JPH04125645A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は湿し水不要感光性平版印刷版に関するものであ
り、更に詳しくは、基板上にプライマー層、感光層、シ
リコーンゴム層をこの順に塗設して成る湿し水不要感光
性平版印刷版に関する。

〔従来の技術］ 従来、平板印刷においては、画線部の親油性と非画線部
の親水性を利用し、水とインキの微妙なバランスにより
印刷を行なう必要があり、かなりの熟練度が必要とされ
る。

すなわち従来の湿し水を必要とする印刷方式では親水性
の支持体上に親油性の感光層が塗設された版材に画像フ
ィルムを通して露光した後現像する事により画像状の親
油部分と非画線部である親水部分を設けて印刷版とする
。印刷にあたってはまず非画線部に水を転移させ次にイ
ンキを転移させる。インキは水が存在する非画線部には
付着せず、画線部のみに付着する。しかしこの方式は、
湿し水とインキの微妙なバランスのコントロールが難し
くインキの乳化をひきおこしたり、湿し水にインキがま
ざったりしてインキ濃度不良や地汚れをひきおこし損紙
の大きな原因となるなど大きな問題点を有していた。

更に湿し水の被印刷物への転移は、被印刷物の寸法変化
の原因となり特に多色刷り時には画像の鮮明さが損なわ
れるという欠点があった。

このため湿し水を必要としない平版印刷版（以下「水な
し平版」と称す）の開発が試みられており、例えば、特
公昭４４−２３０４２号公報及び同４６−１６０４４号
公報には、支持体上の感光層の上にシリコーン層を設け
た構造の水なし平板が開示され、更に感光層が現像液で
溶解することにより上部のシリコーンゴム層が除去され
て画線部を形成する製版方法が開示されている。また、
特公昭５１−２６９２３号公報及び同５６−２３１５０
号公報には、支持体上の感光層の上にシリコーンゴム層
を設けた構造という点では上記と同様であるが、感光層
が現像液に溶解せず、画像露光により感光層とシリコー
ンゴム層が光接着あるいは光剥離をおこし、シリコーン
ゴム層のみを選択的に膨潤除去する方法が開示されてい
る。

また、上述のような水なし平版においては多くの場合支
持体と感光層の間にプライマー層が設けられる。

該プライマー層は支持体と感光層とをよく密着させ、特
に感光層が現像液で溶解する方式のものでは、プライマ
ー層が露出するため、インキ受容性及び染色性（現像後
、画線部と非画線部とを区別するため、画線部を着色す
る）に優れている必要がある。この様な条件を満たすも
のとして、ジアゾ樹脂及び水酸基含有ポリマーから成る
層を光硬化させたプライマー層が挙げられる。またプラ
イマー層には、上述の成分以外に支持体表面の欠陥（特
に圧延筋等）を埋め、平滑性を向上させるための充填剤
、あるいはハレーション防止剤としての黄色顔料、焼き
出し性付与のための染料や酸発生剤なども添加される場
合がある。そして支持体上にプライマー層を塗設するた
めには、これらを適当な溶媒に分散、溶解して塗布して
いる。

［発明が解決しようとする課Ｂ］ しかしながらこのようにして塗設したプライマー層が、
時にはかえって平滑性を損ない、特に著しい場合には、
ブライマー層上に塗設される感光層、シリコーン層を欠
落させ、その結果印刷物に点状の汚れが生じてしまう場
合があるという課題があった。

１課題を解決するための手段］ そこで本発明者らは、鋭意検討の結果、かかる課題はプ
ライマー層塗布液が、経時変化により、分散していた充
填剤や、黄色顔料等が凝集・沈降を起こすことが原因で
あることを見出し、本発明の基盤を確立するに到った。

すなわち、本発明の目的はブライマー層表面の平滑性が
常に安定に優れた湿し水不要感光性平版印刷版を提供す
ることにあり、本発明の他の目的は感光層やシリコーン
層に欠落等の欠陥が安定的に少い湿し水不要感光性平版
印刷版を提供することにあり、 本発明の他の目的は、印刷物に点状の汚れが発生しにく
い均一で優れた性能の湿し水不要感光平版印刷版を提供
することにあり、 本発明の更に他の目的は、上述の如き優れた湿し水不要
感光性平版印刷版の製造方法を提供することにあり、し
かして、本発明の更にその他の種々の目的は、本明細書
の以下の記載により当業者に明らかになるであろう。

そしてかかる目的は支持体上に少なくとも、プライマー
層、感光層及びシリコーンゴム層をこの順に有する湿し
水不要感光性平版印刷版であって、該プライマー層が少
なくとも水酸基含有ポリマー充填剤及び沈降安定剤を含
む塗布液を塗布してプライマー層を設けることを特徴と
する湿し水不要感光性平版印刷版により容易に達成され
る。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いられるプライマー層は感光層塗布前に硬化
されるが熱硬化、光硬化どちらでも可能である。

熱硬化型としては、特公昭６１−５４２１９号公報等に
示されるエポキシ樹脂や、ウレタン樹脂があげられる。

光硬化型としては、特願平１−１０４２８７号に示され
る水酸基含有ポリマーとジアゾ樹脂の組み合わせ等があ
げられる。

本発明における水酸基含有ポリマーとしては水酸基含有
ポリアクリル酸のエステル又はアミドやポリビニルアル
コール誘導体、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、ゼラチ
ン、セルロース等が挙げられるが、染色性、接着性の点
からアルコール性水酸基含有ポリマーが好ましく用いら
れる。

アルコール性水酸基を有するモノマーとしては、例えば
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（以下、同
様にアクリル系とメタクリル系の両者化合物を並称して
・・・（メタ）アクリル・・・等と記載スル。）、Ｎ−
（４−ヒドロキシエチルフェニル）（メタ）アクリルア
ミド、ヒドロキシ−メチルジアセトン（メタ）アクリル
アミド等が挙げられる。

上記水酸基含有モノマーと共重合可能なモノマーとして
は、 （１）芳香族水酸基を有するモノマー、例えばＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリルアミド、０−
１ｍ−１ｐ−ヒドロキシスチレン、０−１ｍ−１ｐ−ヒ
ドロキシフェニル−（メタ）アクリレート、 （２）（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等のα、β
−不飽和カルボン酸、 （３）（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アク
リル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、
（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−２
−クロロエチル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、グ
リシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート等の（置換）アルキル（メタ
）アクリレート、 （４）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘ
キシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ニトロフェニル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド等
の（メタ）アクリルアミド類、 （５）　　エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロ
ピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、 （６）　　ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート
、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステ
ル類、 （７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、クロロメチルスチレン等のスチレン類、（８）　　メ
チルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニ
ルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類、 （９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジェ
ン、イソプレン等のオレフィン類、Ｏｎ）　　Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピ
リジン、（メタ）アクリロニトリル等、 等が挙げられる。特に上記の群（１）〜（３）が好まし
い。

上記水酸基含有ポリマー中における水酸基含有上ツマー
量は特に限定されないが、好ましくは５〜１００重量％
、特に好ましくは２０〜１００重量％である 本発明の水酸基含有ポリマーのＧＰＣ法（ゲルパーミェ
ーション　りロマトグラフィー）で測定した重量平均分
子量は５０００〜１００００００（スチレン換算）が好
ましい。５０００より低い値だと光硬化後も感光層の塗
布溶剤あるいは現像液にやられる場合があり、１０００
０００より大きい値だと塗布溶剤の選択が難しい。

上記水溶基含有ポリマーのブライマー層中に占める割合
は１０〜９９重量％が好ましく、更に好ましくは４０〜
９７重量％である。

本発明においてはプライマー層には上記成分に加えて必
要に応じて、酸化チタン等の充填剤あるいはハレーショ
ン防止剤、染料、顔料等の着色剤、塗布性向上剤、可塑
剤、接着性向上剤、感脂化剤等を１０重量％を越えない
範囲で含んでも良い。

また通常ブライマー層に用いられる従来公知の種々のポ
リマー、例えばポリアミド、ポリウレタン等を併用する
ことも可能である。

上記プライマー層に含むことのできる染料としては、例
えば°“ビクトリアピュアーフルーＢ　ＯＨ”″オイル
ブルー＃６０３′“オイルピンク＃３１２“°　　“パ
テントピュアブルー　　“°クリスタルバイオレット′
°“ロイコクリスタルバイオレッピ°　　“ブリリアン
トグリーン°゛“エチルバイオレット”メチルグリーン
°゛　　“エリスロシンＢ　ｎ　　　＋１ペイシツクフ
クシン′”　　°′マラカイトグリーン゛“°ロイコマ
ラカイトグリーン゛ｍ−クレゾールパープル゛″°クレ
ゾールレッド′°°′キシレノールブルー　　“ローダ
ミンＢ”′“オーラミン°゛　　４−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチル
アミノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェ
ニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キ
サンチン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系また
はアントラキノン系の色素が挙げられる。

塗布性向上剤としては、アルキルエーテル類（例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界面活
性剤類や、ノニオン系界面活性側（例えば、“プルロニ
ックＬ−６４”（旭電化社製））ＦＣ−４３０°゛　（
住友３Ｍ製）等が挙げられる。

塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤として
は、例えばブチルフタリル、ポリエチレングリコール、
クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン
酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のオリゴマー等が挙げられる。

また接着性同上剤としては公知のシラン力・ンプリング
剤例えばＴ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン等を用いることができる。

また、画像部の印刷インキ着肉性を高めるために、疎水
性基を有する各種添加剤、例えばｐ−オクチルフェノー
ル・ホルマリンノボラック樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
ール・ホルマリンノボラック樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変性ノボラック
樹脂等の変性ノボラック樹脂、また、更にこれら変性ノ
ボラック樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステル（ＯＨ基のエステル化率２０〜７０モル％）を添
加して用いることができる。

充填剤としては、酸化アルミ、酸化亜鉛、酸化チタン、
硫酸バリウム等無機充填則が用いられ、酸化亜鉛がより
好適に用いられる。

本発明においては、上述のブライマー塗布液中に沈降安
定剤を必須成分として含む。

沈降安定剤の例としてはシリカ等の無機充填剤が代表的
である。

具体的な例としては特に限定はしないが、日本アエロジ
ル掬製の”ＡＥＲＯ３ＩＬ　　１３０°゛“ＡＥＲＯ３
ＩＬ　　２００”　　　“’ＡＥＲＯ３Ｉ　Ｌ３００”
“ＡＥＲＯ３ＩＬ　　３８０”などが挙げられる。

上記沈降安定剤が塗布、乾燥後のブライマー層中に占め
る割合は０．１〜２０重量％が好適であり、より好適に
は０６２〜１０重量％である。

上述のブライマー組成物の塗布溶媒としては１、メチル
セロソルブ、シクロヘキサノン、乳酸メチル等が好適に
用いられる。

上述のプライマー組成物は、適当な有機溶剤で公知の分
散方法（ＳＧＩ、ホモジナイザー等）で分散後、濾過さ
れる。その分散液を、支持体上に塗布・乾燥した後、熱
硬化あるいは光硬化させる事により本発明のプライマー
層が形成される。熱硬化は１００″Ｃ〜３００　”Ｃの
高温下で３０秒から３０分の範囲内で行なわれる。

光硬化は、水銀灯、キセノンランプ、自然光等の公知の
光源を用い、プライマー層が硬化するに充分な露光量（
通常例えば５０ｍＪ／ｃＴＩｉ〜５Ｊ／ｃＩＩＮの範囲
）で露光する事によって行なうことができる。

また上記硬化は少なくとも感光層の塗布が終了する前迄
に行なうことが望ましい。

本発明においてはプライマー層の厚さは１■／ｄｍ２〜
２００　ｍｇ／ｄｍ”であることが好ましく、より好ま
しくは３　ｍｇ／ｄｍ２〜１００■／ｄｍ”である。

本発明においては、前記プライマー層の上に感光層が設
けられるが本発明に使用される感光層としては、露光の
前後で現像液に対する溶解性に変化を生じるものであれ
ばいかなるものでも可能である。

具体的には、例えば、０−キノンジアジド化合物、０−
ニトロベンジルカルビノールエステル化合物等を含む売
可溶化型感光層、ジアゾ化合物、付加重合性ビニル基を
有する化合物等を含む光不溶化型感光層が挙げられる。

前述のＯ−キノンジアジド化合物は、少なくとも１つの
Ｏ−キノンジアジド基、好ましくはＯベンゾキノンジア
ジド基または０−ナフトキノンジアジド基を有する化合
物であって、種々の構造の公知の化合物、例えばジェイ
・コサー著「ライトセンシティブシステムズ」　（ジョ
ン・ウイリイ・アンド・サムズ社１９６５年発行）第３
３９頁〜第３５３頁に詳細に記載されている化合物を包
含する。例えば、種々のヒドロキシル化合物とベンゾキ
ノン−１，２−ジアジドスルホン酸、ナフトキノン−１
，２−ジアジドスルホン酸等とのエステルが挙げられる
。用いられるヒドロキシル化合物としては、フェノール
、クレゾール及びピロガロール等のフェノール類とホル
ムアルデヒド、ベンズアルデヒド及びアセトン等のカル
ボニル基含有化合物との縮合樹脂、特に、酸性触媒存在
下での縮合により得られる樹脂が挙げられる。

ジアゾ化合物を含む感光層としては、特願平１−１０４
２８６号に示されるジアゾ樹脂と水酸基を有する（メタ
）アクリル酸エステル又はアミド含有ポリマーを必須成
分とする感光層が好ましい。

ジアゾ樹脂の感光層中に占める割合は１〜９０重量％が
好ましく、更に好ましくは３〜６０重量％である。

又、付加重合性ビニル基を有する化合物としては、常圧
下の沸点が１００°Ｃ以上で２個以上の重合可能な末端
エチレン基を有する化合物、例えば、不飽和カルボン酸
、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物との
エステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化
合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸
及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル
化反応により得られるエステル等が挙げられ、具体的に
は、特開昭５９−７１０４８号公報等に記載されている
。

本発明においては以上あげた感光層すべて使用できるが
、プライマー層への接着性の点でジアゾ樹脂を含む感光
層が好ましい。

また、本発明の感光層には、以上の説明した各素材の他
に必要に応じて更に染料や顔料あるいは公知の露光可視
画剤、塗布性向上剤等を添加し、現像可視画性、露光可
視画性及び塗布性を向上させる事ができる。

また、本発明においては感光層中に水酸基含有ポリマー
を含有することが好ましい。このような水酸基含有ポリ
マーとしては前記の如きプライマー層に用いられたもの
と同様のものが使用できる。

感光層の膜厚は０．１■／＋ｊｗ”〜３０■／ｄｍ”が
好ましく、０．５■／ｄｍ”　＝　１０■／ｄｍ２がよ
り好ましい。

本発明においては上記感光層上に更にシリコーンゴム層
が設けられるが、該シリコーン層に用いられるシリコー
ンゴムとしては、線状あるいはある程度架橋したオルガ
ノポリシロキサンが好ましい。該オルガノポリシロキサ
ンは、分子量が通常子ないし数十力のものであり、常温
では液体ないしはワックスまたは餅状に適度に架橋され
たものである。該オルガノポリシロキサンは架橋の方法
により縮合型と付加型に分けられる。

縮合型は縮合反応によって架橋が行なわれるもので反応
によって水、アルコール、有機酸などが放出される。特
に有用な縮合型のシリコーンゴムとしては、両末端ある
いは主鎖の１部に水酸基を有する線状オルガノポリシロ
キサンとシリコーン架橋剤の混合物か、水酸基にシリコ
ーン架橋剤を反応させたものが挙げられ、いずれも縮合
触媒を加えた方が架橋速度の点が有利である。

上記オルガノポリシロキサンは主鎖に下記の繰り返し単
位を有する。

Ｒ −←Ｓｉ−〇（へ）− 式中、Ｒ，及びＲ２は各々シアノ基、ハロゲン原子、水
酸基等の置換基を有していてもよいアルキル、アリール
、アルケニルまたはその組み合わせでありメチル基、フ
ェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好まし
く、特にメチル基が好ましい。

上記シリコーン架橋剤としては、 一０ＣＯＣＨ３゜ （式中、ＲとＲ′はアルキル基である）で表わされる官
能基を持つ、いわゆる脱酢酸型、脱オキシム型、脱アル
コール型、脱アミノ型、脱水型などの縮合型シリコーン
架橋剤が挙げられる。このような架橋剤の例としては、
テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン
、エチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキ
シシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジエチルジア
セトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、メチルトリス（アセトンオキシ
ム）シラン、メチルトリ（Ｎメチル、Ｎ−アセチルアミ
ノ）シラン、ビニルトリ　（メチルエチルケトオキシム
）シラン、メチルトリ　（メチルエチルケトオキシム）
シランまたはそのオリゴマーなどを挙げることができる
。

これらの架橋剤はいずれもオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対して０．５〜３０重量部の範囲とするのが
よい。

前記縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫マレエート等があげら
ける。

付加型とは、本体中の不飽和基、例えばビニル基（−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ，）に架橋剤中の水素基が付加して架橋するよ
うなものを言う。

具体的にはビニル基含有オルガノポリシロキサン、水素
化オルガノポリシロキサン等に白金系触媒（例えば塩化
白金酸）等を混合させたものが挙げられる。

該オルガノポリシロキサンは主鎖に前記縮合型と同様の
繰り返し単位を有する。

本発明のシリコーンゴム層には、縮合型及び付加型シリ
コーンゴムのいずれかあるいは両方用いる事が可能であ
る。

また１つのオルガノポリシロキサンの中に水酸基、不飽
和基等を有する縮合かつ付加型のものを使用する事も可
能である。

本発明に係るシリコーンゴムとして入手しうる市販品の
内、好ましい例としては、信越■製”ＫＳ−７０５Ｆ”
　　　“ＫＥ−４１’”“ＫＥ−４２”“ＫＥ−４４”
、東芝シリコーン（製）°“ＹＥ−５５０５°°　　“
’ＹＥ−３０５７”、東しシリコーン（製）“’５Ｈ−
７８１”、　　“ＰＲＸ−３０５””５Ｈ−２３７’”
等の縮合型シリコーンゴム及び信越■製“’ＫＳ−８３
７”、　　“’ＫＥ−１０３““’ＫＥ−１０６°゛、
“’ＫＥ−１３００”°、東芝シリコーン（製）°“Ｔ
ＳＥ−３０３２”、　　”ＲＴＵＢ　ｎ、東しシリコー
ン（製）“５Ｈ−９５５５’“等の付加型シリコーンゴ
ムがあげられる。

また、シリコーンゴムの強度を向上させる目的で、シリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの無機質充填剤
を添加しても良く、特にシリカは好ましく用いられる。

このような充填剤としては分散性あるいは分散安定性の
点から平均粒子径５００ｎｍ以下のものが好ましい。

本発明においてシリコーンゴム層の膜厚は、画質及び現
像性の点からは薄い程好ましく、耐剛性印刷汚れ等の点
からは逆にある程度の厚さを必要とするため、一般には
３　ｍｇ／　ｄｍ”　〜５０　ｍｇ／　ｄｍ”が好まし
く、５ｇ／ｄｍ！〜３０■／ｄｍ”がより好ましい。

更に本発明の水なし平版はシリコーンゴム層の上に保護
層を設けても良（、該保護層を設ける方法として特公昭
６１−６１４号公報に記載のポリプロピレンフィルム等
をラミネートする方法や特開昭６１−２７５４５号公報
に記載の高分子重合体を塗布する方法が知られている。

本発明において用いられる基板としては、通常の平版印
刷機にセットできるたわみ性を有し、印刷時にかかる荷
重に耐えろるものであればいかなるものも用いることが
でき、層構成も含めて特に制限されない。例えば、コー
ト紙などの紙類、アルミニウム板などの金属板、あるい
は、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフ
ィルムを例として挙げることができる。

本発明に用いられる基板としては、アルミニウム板、又
は、アルミニウム箔と他の複合材が好ましく、耐刷性の
点から、アルミニウム板が特に好ましい。

本発明においては、上述の如く作製した感光性平版印刷
版を像様露光した後、現像液で現像して感光層を溶解し
、その上のシリコーンゴム層と共に除去した結果ブライ
マー層が画像部として露出し、水なし平版が形成される
。

この場合、現像時あるいは現像後に“クリスタルバイオ
レット”“ビクトリアブルーＢＯＨ”等のカチオン染料
により画像部を染色することが好ましい。

露光に用いられる光源としては、１８０ｎｍ以上の紫外
線、可視光線を含む汎用の光源ならばどのようなもので
も良いが、特にカーボンアーク灯、水銀灯、キセノンラ
ンプ、メタルハライドランプ、ストロボ等がよい。

現像処理に用いられる現像液としては、水に下記の極性
溶媒、アミン類等のアルカリ化合物、界面活性材、脂肪
族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーＥ、
Ｈ，Ｇ”　　（エッソ化学製脂肪族炭化水素類の商品名
）あるいはガソリン、灯油など）、芳香族炭化水素類（
トルエン、キシレンなど〕あるいはハロゲン化炭化水素
類（トリクレンなど）を必要に応じて添加したものであ
る。

ｈ性邊墓 アルコール類（メタノール、エタノール、水など） エーテル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、メチルカルピトール、エチルカルピト
ール、ブチルカルピトール、ジオキサンなど） ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）エステ
ル類（酢酸エチル、メチルセロソルブアセテート、セロ
ソルブアセテート、カルピトールアセテートなど） 現像は、例えば上述のような現像液を含む現像用バッド
でこすったり、現像液を版面に注いだ後に現像ブラシで
こするなど、公知の種々の方法で行なうことができる。

（実施例） 以下本発明を実施例により更に詳述するが本発明は実施
例に限定されるものではない。

（ジアゾ樹脂−１の合成） ｐ−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５　ｇを水冷
下で４０．９　ｇの濃硫酸に溶解した。この反応液に１
．０ｇのバラホルムアルデヒドを反応温度が１０°Ｃを
越えないようにゆっくり滴下した。その後、２時間水冷
下にて攪拌を続けた。この反応混合物を水冷下、５００
ｍｆのエタノールに滴下し、生じた沈澱を濾過した。エ
タノールで洗浄後、この沈澱物を１００ｎｆ！の純水に
溶解し、この液に６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚
水溶液を加えた。生じた沈澱を濾過した後、エタノール
で洗浄し、これを１５０ｍｆの純水に溶解した。この液
に、８ｇのへキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解し
た冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾取し水洗した
後、３０°Ｃで一昼夜乾燥してジアゾ樹脂−１を得た。

β−ナフトールとのカップリング物をＧＰＣ法で測定し
た該ジアゾ樹脂のスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ
）は１５００、数平均分子量は５００であった。

（実施例−１，２，３＆比較例−１，２）厚さ０．２４
ａの化成処理されたアルミニウム基板（三菱アルミ■製
）上に下記ブライマー層組成物をホワラーにより４０°
Ｃで塗布し８５°Ｃで３分乾燥させてプライマー層を設
けた乾燥膜厚は、６０■／ｄｎ＋”であった。

尚、ブライマー層組成物の分散は、高圧バルブホモジナ
イザーによって行なった。

（ブライマー層組成物） （１）　　ジアゾ樹脂−１８部 （６）アエロジル　　各部（表１参照）（７）メチルセ
ロソルブ ９００部 分散後、１日、２日、４日等経過した分散液を、それぞ
れ塗布・乾燥後メタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃ
ｄ露光し１２０°Ｃで５分乾燥を行なった。

次に上記プライマー層上に下記の組成の感光性組成物を
塗布し、８０゛Ｃで２分間乾燥して厚さ０．３μｍの感
光層を形成した。

（感光性組成物） （１）　　ジアゾ樹脂−１７０部 （４）メチルセロソルブ　　　　　　　９００部次いで
上記感光層上に下記シリコーンゴム組成物を厚さ２．０
ｇ／ｒｒｆになるように塗布し、９０″Ｃで１０分間乾
燥した。

（シリコーンゴム層組成物） （２）下記反応性シラン化合物　　　　　２．５部Ｑ　
　　Ｃ３Ｈ６Ｓ　ｉ　　（ＯＭｅ）＋「層上ニＮ−）コ （３）　　ジブチル錫ジウラレート０．８部次に、上記
シリコーンゴム層上に厚さ６μｍの片面マット化ポリプ
ロピレンフィルムをラミネートし、水なし平版を得た。

上記の版材料の上面にポジフィルムを真空密着させた後
、光源としてメタルハライドランプを用いて４００糟Ｊ
／ｃｉ露光した。次いで、下記の現像液−１に１分間浸
漬して標準現像を行なった後、版材料の表面を現像液を
染み込ませたパッドで擦ることにより未露光部分のシリ
コーンゴム層と感光層が除去し印刷版を得た。

更に、上記印刷版の画線部は下記組成の染色液を布につ
け版上を軽くこすった後、水洗することにより鮮やかに
染色することができた。

（現像液−１） β−アニリノエタノール　　　　　　　０．５部プロピ
レングリコール　　　　　　　　１．０部ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチル安息香酸　　　　１．０部水酸化カリウム ポリオキシエチレンラウ 亜硫酸カリウム メタケイ酸カリウム 水 （染色液） １．０部 リルエーテル　０．１部 ２．０部 ３．０部 ９１部 ベンジルアルコール　　　　　　　　　５．０部“ビク
トリアピュアブルーＢＯＨ”　　　　１．０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　　　部
結果を表１に示したが、沈降安定剤としてアエロジルを
含有しているプライマー塗布液は経時変化に対し安定し
た分散性が得られることがわかる。

〔発明の効果］ 以上詳細に説明したように本発明によりブライマー塗布
液の経時分散安定性が著しく向上し、安定した平坦性を
持つ湿し水不要感光性平版印刷版を提供することができ
る。

出 代 願 理 人 人 三菱化成株式会社 （ばか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも、プライマー層、感光層及
   びシリコーンゴム層をこの順に有する湿し水不要感光性
   平版印刷版であって、該プライマー層が少なくとも水酸
   基含有ポリマー、充填剤及び沈降安定剤を含む塗布液を
   塗布してプライマー層を設けることを特徴とする湿し水
   不要感光性平版印刷版。
2. （２）該充填剤が酸化亜鉛である請求項１記載の湿し水
   不要感光性平版印刷版。