６００重量部このプライマ
ー層組成物を被覆した後、１２０℃で５分間加熱硬化さ
せた。

次いで、上記現像液を用いて現像した後、染色を行りた
。

得られた結果は、染色が不十分で不鮮明な画像であった
。また実施例１と同様に印刷した所、５００００枚でシ
ャド一部の再現が不良になフた。

比較例−２ 実施例−１のプライマー層を次のように変更した以外は
、実施例−１と同様に湿し水不要平版印刷版材料を得た
。

（プライマー層組成物） ｐ−フエニレンジアルリル酸エステル と１．４−ジヒドロキシエチルオキシ シクロヘキサンとの１：１重縮合に よる感光性不飽和ポリエステル　　　ｌＯ重ＩＬ部１−
メチル−２−ベンゾイルメチレン −β−ナフトチアゾリン　　　　　　０．６重量部ＫＢ
Ｍ−６０３　（信越化学社製、シランカップリング剤、
Ｎ−β−（アミノ エチル）−γ−アミノプロピルトリ メトキシシラン）０．５重量部 メチルセロソルブアセテート　　　　　１５０１Ｊｉ部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　１５０重量部メ
チルセロソルブ　　　　　　　　　　１５０重量部上記
ブライマー層組成物を塗布し、１２０℃で５分間加熱し
、乾燥硬化させた。

次いで、上記現像液を用いて現像した後、染色を行った
。

得られた結果は、染色が不十分で不鮮明な画像であった
。また実施例１と同様に印刷した所、５５０００枚でシ
ャド一部の再現が不良になった。

実施例−２ 実施例１の水性ポリマーラテックス−１の合成法と同様
にして以下の水性ポリマーラテックス−２を合成した。

水性ポリマーラテックス−２ ＊ＳＵＦ：乳化重合用界面活性剤 実施例−１のプライマー層を次のように変更した以外は
、実施例−１と同様に湿し水不要平版印刷版材料を得た
。

（プライマー層組成物） 水性ポリマーラテックス−２ 実施例−１と同様にして現像した所、未露光部分のシリ
コーンゴム層と感光層が除去され、染色性も良好で網点
が良好に再現された印刷版が得られた。

また実施例−１と同様にして印刷した所、汚れのない印
刷物が７２０００枚得られた。

実施例−３ 実施例−１のプライマー層組成物及び感光性組成物を次
のように変更した以外は、実施例−１と同様にして湿し
水不要の平版印刷版材料を得た。

（プライマー層組成物） アクリル系水性ラテックス （ＳＥＸ−３０１、日本純薬社製）　　１００重量部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部（感
光性組成物） （１）２−ヒドロキシエチルメタクリ レート、Ｎ−（４−ヒドロキシ フェニル）メタクリルアミド、 アクリロニトリル、メタクリル 酸メチルのモル比が４０／３０ ／　１０　／　２０の共重合樹脂　　　　５０部（２−
１）グリシジルメタクリレートとメタキシレンジアミン
との４： １の付加物　　　　　　　　　　　　２５部（２−２）
　　トリメチロールプロパントリエトキシトリアクリレ
ート　　　　　１０部（２−３）テトラメチロールメタ
ンテトラアクリレート　　　　　　　　　　　５部（２
−４）　　トリメチロールプロパントリアクリレート　
　　　　　　　　　　　１０部＋３）２．４−ジエチル
チオキサントン　　７部（４）ｐ−ジメチルアミン安息
香酸イソアミルエステル　　　　　　　　　　３部（５
）ビクトリアピュアブルーＢＯＨ０，２部（６）メチル
セロソルブ　　　　　　　　５００部実施例−１と同様
にして現像した所、未露光部分のシリコーンゴム層と感
光層が除去され、染色性も良好で網点が良好に再現され
た印刷版が得られた。

また実施例−１と同様にして印刷した所、汚れのない印
刷物が７５０００枚得られた。

［発明の効果コ 本発明は、ブライマー層に水性ポリマーラテックスを用
いたので、染色性が良好であると共に耐刷力に富む印刷
版が得られた。またブライマー層を形成するのに、熱硬
化装置や露光装置を用いる必要がないので、印刷版材料
の製造コストを抑えることができ、経済的である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基板上にプライマー層、感光層及びインキ反撥層をこの
   順に有する湿し水不要の感光性平版印刷版において、前
   記プライマー層が水性ポリマーラテックスを含有するこ
   とを特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷版。