JPH03274554A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は湿し水不要感光性平版印刷版に関するものであ
り、更に詳しくは、基板上にプライマー層、感光層、シ
リコーンゴム層をこの順に塗設して成る湿し水不要感光
性平版印刷版に関する。

［従来の技術］ 従来、平版印刷においては、画線部の親油性と非画線部
の親水性を利用し、水とインキの微妙なバランスにより
印刷を行なう必要があり、かなりの熟練度が必要とされ
る。

すなわち従来の湿し水を必要とする印刷方法では親水性
の支持体上に親油性の感光性が塗設された版材に画像フ
ィルムを通して露光した後現像する事により画像状の親
油部分と非画線部である親木部分を設けて印刷版とする
。印刷にあたってはまず非画線部に水を転移させ次にイ
ンキを転移させる。インキは水が存在する非画線部には
付着せず、画線部のみに付着する。しかしこの方式は、
湿し水とインキの微妙なバランスのコントロールが難し
くインキの乳化をひきおこしたり、湿し水にインキがま
ざったりしてインキ濃度不良や地汚れをひきおこし損紙
の大きな原因となるなど大きな問題点を有していた。

更に湿し水の被印刷物への転移は、被印刷物の寸法変化
の原因となり特に多色刷り時には画像の鮮明さが損なわ
れるという欠点があった。

このため湿し水を必要としない平版印刷版（以下「水な
し平版」と称す）の開発が試みられており、例えば、特
公昭４４−２３０４２号公報及び同４６−１６０４４号
公報には、支持体上の感光層の上にシリコーン層を設け
た構造の水なし平版が開示され、更に感光層が現像液で
溶解することにより上部のシリコーンゴム層が除去され
て画線部を形成する製版方法が開示されている。また、
特公昭５４−２６９２３号公報及び同５６−２３１５０
号公報には、支持体上の感光層の上にシリコーンゴム層
を設けた構造という点では上記と同様であるが、感光層
が現像液に溶解せず、画像露光により感光層とシリコー
ンゴム層が光接着あるいは光剥離をおこし、シリコーン
ゴム層のみを選択的に膨潤除去する方法が開示されてい
る。

更に特公昭６１−５４２１９号公報、特開昭６０−２２
９０３１号公報及び同６２−１９４２５５号公報には支
持体上のプライマー層の上に感光層、シリコーン層を設
けた構造の水なし平版が開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ 上記特公昭４４−２３０４２号公報及び同４６−１６０
４４号公報に開示された方法は、シリコーンゴム層と感
光層及び支持体と感光層の接着強度を高めることができ
、画質、耐刷力及び引掻き強度においては優れた版が期
待できるものの支持体の粗さの影響を受けやすく、汚れ
やすいという事と現像可視画が反転するという問題があ
った。

また、特公昭５４−２６９２３号公報及び同５６−２３
１５０号公報、特開昭６１−１６３３４３号公報に記載
の方法は、上記のインキ盛りの欠点は回避できるが、シ
リコーンゴム層と感光層の微妙な接着性を利用している
ため、シリコーン層の設計が難しく引掻き強度や画像再
現性に難点があった。

更に特開昭６０−２２９０３１号公報開示の光架橋ブラ
イマーの方法では上記の如き欠点は改良されるもののプ
ライマー層の染色性に劣り、がっ感光層とプライマー層
との接着が不充分であるという欠点を有しており、また
特公昭６１−５４２１９号公報に記載のものは、引掻き
強度や画像再現性に難点があった。また特開昭６２−１
９４２５５号公報記載の厚膜化の方法では、経済的にも
不利であるという欠点を有していた。

［課題を解決するための手段］ そこで本発明者らは、鋭意検討の結果かかる課題がブラ
イマー層中に水酸基含有ポリマーとゴム状物質を含有し
、かつ感光層を光不溶化型とすることにより、解決する
ことを見出し、本発明に到達した。すなわち本発明の目
的は、特に染色性に優れ、かつプライマー層と感光層又
は支持体との接着性に優れかつ耐剛性、引掻き強度も優
れた湿し水不要感光性平版印刷版を提供することにある
。

そしてかかる本発明の目的は、支持体上に少なくとも、
プライマー層、感光層およびシリコーンゴム層をこの順
に有する湿し水不要感光性平版印刷版において、プライ
マー層が水酸基含有ポリマーと、１〜５０重量％のゴム
状物質を含有しかつ感光層が光不溶化型である事を特徴
とする、湿し水不要感光性平版印刷版により容易に達成
される。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明に使用されるプライマー層は、少なく井水酸基含
有ポリマーと、ゴム状物質を含有するが、水酸基含有ポ
リマーとしては、水酸基含有ポリアクリル酸のエステル
又はアミドやポリビニルアルコール誘導体、エボキン樹
脂、ノボランク樹脂、ゼラチン、セルロース等が挙げら
れるが、染色性、接着性の点からアルコール性水酸基含
有ポリアクリル酸のエステルやアミドが好ましく用いら
れる。

アルコール性水酸基を有する七ツマ−としては、例えば
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、Ｎ−（４−ヒドロキシエチルフェニ
ル）メタクリルアミド、ヒドロキシ−メチルジアセトン
（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。特に２−ヒド
ロキシエチルアクリレートｏｒ２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートが好ましい。

上記水酸基含有上ツマ−と共重合可能なモノマーとして
は、 （１）芳香族水酸基を存する七ツマ−１例えばＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタクリルアミド、０−５ｍ−２ｐ
−ヒドロキシスチレン、０−ｍ−１ｐ−ヒドロキシフェ
ニル−アクリレート又は−メタクリレート、 （２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の
α、β−不飽和カルボン酸、 （３）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクＩＪ
　ルｆｌｌプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸チル、アクリル
酸−２−クロロエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート等の（置換）アルキルアクリレート、 （４）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置換）アル
キルメタクリレート、 （５）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド
、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリル
アミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒド
ロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルア
ミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド若し
くはメタクリルアミド類、 （６）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、 （７）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類
、 （８）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類、（９）メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケ
トン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類、 （１０）エチレン、プロピレン、イソフ゛チレン、フ′
タジエン、イソプレン等のオレフィン類、（１１）　Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバツール、４−ビ
ニルピリジン、アクリロニ）　ＩＪル、メタクリレート
リル等、 等が挙げられる。特に（１）〜（４）の七ツマ−が共重
合上ツマ−として好ましい。

上記水酸基含有ポリマー中における水酸基含有モノマー
量は特に限定されないが、好ましくは５〜１００重量％
、特に好ましくは２０〜１００重量％である。

本発明の水酸基含有ポリマーのＧＰＣ法で測定した重量
平均分子量は５０００〜ｔｏｏｏｏｏ。

（スチレン換算）が好ましい。５０００より低い値だと
硬化後も感光層の塗布溶剤あるいは現像液に溶解する場
合があり、１００００００より大きい値だあ塗布溶剤の
選択が難しい。

上記水酸基含有ポリマーのブライマー層中に占める割合
は１０〜９９重量％が好ましく、更に好ましくは４０〜
９７重量％である。

本発明のゴム状物質とはシュアＡ硬度によるゴム硬度が
８０以下好ましくは７０以下のものであればいずれのも
のも使用できる。ゴム硬度が８０を越えると耐剛性およ
び引掻き強度向上の点で効果が小さく十分な効果が得ら
れない。具体例としては例えば、ポリブタジェン、ニト
リルゴム、ブチルゴム、ポリウレタン、アクリルゴム、
ポリアミドエラストマー等があげられる。このうちとく
に好ましくはポリウレタンである。

これらのゴム成分は単独もしくは併用しても良い。添加
量は１〜５０−ｔ％好ましくは１０〜５０ｗｔ％の範囲
から選ばれる。

ブライマー層は、鏡層の上に塗布する感光層の塗布溶剤
に耐え、かつ、現像液による損傷を受けないことが、必
要不可欠であり、通常熱もしくは光を用いて硬化させる
。それらを複合して硬化させてもよい。

熱硬化するものの例としては、特開昭５５−１６１２４
４号記載のエポキシ樹脂等が上げられる。

また光硬化するものの例としては、特開昭６０２２９０
３１号公報の光架橋型や、特願平１−１０４２８７号の
如くジアゾ樹脂光硬化型が上げられるが、特に染色性、
現像性の点でジアゾ樹脂光硬化型が好ましい。

本発明のプライマー層は、水酸基含有ポリマーとゴム状
物質を含む事により、驚くべき事に相溶性が良好で均一
な塗膜が得られ、かつ、その複合効果により薄膜でも、
染色性に優れ、接着性、耐剛性、引掻き強度に優れてい
る事が判明した。

本発明においては、プライマー層には上記必須成分に加
えて必要に応じて酸化チタン、酸化亜鉛等の充填側ある
いはハレーション防止剤、染料、顔料等の着色剤、塗布
性改良剤、可塑剤、安定剤、惑脂化剖等を１０重量％を
越えない範囲で含んでも良い。また、通常ブライマー層
に用いられる従来公知の種々のポリマー、例えばポリア
ミド、エポキシ樹脂等を併用することも可能である。

上記プライマー層に含むことのできる染料としては、例
えばビクトリアピュアーブルーＢＯＨ。

オイルブルー＃６０３、オイルピンク＃３１２、パテン
トピュアブルー、クリスタルバイオレット、ロイコクリ
スタルバイオレット、ブリリアントグリーン、エチルバ
イオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ１ベイシ
ンクツクシン、マラカイトグリーン、ロイコマラヵイト
グＩ７　７、ｍ−／７レゾールパープル、クレゾールレ
ッド、キシレノールブルー、ローダミンＢ１オーラミン
、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン
、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド
等に代表されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタ
ン系、オキサジン系、キサンチン系、イミノナフトキノ
ン系、アヅメチン系またはアントラキノン系の色素が挙
げられる。

塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類（例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活
性剤類や、ノニオン系界面活性剤（例えば、プルロニッ
クＬ−６４（旭電化社製））ＦＣ−４３０（住友３Ｍ社
製）等が挙げられる。

塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤として
は、例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、
クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン
酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレフィン酸テトラヒドラフルフリル、アクリル酸
またはメタクリル酸のオリゴマー等が挙げられる。

また、画像の印刷インキ着肉性を高めるために、疎水性
基を有する各種添加剤、例えばｐ−オクチルフェノール
・ホルマリンノボラック樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル・ホルマリンノボラック樹Ｎ、ｐ−ｔ〜ブチルフェノ
ール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変性ノボラ・ツク
樹脂等の変性ノボラック樹脂、また、更にこれら変性ノ
ボラック樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステル（ＯＨ基のエステル化率２０〜７０モル％）を添
加して用いることができる。

上記光硬化型ブライマー層の場合には、水銀灯、キセノ
ンランプ、自然光等の公知の光源を用い、プライマー層
が硬化するに充分な露光量（通常例えば５０　盾Ｊ／ｃ
ｔａ２〜５　Ｊ／ｃｔａ２の範囲）で露光する事によっ
て行なうことができる。

また上記露光は少なくとも感光層の塗布が終了する前進
に行なうことが望ましい。

本発明においてはプライマー層の厚さは１■７／ｄｍ”
〜２００■／　ｄ　ｍ２であることが好ましく、より好
ましくは３■／ｄｉ〜１００■／ｄＩ１１２である。

本発明においては、前記プライマー層の上に感光層が設
けられるが本発明に使用される感光層としては、露光す
る事によって硬化し、溶解性に変化を生じるものであれ
ばいかなるものでも可能である。

具体的には、例えば、ジアゾ化合物、付加重合性ビニル
基を有する化合物等を含む光不溶化型感光層が挙げられ
る。

ジアゾ化合物を含む感光層としては、前記プライマー層
に含まれるジアゾ樹脂と同様のものを含む感光層が好ま
しく用いられる。このようなジアゾ樹脂の感光層中に占
める割合は１〜９０重量％が好ましく、更に好ましくは
３〜６０重量％である。

又、付加重合性ビニル基を有する化合物としては、常圧
下の沸点が１００°Ｃ以上で２個以上の重合可能な末端
エチレン基を有する化合物、例えば、不飽和カルボン酸
、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物との
エステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化
合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸
及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル
化反応により得られるエステル等が挙げられ、具体的に
は、特開昭５９−７１０４８号公報等に記載されている
。

本発明においては以上あげた感光層すべて使用できるが
、プライマー層への接着性の点でジアヅ樹脂を含む感光
層が好ましい。

また、本発明の感光層には、以上に説明した各素材の他
に必要に応じて更に染料や顔料あるいは公知の露光可視
画剤、塗布性向上剤等を添加し、現像可視画性、露光可
視画性及び塗布性を向上させる事ができる。

また、本発明においては感光層中に水酸基含有ポリマー
を含有することが好ましい。このような水酸基含有ポリ
マーとしては前記の如きプライマー層に用いられたもの
と同様のものが使用できる。

感光層の膜厚は０．１１ｇ／ｄａ”　〜３０　ｍｇ／ｄ
＋ｗ２カ好ましく、０．５■／ｄｍ２〜１０■／ｄＩ１
１２がより好ましい。

本発明においては上記感光層上に更にシリコーンゴム層
が設けられるが、該シリコーンゴム層に用いられるシリ
コーンゴムとしては、線状あるいはある程度架橋したオ
ルガノポリシロキサンが好ましい。該オルガノポリシロ
キサンは、分子量が通常干ないし数十万のものであり、
常温では液体ないしはワックスまたは餅状に適度に架橋
されたものである。該オルガノポリシロキサンは架橋の
方法により縮合型と付加型に分けられる。

縮合型は縮合反応によって架橋が行なわれるもので反応
によって水、アルコール、有機酸などが放出される。特
に有用な縮合型のシリコーンゴムとしでは、両末端ある
いは主鎖の１部に水酸基を有する線状オルガノポリシロ
キサンとシリコーン架橋剤の混合物が、水酸基にシリコ
ーン架橋剤を反応させたものが挙げられ、いずれも縮合
触媒を加えた方が架橋速度の点で有利である。

上記オルガノポリシロキサンは主鎖に下記の繰り返し単
位を存する。

Ｒ８ 一←５ｉ−０→− ２ 式中、Ｒ１及びＲ２は各々シアノ基、ハロゲン原子、水
酸基等の置換基を有していてもよいアルキル、アリール
、アルケニルまたはその組み合わせでありメチル基、フ
ェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好まし
く、特にメチル基が好ましい。

上記シリコーン架橋剤としては、 または−〇Ｈ（式中、ＲとＲ′はアルキル基である）で
表わされる官能基を持つ、いわゆる脱酢酸型、脱オキシ
ム型、脱アルコール型、脱アミノ型、脱水型などの縮合
型シリコーン架橋剤が挙げられる。このような架橋剤の
例としては、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセ
トキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、フェニル
トリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、
ジエチルジアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリス（ア
セトンオキシム）シラン、メチルトリ（Ｎ−メチル、Ｎ
−アセチルアミノ）シラン、ビニルトリ（メチルエチル
ケトオキシム）シラン、メチルトリ（メチルエチルケト
オキシム）シランまたはそのオリゴマーなどを挙げるこ
とができる。

これらの架橋剤はいずれもオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対して０．５〜３０重量部の範囲とするのが
よい。

前記縮合触媒としては、有機のカルボン酸、チタン酸エ
ステル、ナフテン酸等があげられる。

付加型とは、本体中の不飽和基、例えばビニル基（−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２）に架橋剤中の水素が付加して架橋するよう
なものを言う。

具体的にはビニル基含有オルガノポリシロキサン、水素
化オルガノポリシロキサン等に白金系触媒（例えば塩化
白金酸）等を混合させたものが挙げられる。

該オルガノポリシロキサンは主鎖に前記縮合型と同様の
繰り返し単位を有する。

本発明ノシリコーンゴム層には、縮合型及び付加型シリ
コーンゴムのいずれかあるいは両方用いる事が可能であ
る。

また１つのオルガノポリシロキサンの中に水酸基、不飽
和基等を有する縮合かつ付加型のものを使用する事も可
能である。

本発明に係るシリコーンゴムとして人手しうる市販品の
内、好ましい例としては、信越■製ＫＳ−７０５Ｆ、Ｋ
Ｅ−４１，４２，４４、東芝シリコーン（製）ＹＦ５５
０５．ＹＦ３０５７、東しシリコーン（製）ＳＨ−７８
１ＰＲＸ−３０５ＳＨ−２３７等の縮合型シリコーンゴ
ム及び信越■製ＫＳ−８３７，ＫＥ−１０３，ＫＥ−１
０６゜ＫＥ−１３００，東芝シリコーン（製）ＴＳＥ−
３０３２、ＲＴＵ−Ｂ、東しシリコーン（製）ＳＨ−９
５５５等の付加型シリコーンゴムがあげられる。

また、シリコーンゴムの強度を向上させる目的で、シリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの無機質充填剤
を添加しても良く、特にシリカは好ましく用いられる。

このような充填剤としては分散性あるいは分散安定性の
点から平均粒子径５００ｎｍ以下のものが好ましい。

本発明においてシリコーンゴム層の膜厚は、画質及び現
像性の点からは薄い程好ましく、耐剛性、印刷汚れ等の
点からは逆にある程度の厚さを必要とするため、一般に
は３　ｍｇ　／　ｄｎ＋２〜５０　ｍｇ／　ｄ＋ｗ”が
好ましく、５■／ｄｍ”〜３０■／ｄｍ”がより好まし
い。

尚、本発明においては感光層とシリコーンゴム層との間
に例えばエポキシ樹脂等から成る接着層を設けても良く
、接着層には種々の反応性架橋剤、シランカップリング
剤等を含むこともでき、また接着層の膜厚としては０．
１　ｍ１ｇ／　ｄｗ”　〜５　ｔａｇ　／　ｄｍ”が好
ましい。

更に本発明の水なし平版はシリコーンゴム層の上に保護
層を設けても良く、該保護層を設ける方法として特公昭
６１−６１４号に記載のポリプロピレンフィルム等をラ
ミネートする方法や特開昭６１−２７５４５号に記載の
高分子重合体を塗布する方法等が知られている。

本発明において用いられる基板としては、通常の平版印
刷機にセットできるたわみ性を有し、印刷時にかかる荷
重に耐えうるちのであればいかなるものも用いることが
でき、層構成も含めて特に制限されない。例えば、コー
ト紙などの紙類、アルミニウム板などの金属板、あるい
は、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフ
ィルムを例として挙げることができる。

本発明に用いられる基板としては、アルミニウム板、又
は、アルミニウム箔と他の複合材が好ましく、耐刷性の
点から、アルミニウム板が特に好ましい。

本発明においては、上述の如（作製した感光性平版印刷
版を像様露光した後、現像液で現像して感光層を溶解し
、その上のシリコーンゴム層と共に除去した結果ブライ
マー層が画像部として露出し、水なし平版が形成される
。

この場合、現像時あるいは現像後にクリスタルバイオレ
ット、ビクトリアブルーＢＯＨ等のカチオン染料により
画像部を染色することが好ましい。

露光に用いられる光源としては、１８０ｒ＋ｍ以上の紫
外線、可視光線を含む汎用の光源ならばどのようなもの
でも良いが、特にカーボンアーク灯、水銀灯、キセノン
ランプ、メタルハライドランプ、ストロボ等がよい。

現像処理に用いられる現像液としては、水に下記の極性
溶媒、アミン類等のアルカリ化合物、界面活性材、更に
必要に応じて脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、
′アイソパーＥ、Ｈ，Ｇ″（エッソ化学製脂肪族炭化水
素類の商品名）あるいはガソリン、灯油など）、芳香族
炭化水素類（トルエン、キシレンなど）あるいはハロゲ
ン化炭化水素類（トリクレンなど）を添加したものであ
る。

掻を貸１区 アルコール類（メタノール、エタノール、水など） エーテルＭ（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、メチルカルピトール、エチルカルピト
ール、ブチルカルピトール、ジオキサンなど） ケトン類（アセトン、チメルエチルケトンなど）エステ
ル類（酢酸エチル、メチルセロソルブアセテート、セロ
ソルブアセテート、カルピトールアセテートなど） 現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用バンド
でこすったり、現像液を版画に注いだ後乙こ現像ブラシ
でこするなど、公知の種々の方法で行なうことができる
。

（実施例） 以下本発明を実施例により更に詳述するが本発明は実施
例に限定されるものではない。

（ジアゾ樹脂−１の合成） ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５　ｇを水冷
下で４０．９　ｇの濃硫酸に溶解した。この反応液に１
．０ｇのバラホルムアルデヒドを反応温度が１０°Ｃを
越えないようにゆっくり滴下した。その後、２時間水冷
下にて撹拌を続けた。この反応混合物を水冷下、５００
−のエタノールに滴下し、生じた沈澱を濾過した。エタ
ノールで洗浄後、この沈澱物を１００１１１の純粋に溶
解し、この液に６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水
溶液を加えた。生じた沈澱を濾過した後、エタノールで
洗浄し、これを１５０ｄの純粋に溶解した。この液に、
８ｇのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した冷
濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾取し水洗した後、
３０°Ｃで一昼夜乾燥してジアゾ樹脂＝１を得た。

β−ナフトールとの力・ンブリング物をＣ，ＰＣ法で測
定した該ジアゾ樹脂のスチレン換算の重量平均分子量（
Ｍｗ）１５００、数平均分子量は５００であった。

［ポリマー１の合成］ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５０ｇ、アクリ
ロニトリル６０　ｇ、メチルメタクリレート７９、５　
ｇ、メタクリル酸１０．５ｇ（それぞれのモル比は３７
：３５：２４：４）を蒸留ジオキサン７００ｇに溶解さ
せ（トータルモノマー濃度＝４．６モル／ｌ）ベンゾイ
ルパーオキシド１５ｇ（２モル％）を除々に投入し、窒
素気流中、還流状態で８時間重合反応を行った。反応終
了後、ヒドロキノン０．５ｇを投入し、減圧下、溶媒を
留去し、粘度が上昇したところでステンレスプレート上
に流し出し真空乾燥を行ない、２７０ｇの板状樹脂（ポ
リマー１）を得た。該ポリマーのＧＰＣ測定値を以下に
示す。

Ｍｗ：４．８０Ｘ１０’、分散比＝２．２［ポリマー２
の合成１ アクリロニトリル３６．１ｇ、メタクリル酸メチル１７
．２　ｇを蒸留アセトン１９０１ｄ、蒸留メタノール１
９０ｄに溶解させ（トータルモノマー濃度：５．３モル
／尼）、アブビスイソブチロニトリル１２ｇを投入しく
３．７モル％）、窒素気流中、還流状態で８時間重合反
応を行った。反応終了後、水に落として分離して、４０
ｇの白色状樹脂（ポリマー２）を得た。得られたポリマ
ーについてＧＰＣ測定値を以下に示す。

Ｍｗ　：　７．８Ｘ　１０’　、分散比；２．４（実施
例−１） 脱脂洗浄したアルミニウム板を４０重量％硫酸水溶液中
、温度３０“Ｃ１電気密度１．５Ａ／ｄｍ”の条件で２
分間陽極酸化を行ない、水洗した後、１重量％ケイ酸ナ
トリウム水溶液中で８５°Ｃ１２５秒の条件でケイ酸ソ
ーダ処理し、次いで水洗を行ない基板−１を得た。

この基板−１に下記組成のプライマー層組成物をポリマ
ーにより５５℃で塗布し、８５°Ｃで３分間乾燥させて
プライマー層を設けた。乾燥膜厚は１０■／ｄ１１２で
あった。

一イマー ボリマー−１ｔｏｏ部 （アルコール性水酸基含有ポリマー） ジアゾ樹脂−１１０部 （ｐ−ジアゾジフェニルアミン・ホルムアルデヒド樹脂
） 日本合成ゴム製“ＪＳＲＢＲ７１Ｌ″１０部（ポリブタ
ジェン） シクロヘキサン　　　　　　　　　２４００部（ショア
Ａ硬度　６３） 次に上記組成物を塗布した板に３ＫＷ超高圧水銀灯を用
いて１０００１Ｊ／Ｃ１１”の全面露光を行なった。こ
のようにして得られたプライマー層を塗設したアルミニ
ウム板は、感光層塗布用溶剤（メチルセロソルブ）や現
像液に浸漬しても溶解する事はなかった。

上記プライマー層を塗設したアルミニウム板上に、下記
感光性組成物を乾燥重量で３■／ｄｒａ　２になるよう
５５°Ｃでホワラー塗布し乾燥して感光層を設けた。

怒ｊ汁巳旧友！ ド樹脂） ビクトリアブルーＢＯＨ２部 メチルセロソルブ　　　　　　　　２０００部エチルセ
ロルブ　　　　　　　　　１０００部次に、上記感光層
上に下記シリコーンゴム組成物を乾燥重量で工５■／ｄ
１１１２になるよう５５°Ｃでホワラー塗布し乾燥して
シリコーンゴム層を設けた。

シリコーンゴム 東芝すシコーン製”ＹＦ−３８０２”１００部東芝シリ
コーン製°“ＴＳＬ−８１８０”　７．５部ジラウリル
酸ジーｎ−ブチル錫　　　　０．８部ヘキサン　　　　
　　　　　　　　１４００部得られたシリコーンゴム層
の表面に厚さ５μの片面マット化ポリプロピレンフィル
ムをラミネートし、水なし平版を得た。

この印刷原板にポジフィルムを重ね３ＫＷ超高圧水銀灯
で１００　ｍＪ／　ｃ＋ａ２露光した後、ラミネートフ
ィルムを剥離し下記組成の現像液に１分間浸漬し、現像
バットでこすり、未露光部の感光層とシリコーンゴムを
除去した。感光層は染料で着色しており、一方ブライマ
ー層は着色していないので、感光層が完全に除去されプ
ライマー層が露出する現像終点は視見で判断可能であっ
た。

里ｌ瓜 “アイソパーＨ°゛　（エッソ化学社製）　　３５部コ
ハク酸ジエチルエステル　　　　　　　５部ポリプロピ
レングリコール　　　　　　　５部フェニルセロソルブ
　　　　　　　　　　５部ジェタノールアミン　　　　
　　　　　　２部“パイオニンＡ−４４Ｂ”　　　　　
　　　３部（竹本油脂■製） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４５部更に、下記組成の染色液を布につけ版上を軽くこ
すった後、水洗する事により鮮やかな紫色のポジ画像を
得る事ができた。

東亘丘 クリスタルバイオレット　　　　　　　０．５部エタノ
ール　　　　　　　　　　　　　５０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部かくして得
られた版を湿し水供給装置をはずした“ハイデル（１，
Ｔｏ”（ハイデル社製）にて、東洋インキ製造■製“°
アクアレスファイブ墨ＴＰＭインキ′°を使用して印刷
したところ、地汚れの発生しない良好な印刷物を３００
００枚以上得る事ができた。

（実施例−２） 実施例−１で得た版の非画線部の版面上に新東科学−社
製連続加重弐引掻強度試験機”Ｔｙｐｅ−Ｈ巳Ｉ　ＤＯ
Ｎ−１８°゛により直径０．２　ｔｒｒｍ　（７）サフ
ァイア針を用いて荷重５０ｇで傷をつけた後実施例−１
と同様に印刷したが傷状の地汚れは発生しなかった。

（比較例−１） 実施例−１のブライマー組成物から“”ＪＳＲＢＲ７１
Ｌ”を除いた以外、他は同様にして、印刷版を得た。

同様にして印刷し印刷物を観察したところ３００１ｉｎ
ｅ／１ｎｃｈの網点が１部剥離していた。

（比較例−２） 実施例＝１のプライマー層のポリマー１（アルコール性
水酸基含有ポリマー）のかわりにポリマー２（アルコー
ル性水酸基を含有しないポリマー）を使用した以外、他
は同様にして印刷版を得たが、プライマー層の染色性が
不良で充分な現像可視画が得られなかった。

また、画質も充分なものが得られなかった。

（実施例−３） 実施例−１のブライマー層組成物の“ＪＳＲＢＲ７１Ｌ
”１０部のかわりにバイエル社製ポリウレタンパインブ
ラニルＥＬＮ’”１０部を添加し、他は同様にして印刷
版を得た。

プライマー層の染色製は良好であった。

かくして得られた版を同様にして印刷したところ、網点
の剥離もなく良好な印刷物が３００００枚得られた。

（発明の効果） 本発明により、プライマー層と感光層又は支持体との接
着性にすぐれ、かつ染色性、耐刷性、引掻き強度にも優
れた性能を示す、湿し水不要感光性平版印刷版が得られ
る。

出　　　願 人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも、プライマー層、感光層およびシ
   リコーンゴム層をこの順に有する湿し水不要感光性平版
   印刷版において、プライマー層が水酸基含有ポリマーと
   、１〜５０重量％のゴム状物質を含有しかつ感光層が光
   不溶化型である事を特徴とする、湿し水不要感光性平版
   印刷版。