JPH049192B2

JPH049192B2 -

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Publication number: JPH049192B2
Application number: JP58102769A
Authority: JP
Priority date: 1983-06-10
Filing date: 1983-06-10
Publication date: 1992-02-19
Also published as: JPS59227951A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は使用適性、とくに非集合性、非結晶性
に優れたアゾ系の顔料分散剤に関するものであ
る。一般に各種コーテイング組成物中において鮮明
な色調と高い着色力を発揮する実用上有用な顔料
は微細な粒子からなつている。しかしながら顔料
の微細な粒子は、オフセツトインキ、グラビアイ
ンキおよび塗料のような非水性ビヒクルに分散す
る場合、安定な分散体を得ることが難かしく製造
差業上および得らえる製品の価値に重要な影響を
及ぼす種々の問題を引き起す。例えば、微細な粒子からなる顔料を含む分散体
は往々にして高粘度を示し製品の分散機からの取
出し、輸送が困難となるばかりでなく更に悪い場
合は貯蔵中にゲル化を起し使用困難となることが
ある。また異種の顔料を混合して使用する場合、
凝集による色分れや、沈降などの現象により展色
物において色むらや著しい着色力の低下となつて
現われることがある。さらに展色物の塗膜表面に
関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態不
良を生ずることがある。また、顔料の分散とは直接関係しないが一部の
有機顔料では顔料の結晶状態の変化を伴う現象が
ある。すなわちオフセツトインキ、グラビアインキお
よび塗料等の非水性ビヒクル中でエネルギー的に
不安定な顔料の結晶粒子がその大きさ、形態を変
化させて安定状態に移行するため展色物において
著るしい色相の変化、着色力の減少、粗粒子の発
生等により商品価値を損うことがある。この様に顔料の非集合性、結晶安定性を改良す
る目的でこれまでも銅フタロシアニン系およびキ
ナクリドン系顔料を中心とし数多くの提案がされ
ている。例えば特公昭41−2466およびUSP2761865に代
表されるように有機顔料を母体骨核とし側鎖にス
ルフオン基、スルフオンアミド基、アミノメチル
基、フタルイミドメチル基等の置換基を導入して
得られる顔料分散剤を混合する方法である。これらの方法は、非水性ビヒクル中での顔料の
非集合性、結晶安定性等に関する効果が著るしく
大きな、また顔料組成物の製造の容易さから判断
しても非常に有利な方法である。一方、アゾ顔料についてもアセトアセトアニラ
イド系の黄色顔料については特公昭45−11026、
特公昭55−49087に代表されるようにカプラーと
なるアセトアセトアニライドにスルフオン酸基、
カルボキシル基等の酸性基を導入する特許が多く
出願されているが、赤色アゾ顔料については特公
昭和44−18588および、特公昭55−10630で酸性基
の導入が試みられているに過ぎない。これ等の方法でも赤色アゾ顔料の非集合性、結
晶安定性はかなり改良されるが、効果はなお不十
分であり、そこで更に詳細に検討を加えた結果、
ナフトールAS系の不溶性アゾ顔料の化学構造に
カルボキシル基を導入した場合、とくに赤色系ア
ゾ顔料の分散に有効な顔料分散剤が得られること
を見出した。本発明者等は以上のようなオフセツトインキ、
グラビアインキおよび塗料等の非水性のビヒクル
中で生する種々の問題を解決するため検討を行な
い、実用上優えたアゾ系顔料分散剤を発明したも
のである。すなわち本発明は、下記一般式（）で示され
るアゾ系顔料分散剤である。一般式（）式中Ｑ：（ただし、Ｚはベンゼン環またはナフタレン環を
示す。）Ａ：直接結合、あるいはカルボン酸アミド結合を
介し、もしくは介さない置換されていてもよい
炭素数１〜20の飽和アルキレン基またはアリレ
ン基を示す。Ｍ：１〜２価のカチオンの一当量を表わし、例え
ば水素、各種金属、４級アンモニウム塩を表わ
す。Ｘ、Ｙ：相互に独立した炭素数１〜20の飽和また
は不飽和アルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、−NR′R″、−CO′、−CONR′R″、−
SO₂NR′R″、−Ｏ−R′、−NO₂、−SO₂NR′R″、
でR′、R″は水素原子、炭素数１〜20の飽和ま
たは不飽和アルキル基、アリール基、ｌ、ｍ：相互に独立した０〜２の整数を表わす。ｎ：１〜４の整数を表わす。なお、一般式（）で示される顔料分酸剤は特
公昭44−18588号、特公昭55−10630号公報に示さ
れている顔料分散剤に比較して少量で優れた効果
が得られる。また一般式（）で示される顔料分散剤は母体
骨格として疎水性の不溶性アゾ顔料骨格を有し、
極性基としてスルホフオン酸基より溶解性の低い
カルボキシル基を有するため、顔料粒子の水から
の分離状態は良好で、製造上、水洗が容易、乾燥
上りがソフトで再分散性が良い等の利点がある。一般式（）で表わされる顔料分散剤は、後記
の製造例で詳述するが、例えばベース成分として
カルボキシル基を有するアリールアミンのジアゾ
化合物もしくはカプラー成分としてカルボキシル
基を有する３−フエニルカリバモイル−２−ナフ
トール系化合物を使用し、常法により各々３−フ
エニルカルバモイル−２−ナフトールおよびアリ
ールアミンのジアゾニウム塩とカツプリングする
ことにより容易に得られる。本発明のアゾ系顔料分散剤は、可溶性および不
溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料等のアゾ系顔料の分
散に用いるとき特に好ましい効果を有するが、フ
タロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソ
インドリノン系顔料、ペリレン・ペリノン顔料、
ジオキサジン系顔料、健染染料系顔料、塩基性染
料系顔料等の有機顔料およびカーボンブラツク、
カドミウムレツド、弁柄、鉄黒、紺青、群青等の
無機顔料の分散に用いることもできる。本発明に係わる一般式（）で表わされるアゾ
系顔料分散剤の顔料に対する配合は、顔料100重
量部に対し、0.01〜30重量部が好ましい。0.01重
量部より少ないと一般式（）で表わされる顔料
分散剤の効果が得られず、また、30重量部よ多く
用いても用いた分の効果が得られない。本発明にかかわるアゾ系顔料分散剤を用いる顔
料組成物の調製法としては顔料粉末と本発明に係
わる一般式（）で表わされる顔料分散剤の粉末
を単に混合しても充分目的とする効果が得られる
が、ニーダー、ロール、アトライター、スーパー
ミル、各種粉砕等により機械的に混合するか、顔
料の水または有機溶媒によるサスペンジヨン系に
本発明に係わる一般式（）で表わされる顔料分
散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に一般式
（）で表わされる顔料分散剤を沈着させるか、
硫酸等の強い溶解力をもつ溶媒に有機顔料と一般
式（）で表わされる顔料分散剤を共溶解して水
等の貧溶媒により共沈させる等の緊密な混合法を
行えば更に良好な結果を得ることが出来る。ある
いは、印刷インキ、塗料の製造工程中または後に
添加することもできる。さらに対象顔料がアゾ顔料の場合には、通常混
合カツプリングと呼ばれる手法が有効である。す
なわち顔料のカツプリング合成時にカルボキシル
基を有するベースまたはカプラーを必要量それぞ
れ対応するベースまたはカプラーに混合すること
により、極めて均密混合された顔量組成物を得る
ことが出来る。この様にして得られる顔料組成物は、各種ロジ
ン変性樹脂等のオフセツトインキビヒクル、ライ
ムロジンワニス、ポリアミド樹脂ワニスまたは塩
化ビニル樹脂ワニス等のグラビアインキに使用し
た場合あるいはニトロセルロースラツカー、アミ
ノアルキツド樹脂の常乾もしくは焼付け塗料、ア
クリルラツカー、アミノアクリル樹脂焼付け塗
料、ウレタン系樹脂塗料等に使用した場合、顔料
単独で使用した場合に比べ分散体粘度の低下およ
び製造粘性の減少等良好な流動性を示すと同時に
色分れ、結晶の変化等の問題もなく印刷物あるい
は塗膜の光沢が良く、従つて美麗な製品を得るこ
とが出来る。以下に一般式（）で表わされる代表的なアゾ
系顔料分散剤の合成法の概略を製造例として述べ
る。製造例１ β−オキシナフトエ酸をベンゼンあるいはアセ
トン中で等モルの塩化チオニルと還流下に１時間
加熱撹拌して酸塩化物を合成し、反応終了後、各
種アミンを加えて、更に還流下に１時間加熱撹拌
して下記のカツプラー成分を得た。＜カルボキシル基を有するカツプラー成分＞これ等のカツプリング成分に各種ベース類をジ
アゾ化してカツプリングすることにより下記のア
ゾ系顔料分散剤を得た。製造例２下記のカルボキシル基を有するベース類を常法
によりジアゾ化し、各種カプラー成分とカツプリ
ングすることにより各種アゾ系顔料分散剤を得
た。＜カルボキシル基を有するベース類＞

【式】

【式】製造例３製造例１で得たカルボキシル基を有するカプラ
ー成分と製造例２で使用したカルボキシル基を有
するベース類を使用してジアゾ化・カツプリング
を行ない下記アゾ系顔料分散剤を得た。製造例４製造例１、２および３で得たカルボキシル基を
有する各種アゾ系顔料分散剤を中性またはアルカ
リ性の水中に溶解もしくは懸濁するか、極性有機
溶剤または疎水性有機溶剤と少量の界面活性剤を
含む乳化液中に上記アゾ系顔料分散剤を溶解もし
くは懸濁した系に１〜２価の金属イオン水溶液も
しくは有機アミンを添加し加熱撹拌はん後、ろ
過、水洗、乾燥して下記アゾ系顔料分散剤を得
た。以下に実施例、比較例を挙げて説明する。なお、アルフアベツドで示すアゾ系顔料分散剤
の化学構造は製造例に表示したものと対応する。
混合比は（顔料：本発明分散剤）の重量比で表わ
す。比較例および実施例１〜15グラビアインキ試験
グラビア用塩化ビニルワニスに各種顔料単独（比
較例）あるいは各種顔料と製造例１〜４で示した
各種アゾ系顔料分散剤の混合物を、それぞれ顔料
分が10％あるいは、25％（無機顔料のとき）とな
るように配合してグラビアインキを調製し、その
粘度を調べた。結果は表１の通りで本発明による
ものが流動性に優れている。また、該グラビアインキで印刷した印刷物の色
調の鮮明性、着色力、光沢に関する効果において
も優れた結果が得られた。

【表】

【表】実施例 16〜36 焼付け塗料用アミノアルキツド樹脂ワニスに各
種顔料単独（比較例）あるいは、各種顔料と製造
１〜４で示した各アゾ系顔料分散剤の混合物を、
それぞれ顔料分が６％あるいは、25％（無機顔料
のとき）となるように配合して塗料を調製し、そ
の粘度を測定した。その結果を表２に示す。なお、実施例にかかわるアミノアルキツド塗料
は、流動性、結晶の安定性に優れ、また、塗膜に
おける色の美麗さ、着色力の大きさ、光沢に優れ
ていた。さらに、貯蔵安定性についても、増粘度
の変化が少なく優れていた。

【表】

【表】また分散安定性については用途上とくに問題と
なる色分れ安定性についての実施をもつて比較す
る。表２の実施例に示される塗料をアミノアルキツ
ドワニスで予め調製した酸化チタンのベース塗料
で顔料と酸化チタンの比率が１／10になるように
カツトし淡色塗料を得る。淡色塗料を更にキシレンで稀釈し、フオードカ
ツプNo.４で30秒（25℃）に調整し試験管注入して
ガラス壁面の変化を観察した結果を表３に示す。

【表】いずれも本発明によるものが優れた結果を示
す。実施例 37〜51 ニトロセルロースラツカーにC.I.Pigment
Blue15単独（比較例１）あるいはC.I.Pigment
Blue15とアゾ系顔料分散剤のｕの混合顔料組成
物を、それぞれ顔料分が5.5％になるように配合
して調整した塗料の粘度を表４に示す。また同様
にして他の顔料と本発明に係わる化合物各種との
組合せによるニトロセルローススラツカーでの粘
度に関する試験結果を表４に示す。いずれの場合にも本発明によるものが流動性か
つ展色塗膜における光沢、・色調の鮮明性・着色
力においても優れた結果を示した。

【表】表４の実施例に示される塗料を50℃に３ケ月間
貯蔵し、その後の粘度を測定した結果を表５に示
す。

【表】

【表】表５の結果から明らかな様に本発明によるもの
がいずれも優れた貯蔵安定性を示している。実施例 52 アミノアクリル焼付け塗料アミノアクリル焼付け塗料ワニスニにC.I.
Pigment Orange36単独（比較例）あるいはC.I.
Pigment Orange36とアゾ系顔料分散剤ｄのの
90：10の混合顔料組成物を顔料分が６％になるよ
うに調整した塗料の流動性を比較したところ、本
発明によるものが著しく優れた結果を示した。また上記調製塗料をアミノアクリル塗料ワニス
で予め調製したアルミペイントベースを用いて顔
料とアルミの比率が１／５になるようカツトした
塗料においても、本発明によるものが著しく鮮明
な色調と優れた光沢を示した。実施例 53 ウレタン塗料ワニスウレタン塗料ワニスにC.I.Pigment Red146単
独（比較例）あるいは、C.I.Pigment Red146と
アゾ系顔料分散剤ａの90：10の混合顔料組成物を
それぞれ顔料分が10％になるように調整した塗料
の流動性および展色塗膜の状態を比較したとこ
ろ、本発明によるものが流動性に優れかつ展色塗
膜の色調光沢にも優れていた。実施例 54 ロジン変性フエノール樹脂オフセツトインキロジン変性フエノール樹脂オフセツトインキワ
ニスにC.I.Pigment Red53単独（比較例）あるい
はC.I.Pigment Red57とアゾ系顔料分散剤ｃを
85：15の割合にした混合顔料組成物をそれぞれ顔
料分が30％になるようにしてオフセツトインキを
調製し、その流動性を平行板型粘度計により比較
したところ本発明によるものが著るしく優れた結
果を示した。また、印刷物においても本発明によるものが、
色調の鮮明性、着色力、透明性において優れた結
果を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（）で表される顔料分散剤。一般式（）式中Ｑ：（ただし、Ｚはベンゼン環またはナフタレン環を
示す。）Ａ：直接結合、あるいはカルボン酸アミド結合を
介し、もしくは介さない置換されていてもよい
炭素数１〜20の飽和アルキレン基またはアリレ
ン基を示す。Ｍ：１〜２価のカチオンの一当量を表わす。Ｘ、Ｙ：相互に独立した炭素数１〜20の飽和アル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、−
NR′R″、−CON′RR″、−SO₂NR′R″、−Ｏ−R′、
−NO₂、−NR′COR″で、R′、R″は水素原子、
炭素数１〜20の飽和または不飽和アルキル基、
アリール基を表わす。ｌ、ｍ：相互に独立した０〜２の整数を表わす。ｎ：１〜４の整数を表わす。