JPH0495948A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料に関
し、特に塗布性や写真特性を損ねることなく帯電防止さ
れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料とい
う）に対する要求は益々複雑多岐となり、特に写真性能
が安定で、かつ高感度にしてカブリの発生が少なく、し
かも高画質の感光材料が要望されている。

特にＸ線用感光材料においては、人体に対するＸ線の被
曝量を少なくするために、より少ないＸ線量で多くの情
報が得られるよう高感度、高画質で、しかも迅速現像処
理に適合した感光材料が望まれている。

一方、感光材料の製造に際しては、近年益々高速塗布が
なされるようになり、従って急速な乾燥条件にも耐え得
るための帯電防止性や塗布ムラ、ハジキ等の防止対策の
必要性が高くなってきている現状にある。

感光材料は一般に電気絶縁性の支持体及び写真構成層か
ら成っているので、感光材料の製造工程中ならびに使用
時に同種又は異種物質の表面との間の接触摩擦又は剥離
を受けることにより＃電電荷が蓄積され易い。現像処理
前に蓄積された静電電荷か放電することによって感光゛
性乳剤層が感光し、写真フィルムを現像処理した際に点
状スポットまたは樹枝状や羽毛状の線斑、いわゆるスタ
チックマークを生ずる。これは写真フィルムの商品価値
を著しく損ね、例えば医療用または工業用Ｘレイフィル
ム等に現れるスタチックマークは非常に危険な判断に繋
がる。この現象は現像してみて初めて明らかになるもの
で非常に厄介な問題の一つである。又、これらの蓄積さ
れた静電電荷は、フィルム表面へ塵埃が付着したり、塗
布が均一に行えないなどの第２次的故障を誘起する原因
ともなる。このスタチックマークは感光材料の高感度化
及び高速塗布、高速撮影、高速自動処理化等により一層
発生し易くなっている。

従来から感光材料の支持体や各種塗布表面層の導電性を
向上させる方法が考えられ、種々の吸湿性物質や水溶性
無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー等の利用が試み
られてきた。

しかしながら、これら多くの物質は支持体の種類や写真
組成物の違いによって特異性を示したり写真性能にも悪
影響を及ぼす場合がある。特に親水性コロイド層に対す
る帯電防止は非常に困難で、低温で表面抵抗の低下が十
分でなかったり、高温高湿において感光材料同士又は他
の物質との間で接着故障を生ずることかしばしばある。

又、ポリエチレンオキサイド系化合物のように帯電防止
効果を有しながら、カブリの増加、減感、粒状性の劣化
等、写真特性への悪影響を与えるものも多く、医療用Ｘ
−レイ感材のように支持体の両面に乳剤層を有する感光
材料への使用に適する帯電防止剤を見い出すのは困難で
あった。

前述の接触摩擦或いは剥離による静電気発生に関連して
、感光材料表面の滑り特性の改良も重要である。

即ち、感光材料の塗布、乾燥、加工包装をはじめとした
製造工程時、更にはフィルム装填、撮影、自動現像材処
理工程あるいは影写などで各種のロラー、機器や感材同
士などとの接触摩擦の機会か極めて多い。

そのため、感光材料の滑り特性の改良は、帯電防止性と
併せて摩擦による表面の擦り傷、引掻き傷の防止、或い
はフィルム送行性改良などのうえから感材の滑り摩擦を
減少させることが要求される。

従来よりこの種の研究として提案されている代表的なも
のにはオルガノシロキサン類ヲ用いた例えば米国特許第
３．０４２．５２２号、特開昭６０−１４０３４２号或
いは特開昭６２−２６４９号などがある。

これらの公知の改良手段は、それぞれある程度の滑り性
は向上するものの充分でなかったり、他の特性例えば剥
離帯電性を悪化したりするなど必らずしも満足するもの
ではなかった。

さらに、製造後の感光材料が、保存中にフィルム同士で
クツツキを発生し、重大な事故を招くことがあり、フィ
ルム表面に配向する素材例えば界面活性剤や帯電防止剤
などには耐接着性の優れたものが要求されている。

一方、多くの親水性有機コロイド層から形成される写真
感光材料は、その製造に際して、これらの塗布液をハジ
キ、塗布ムラ等を生ぜず均一かつ高速で薄層塗布される
ことが要求される。感光材料を製造するに当って、しば
しば支持体に写真乳剤その他のゼラチンなど親水性有機
コロイドを含む塗布液を同時多層塗布することがある。

このようなゼラチン等の有機コロイド層にゼラチン又は
他の有機コロイド液を塗布する場合に必要とされる塗布
特性を得ることは、支持体に直接ゼラチンコロイド液を
塗布する場合に比べ多くの困難を伴う。特に下に塗布さ
れた層が塗布直後の冷却セットした状態にある場合には
向夏である。

従来から感光材料の各種塗布液の塗布助剤又は乳化剤と
して、或いは写真表面層の表面物性を改良するための添
加剤として種々の界面活性剤（以下、活性剤という）が
使用されてきた。特にサポニンは写真工業において塗布
助剤として広範に利用されてきたが、泡立ち易いこと、
天然物であるため品質の変動が大きく、シかも塗布助剤
としての特性が弱いなどの欠点があった。又、その他各
種の合成活性剤におＧ１ても種々の写真塗布液もしくは
写真塗布層の塗布特性および表面特性に及ぼす作用が活
性剤の種類によって特異性を示し、従ってその用途範囲
が限定されるため多くの異なったをの活性剤が特定の用
途に応じて選択され利用されている。

しかしながら、これらの中には写真特性、特に高温多湿
時での膜物性の悪化や、化合物そのものの安定性、或い
は高速塗布性が不十分なものもあり、満足できる現状で
はない。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑み為されたもので、本発明の第
１の目的は、泡・ハジキその他の塗布故障がなく高速塗
布が可能な帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

本発明の第２の目的は、フィルム同士のクツツキ故障が
なく、かつ表面の滑り性を改良したハロゲン化銀写真感
光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、写真性能に悪影響を及ぼすこと
のない帯電防止剤を用いて帯電防止されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の親水
性コロイド層を有し、がっ、下記一般式ＣＩ）で表され
る化合物から選ばれる少なくとも一つを含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル
基、アルケニル基又はアルキニル基を表す。

以下、本発明を詳述する。

上記一般式（Ｉ）のＲで表される炭素数１〜２０のアル
キル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ングロビル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ト
リデシル、テトラデシル、ペンタデンル、ヘキサデシル
、ヘプタデシル、オクタデ／ル、ノナデンル、エイコン
ル基なと゛が挙げられ、これらアルキル基は直鎖または
分岐していてもよく、環状アルキル基でもよい。

アルケニル基としては、例えばアリル、２−ブテニル基
など、アルキニル基としては、例エバｌ−ペンチニル基
が挙げられる。

以下、本発明の一般式ＣＩ）で表される化合物の具体例
を示すが、本発明はこれら化合物のみに限定されるもの
ではない。

（１）メチルグルコシド （２）エチルグルコシド （３）プロピルグルコシド （４）イソプロピルグルコシド （５）ブチルグルコシド （６）イソブチルグルコシド （７）ｎ−へキシルグルコシド （８）オクチルグルコシド （９）カプリルグルコシド （ｌＯ）デシルグルコシド （１１）　２−エチルへキシルグルコシド（Ｊ２）２−
ヘンチルノニルグルコメト（１３）　２−ヘキンルデ／
ルグルコンド（１４）ラウリルゲルコンド （１５）ミリスチルグルコシド （１６）ステアリルゲルコンド （１７）シクロへキシルグルコシド （１８）２−ブテニルグルコシド 上記の化合物は、配糖体の１種であるグルコキシドで、
ブドウ糖のへミアセタール水厳基が他の化合物をエーテ
ル状に結合したものであり、例えばグルコースとアルコ
ール類を反応させる公知の方法により得ることができる
。

本発明の化合物を感光材料の帯電防止剤として用いる場
合、その添加量は特に限定されないが好ましくは感光材
料１ｍ”当たり０．００１−１０ｇの範囲でよく、より
好ましくは０．０１〜５ｇである。

また本発明の界面活性剤は、感光材料を構成する各層例
えば、保護層、ハロゲン化銀乳剤層、フィルター層、下
引層、裏引層（バック層）等に直接添加することができ
、添加に際して、同一塗布液に添加しても、またこれら
を、まず適当な溶媒、例えば水、アルコール、ジオキサ
ン、グリコールエーテル等の溶媒又はこれらの混合溶媒
に溶解し、溶液の形で添加してもよい。

本発明の感光材料は写真構成層中に、他の界面活性剤と
して例えば特開昭４９−４６７３３号、特公昭５６４４
４１１号、米国特許４，３３５，２０１号などに記載の
フッ素系化合物を組み合せて含有していてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などいずれのハロゲ
ン化銀であってもよいが特に高感度のものが得られると
いう点では、沃臭化銀であることが好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、８面体、１
４面体のような全て等方的に成長したもの、或は球形の
よう多面的な結晶をのもの、面欠陥を有した双晶から成
るもの或はそれらの混合型又は複合型であってもよい。

これらハロゲン化銀粒子の粒径は、０．１μｍ以下の微
粒子から２０μｍに至る大粒子であってもよい。

ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は、公知の
方法で製造できる。例えば、リサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ）　Ｎｏ　・１７６４３　（１９７８年１２
月）・２２−２３頁の１−乳剤製造法（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）及
び同（ＲＤ）　Ｎｏ　・１８７１６　（１９７９年１１
月）・６４８頁に記載の方法で調製することができる。

係るハロゲン化銀写真感光材料の乳剤は、例えば、Ｔ、
Ｈ，Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　ｐｈｏｔｏｇｒ−ａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓＳ″第
４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊（１９７７年）　３８−
１０４頁に記載の方法、Ｇ、Ｆ、Ｄａｕｆ　ｆ　ｉｎ著
「写真乳剤化学」“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ−ｓｔｒｙ　％　Ｆｏｃａｌ　
ｐｒｅｓｓ社刊（１９６６年）、Ｐ、Ｇ１ａｆｋｉｄｅ
ｓ著「写真の物理と化学”　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ”Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅ１社刊（１９６７年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ　
ｉｋｍａｎ他著「写真乳剤の製造と塗布」“Ｍａｋｉｎ
ｇ　ａｎｄ　ｃｏａｔｉｎｇ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｘ
ｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎＦｏｃａｌ　ｐｒｅｓｓ社刊（１
９６４年）などに記載の方法により調製される。

即ち、中性法、酸性法、アンモニア法なとの溶液条件、
順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロール
ド・ダブルジェット法などの混合条件、コンバージョン
法、コア／シェル法などの粒子調製条件及び、これらの
組合わせ法を用いて製造することができる。

乳剤の例としては、例えば沃化銀を粒子内部に局在させ
た単分散乳剤が挙げられる。ここでいう単分散乳剤とは
、常法により、例えば平均粒子直径を測定したとき、粒
子数又は重量で少なくとも９５％の粒子が、平均粒子径
の±４０％以内、好ましくは±３０％以内にあるハロゲ
ン化銀粒子である。

ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳
剤或は広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。

ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なったハロ
ゲン化銀組成からなっていてもよい。例えば乳剤は、高
沃度のコア部分に低沃度のシェル層からなる明確な二層
構造を有したコア／シェル型単分散乳剤であってもよい
。

又、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤＋ｉ、アスペ
クト比が５以上の平板状粒子であってもよい。

かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像
の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば
、英国特許２，１１２，１５７号、米国特許４，４３９
，５２０号、同４，４３３，０４８号、同４，４１４，
３１０号、同４，４３４，２２６号などの公報に記載の
方法により調製することができる。

上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成する表面潜像型
或は粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と内部
に潜像を形成する型のいずれの乳剤で有ってもよい。こ
れらの乳剤は、物理熟成或は粒子調製の段階でカドミウ
ム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩
を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）、鉄塩（錯塩を含
む）などを用いてもよい。

乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程において、各
種の写真用添加剤を用いることができる。

公知の添加剤としては、例えばリサーチ・デイスクロー
ジヤー　Ｎｏ−１７６４３（１９７８年１２月）及び同
Ｎｏ−１８７１６（１９７９年１１月）に記載された化
合物が挙げられる。これら二つのリサーチ・ディスクロ
ージャーに示されている化合物種類と記載箇所を次表に
添加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安定剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増白剤 硬化剤 塗布助剤 界面活性剤 可塑剤 スベリ剤 スタチンク防止剤 マント剤 バインダ ＲＤ−１７６４３ 頁　　分類 ２３　　　　Ｉ［［ ２３ｒＶ ２９　　　　ＸＫ ２４　　　　Ｖｌ ■ ■ ２６〜２７ ２６〜２７ ■ ＶＩ ■ ＲＤ−１８７１６ 頁　分類 ６４８−右上 ６４８右−６４９左 ６４８−右上 ６４９−右下 ６５０左−右 ６４９右−６５０左 ６５１左 ６５０右 ６５０右 ６５０右 ６５１左 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁及びＲＤ
−１８７１６の６４７頁左欄に記載されているものが挙
げられる。

適当な支持体としては、プラスチックフィルムなとでこ
れら支持体の表面は一般に、塗布層の接着をよくするた
めに、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射など
を施してもよい。そして、このように処理された支持体
上の片面に乳剤を塗布することができる。

医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適用する場合、
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを上述した乳剤を片面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。

ここで言う透過性放射線とは、高エネルギーの電磁波で
あって、Ｘ線及びγ線を意味する。

又、蛍光増感紙とは、例えばタングステン酸カルシウム
を主とした蛍光成分とする増感紙、或はテルビウムで活
性化された稀土類化合物を主成分とする蛍光増感紙など
をいう。

〔実施例〕

以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例１ 粒子の調製■ 平均粒径０．２μｍの沃化銀２．０モル％含有の沃臭化
銀の単分散粒子を核とし、沃化銀３０モル％を含有する
沃臭化銀をｐＨ９，８、ｐＡｇ　７．８で成長させ、そ
の後ｐＨ８，２、ｐＡｇ　９．１で臭化カリウムと硝酸
銀を等モル添加し、平均沃化銀含有率が２．２モルの沃
臭化銀粒子となるような平均粒径０．３７５μｍ（■１
）、０．６４０μｍ　（■−２）、１．４２ｕｍ　（■
−３）の３種の単分散乳剤粒子を調製した。

乳剤は、通常の凝集法で過剰塩類の脱塩を行った。即ち
、４０°Ｃに保ち、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの
ホルマリン縮金物と硫酸マグ不ノウムの水溶液を加え、
凝集させた。上澄液を除去後、更に４０℃までの純水を
加え、再び硫酸マグ不ソウム水溶液を加え、凝集させ、
上澄液を除去した。

このようにして得られたハロゲン化銀粒子の粒径の分散
性は、Ｓ／ｒ（変動係数）　＜０．１６であり、良好な
単分散性を有していた。

を迂！１１１■ 臭化カリウムを０．１７モル含有の１．５％ゼラチン溶
液５．５１２に、８０°Ｃ５ｐＨ５，７において撹拌し
ながら、ダブルジェット法により臭化カリウム２．１モ
ル及び硝酸銀２．０モル相当を溶液で３分間に互って加
えた。ｐＢｒを０．８に維持した（使用した全硝酸銀の
０．５３％を消費した）。臭化カリウム溶液の添加を停
止し硝酸銀溶液を４．６分間添加し続けた（使用全硝酸
銀の８．６％を消費した）。次いで、臭化カリウム溶液
及び硝酸銀溶液を同時に１２分間添加した。

この間ｐＢｒを１．１５に維持し、添加流量は完了時が
開始時の２．５倍となるように加速せしめた（使用した
全硝酸銀の４３．６％を消費した）。臭化カリウム溶液
の添加を停止し、硝酸銀溶液を１分間加えた（使用した
全硝酸銀の４．７％を消費した）。

沃化カリウム０．５５モルを含む臭化カリウム２．０モ
ル溶液を硝酸銀溶液と共に１３．３分間に互って加えた
。この間ｐＢｒを１．７に維持し、流量は完了時に開始
時の１．５倍となるように加速した。（使用した全硝酸
銀の３５．９％を消費した）。この乳剤にチオンアン酸
ナトリウム１．５ｇ１モルＡｇを加え、２５分間保持し
た。沃化カリウムを０．６０モルと硝酸銀を溶液でダブ
ルジェット法により等流量で約５分間、ｐＢｒが３．０
に達するまで加えた（使用した全硝酸銀の約６．６％を
消費した）。消費した全硝酸銀の量は約１１モルであっ
た。このようにして、平均粒子直径１．６２μｍでアス
ペクト比か約１６の平板状沃臭化銀粒子を含有する乳剤
を調製した。この粒子は沃臭化銀粒子全投影面積の８０
％以上を占めている。

試料の作成・処理及び評価 このようにして得られたハロゲン化銀粒子■及び■を１
モル当たりの体積が５００ｍ１２となるよう純水を加え
、そして５５°Ｃとし、後記の分光増感色素ＡとＢとを
２００：１の重量比で合計の量をノ＼ロゲン化銀１モル
当たり■−１か８２０ｍｇ、■−２が６００ｍｇ５■−
３が３６０ｍｇ、■が７００ｍｇとして添加し、１０分
後にチオンアン酸アンモニウム塩を銀１モル当たり■−
１が４　Ｘ　１０−３モル、■−２が２　Ｘ　１０−”
モル、■−３が１．ＯＸ　１０−３モル、■が３　Ｘ　
１０−’モル、及び適当な量の塩化金酸とハイポを添加
し、化学熟成を開始した。

この時、ｐＨは６．１５、銀電位は５０ｍＶの条件で行
っＩこ。

化学熟成終了１５分前（化学熟成開始してから７０分後
）に沃化カリウムを銀１モル当たり２００ｍｇ添加し、
５分後に１０％（ｗｔ／ｖｏｌ）の酢酸を添加し、ｐＨ
値を５．６に低下させ、そして５分間そのｐＨ値を保ち
、その後水酸化カリウム０．５％（ｉｔ／ｖｏｌ）液を
添加してｐＨを６．１５に戻し、その後、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
を添加し、化学熟成を終了後、粒子■−１，■−２，■
３を２４　：　５６　、２０の割合で混合し、後掲の写
真乳剤塗布液添加剤を加え乳剤塗布液■とした。

この塗布液のに表１に示したように本発明に係る化合物
を添加した。

この乳剤塗布液を用いて、次のように試料を作製した。

即ち、写真乳剤層はゼラチン量として高感度乳剤層側も
低感度乳剤層側も２．０　（ｇ／ｍ”）となるように、
ハロゲン化銀粒子は銀換算値で表１に示す量となるよう
に、又後掲の添加物を用いて保護層液を調製して、該保
護層はゼラチン付量としてＬｉ２　（ｇ／ｍ２）となる
ように、２台のスライドホッパー型コーターを用い毎分
８０ｍのスピードで支持体上に両面同時塗布を行い、２
分２０秒で乾燥し、試料を得た。支持体としては、グリ
ンジルメタクリレート５０ｗｔ％、メチルアクリレート
ｌＱｗｔ％、ブチルメタクリレート４０ｗｔ％の３種モ
ノマーからなる共重合体の濃度が１０ｗｔ％になるよう
に希釈して得た共重合体水性分散液を下引液として塗設
した１７５μｍのＸ線フィルム用の青色着色したポリエ
チレンテレフタレートフィルムベースを用いた。

試料調製に用いた分光増感色素は次の通りであ分光増感
色素Ａ 分光増感色素Ｂ 又、乳剤液（感光性ハロゲン化銀乳剤用塗布液）に用い
た添加剤は次の通りである。添加量はハロゲン化銀１モ
ル当たりの量で示す。

１．１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン
　　　　　　　　　　　　７０ｍｇＬ−ブチルカテコー
ル　　　　　　　　　４００＋ｍｇポリヒニルビロリド
ン （分子量１０，０００）　　　　　　　　　　　１．０
ｇスチレン−無水マレイン酸共重合体　　２．５ｇトリ
メチロールプロパン　　　　　　　　１０ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　　５ｇニトロフェニル・ト
リフェニル ホスホニウムクロリド　　　　　　　　５０ｍｇ１．３
−ジヒドロキンベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム
　　　　　　　　　　　　４ｇ２−メルカプトベンツイ
ミダゾール−５スルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
１．５ｇ又、保護層液に用いた添加物は次の通りである
。

添加量は塗布液１１２当たりの量で示す。

石灰処理イナートゼラチン　　　　　　６８ｇ酸処理ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　２ｇＣＨ，Ｃ００Ｃ，
。Ｈ２１ ＮａＯｓＳ−ＣＨＣＯＯＣ，Ｈ，＋　（塗布助剤）　　
　　　　１ｇポリメチルメタクリレート （面積平均粒径３．５μｍのマット剤）　　　　１．１
ｇ二酸化ケイ素粒子 （面積平均粒径１．２μｍのマット剤）　　　　０．５
ｇルドックスＡＭ （デュポン社のコロイドシリカ）　　　　　３０ｇ２．
４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジ
ンナトリウム塩 の２％水溶液（硬膜剤）　　　　　　　　１２ｍ１２３
５％ホルマリン（硬膜剤）　　　　　　　　２ｍ（２グ
リオキサ一ル４０％水溶液（硬膜剤）　　２．０ｍ４Ｃ
Ｈ２ＣＯＯ（ＣＨ２）ＩＣｌ３ ＣＨＣＯＯ（ＣＨｚ）２ｃＨ（ＣＨｘ）２Ｓｏ、Ｎａ　
　　、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３ｇＮａ０１Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣＨｘＣＣＪ４
）ｓＨＣＨ２（：０ＯＣＨ２（Ｃ２Ｆ、）３ＨＯ，５ｇ
Ｃ，、Ｈ，、Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２０）６Ｈ２，Ｏｇ
得られた試料の即日（フレッシュ試料）と２５°Ｃで相
対湿度５５％下に３０日間放置した保存試験試料とをタ
ングステンラングでＪＩＳ法に基づき白色光露光した。

露光後、自動現像機５ＲＸ−５０１ｆ現像液ＸＤ−５Ｒ
，定着液ＸＦ−５Ｒ（いづれもコニカ〔株〕製）を用い
、４５秒処理を行った。

表中の相対感度は、カブリ＋１．０の濃度を与える露光
量より求めた試料Ｎｏ、１の感度を１００として表した
相対感度で示した。

またゼラチン硬化度の尺度として、上記センアトメトリ
ー法によって得られた試料の最高濃度と、試料を上記現
像液に浸漬（２５°Ｃ１分間）させた後の耐傷付性テス
トを下記のように行なった。また、フィルムの耐クツツ
キ性を、以下のようにして評価した。

乳剤膜の耐傷つき性テスト法 試料を現像液に浸漬させた後、膨潤層上を０．２Ｒのサ
ファイア針に連続的に変化する荷重を与え引っ掻いた。

傷付きはじめた荷重で、強度（硬膜度）を表わした。

経時代用熱処理テスト（耐クツツキ性テスト）２５℃、
５５％ＲＨの下で１２時間調湿した同一試料を重ね合せ
２０ｇ／ｃｍ”の圧力がかかるよう荷重をかけ、そのフ
ィルムをシールドし、５５°Ｃの恒温器に４日間入れて
熱処理し、フィルム同士のクツツキ度を下記のようにＡ
−Ｄの４段階評価した。

Ａ：まったくクツツキなし Ｂ　： Ｃ： クノツキ面積５％未満 クツツキ面積１５％未満 表１から分かるように、本発明に係る試料は、塗布直後
から安定した硬化作用を有しており、耐クツツキ性も良
好であることが分かる。

実施例２ 実施例１にて調製した、乳剤塗布液（ロ）と保護層塗布
液を用い、塗布助剤として本発明の化合物を表２のよう
に保護層に加え、実施例１と同様に塗布し、試料とした
。

得られた試料について写真性能と、帯電防止性能、塗布
性能を調べた。

写真性能については、実施例１と同様の方法で、カブリ
と相対感度を求めた。相対感度は、試料Ｎｏ。

１３を１００としｌ二。

帯電防止性能については、未露光の試料を２３°Ｃ１２
３％ＲＨで２時間調湿した後、同一空調条件の暗室内に
おいて、試料をゴムローラ、ナイロンローラで摩擦した
後、自動現像機５ＲＸ−５０１でＸレイ自動現像機用現
像液ＸＤ−５Ｊ定着液ＸＦ−３Ｒ（いずれもコニカ〔株
〕製）で、４５秒処理を行い、化合物の帯電防止性能を
調べた。

スタッチマークの発生度の評価は、目視により判定した
。評価基準は次の通りである。

Ａ：全く発生しない。

Ｂ：面積で３％未満発生する。

Ｃ：面積で３％以上ｌＯ％未満発生する。

Ｄ：面積で１０％以上発生する。

塗布性能の測定 ■塗布ムラを以下の試験法によって評価した。

巾３０ｃｍ　ｘ長さ１００ｃｍの試料を濃度１．０にな
るように均一に露光し、現像処理後の試料を目視により
判定する。

〈塗布ムラの評価〉 ◎：非常に良好 ○：良好 △：やや不良 ×：不良 ■各試料について１ｍ２当りのハジキの数を調べた。

得られた結果を次の表２に示す。

表２から分かるように、本発明の化合物を添加した試料
はスタチックマークの発生が少なく、かつ塗布性も良好
であった。尚、本発明の化合物を乳剤層に添加しても良
好な塗布性が得られた。

〔発明の効果〕

本発明により、塗布性を劣化せずに帯電防止性能の優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を得られた。

さらに本発明によれば、フィルム同士のクツツキ故障を
発生することなく、安定した写真特性を有するハロゲン
化銀写真感光材料が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の親水性コロイド層を有し、
   かつ下記一般式〔 I 〕で表される化合物から選ばれる
   少なくとも一つを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキル
   基、アルケニル基又はアルキニル基を表す。