JPH0497346A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関し、
更に詳しくは色再現性が改良され、かつ現像液の組成変
化に対する処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

近年、ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に対する高
画質化の要望は益々強くなっている。

写真性能の中でも粒着性、鮮鋭性と色再現性は重要な性
能である。

ハロゲン化銀カラー写真材料は、発色現像することによ
り酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーが反応して色素ができ色画像が形成されることは知
られているが、現在使用されているカプラーから生成さ
れる各色素は理想的な分光吸収スペクトルてはなく、特
にマゼンタ及びシアン色素は吸収スペクトルが、ブロー
ドであったり、短波波長域に副吸収を持っており、カラ
ー写真材料の色再現上好ましくない。特に短波長城の副
吸収は彩度の低下を招く傾向があり、これを改良する手
段としてインターイメージ効果を強調させることにより
、ある程度は改良することができる。

インターイメージ効果向上手段としては、拡散性の４−
チアゾリン−２−チオン等をカラー反転写真材料に導入
する技術が知られている。又、カラー写真材料を現像し
てハロゲン化銀を銀に還元する際、Ｎ−置換４−チアゾ
リン−２〜チオン化合物を存在させる技術も知られてい
るが、未だ充分ではなく、現在市販されている昼光撮影
用高感度カラー反転写真感光材料は、主にインターイメ
ージ効果が不充分なため色再現性が悪く、改良が非常に
強く望まれている。

ハロゲン化銀カラー感光材料、特に多層からなるカラー
感光材料において、非感光性の微粒子ハロゲン化銀を種
々の目的で含有させることは知られている。

例えば現像処理液の組成の変動による写真性能の変動を
抑える為に保護層に沃化銀金を微粒子ハロゲン化銀を含
有させることが当業界では知られている。

しかしながら、この技術を実際にカラー感光材料に適用
しても改良効果は不充分であった。

一方、現像処理液は管理の方法などにより現像処理液の
組成が現像期間、或いは日間によって変動する。これに
伴い、カラー感光材料は現像処理の組成変動で写真性能
が変動する。これらの変動を抑えるために沃化銀含有微
粒子ハロゲン化銀を保護層に含有させているが、その組
成によっては微粒子ハロゲン化銀を保護層に含有させて
も写真性能の変動を充分抑えることができず、特に処理
液中の沃素イオンの変動に対し写真性能の変動が大きい
という問題があった。

又、近年台頭して来たコンパクトラボにおいて現像液の
組成変化による写真性能の変動に伴う仕上り品質の変動
が大きく問題となり、これらの改良の要望が強く出され
ている。

更には前記インターイメージ効果を強調する種々の技術
を導入することにより、現像安定性、特に現像液組成変
動に対する安定性か劣化することがあり、インターイメ
ージ効果と現像安定性を両立させる改良技術の要望があ
った。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は、高感度撮影用カラー反転感光
材料の色再現性を改良し、かつ、現像液の組成変化に対
する安定性の良好なハロゲン化銀カラー反転写真感光材
料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、以下に述べる技術
の組合せによって本発明の目的が達成されることを見い
出した。

（１）支持体上に、それぞれカプラーを含有する１層以
上の赤感性、縁感性及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有
し、昼光イルミナントによる１５０感度が１６０以上の
ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において、全塗布
銀付量が６．５ｇ／ｍ″以下であり、かつ感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側の少なくとも１層の親水性コロ
イド層に下記−飲代（１〕で表される化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー反
転写真−飲代〔■〕 感光材料。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｑは現像処理における酸化還元反応によってｉＴ
　Ｉ　Ｍ　Ｅ加■を放出する酸化還元残基を表し、ＴＩ
ＭＥはＸを放出するタイミングを調整する２価基を表し
、Ｘは現像抑制剤残基を表す。ｈは０又はｌを表す。

（２）下記−飲代〔■〕又は（Ｉ［［）で表される化合
物の少なくとも１種の存在下で化学増感を施されたハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有することを特徴とす
る上記（１）記載のノーロゲン化銀カラー反転写真感光
材料。

一般式ＣＩＩ） 式中、Ｒ、、Ｒ！及びＲ４は各々、水素原子又は置換し
うる基を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、
テルル原子又は置換もしくは未置換メチレン基を表す。

ｘｅは分子内電荷を相殺するイオンを表す。

以下、本発明をより詳細に説明する。

先ず前記一般式〔Ｉ〕で表される現像抑制剤放出化合物
について説明する。

一般式ＣＩ） （ｉｆゴＩ　Ｍ　Ｅ　７’ｒｒＸ Ｑで表される酸化還元残基としては、例えば／％イトロ
キノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミ
ノフェノール、１．２−ナフタレンジオール、１．４−
ナフタレンジオール、ｌ、６−ナフタレンジオール、１
．２−ジアミノナフトール、ｌ、４−ジアミノナフトー
ル又は１．６−ジアミノナフトールなどが挙げられる。

この時、アミノ基は炭素数１〜２０のスルホニル基又は
炭素数１〜２０のアシル基で置換されていることが好ま
しい。スルホニル基としては、置換又は無置換の脂肪族
スルホニル基あるいは芳香族スルホニル基が挙げられる
。又、アシル基としては、置換又は無置換の脂肪族アシ
ル基あるいは芳香族アシル基が挙げられる。

Ｑの酸化還元残基を形成する水酸基又はアミノ基は、現
像処理時に脱保護可能な保護基で保護されていてもよい
。保護基の例としては、炭素数１〜２０のもので、例え
ばアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、更に特開昭５９−１９７０３７号、同５９−２０１０
５７号に記載されている保護基が挙げられる。更に、こ
の保護基は、可能な場合は以下に述べるＱの置換基と互
いに結合して、５．６あるいは７員環を形成してもよい
。

Ｑで表される酸化還元残基は、その酸化還元能力を失わ
ない限り適当な置換基で置換されていてもよい。これら
置換基の例としては、炭素数２５以下のもので、例えば
アルキル、アリール、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルコキン、アリールチオン、アミノ、アミド、スルホン
アミド、アルコキシカルボニルアミノ、ウレイド、カル
バモイル、アルコキンカルボニル、スルファモイル、ス
ルホニル、ンアノ、ハロゲン原子、アシル、カルボキシ
ル等である。

（Ｔ　Ｉ　ＭＥ）−ｎ　Ｘは一般式（１）においてＱで
表される酸化還元残基が現像時クロス酸化反応を起こし
酸化体となった時、初めて”（Ｔ　Ｉ　ＭＩＪ−ｎ　Ｘ
　　として放出される基である。

ＴＩＭＥは、好ましくは窒素原子又は酸素原子でＱに連
結するタイミング基であり、現像時放出された（　Ｔ　
Ｉ　ＭＩＪ−ｎ　Ｘから一段階あるいはそれ以上の段階
の反応を経てＸを放出せしめる基が挙げらる。

ＴＩＭＥとしては、例えば米国特許４，２４８，９６２
号、同４，４０９．３２３号、英国特許２，０９６．７
８３号、米国特許４．１４６，３９６号、特開昭５１−
１４６８２８号、同５７−５６８３７号などに記載され
ているものが挙げられる。ＴＩＭＥとしては、これらに
記載されているものから選ばれる二つ以上の組合せでも
よい。

Ｘで表される現像抑制剤残基の例としては、ヘテロ環に
結合するメルカプト基を有する化合物あるいはイミノ基
生成可能なヘテロ環化合物が挙げられる。ヘテロ環に結
合するメルカプト基を有する化合物の例としては、例え
ば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類、置換あ
るいは無置換のメルカプトピリミジン類などがある。

イミノ基を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換ある無置換のトリアゾール類、置換あるいは無置換
のイミダゾール類、置換あるいは無置換のベンズイミダ
ゾール類なとが挙げられる。

又、Ｘは一般式（１）のＴＩＭＥから離脱して、旦現像
抑制性を有する化合物となった後、更にそれが現像液成
分とある種の化学反応を起こして失活し、実質的に現像
抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に
変化するものであってもよい。このような化学反応を受
ける官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基
、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、あ
るミド基などが挙げられる。

いはイ 尚、 ては、 る。

以下に一般式（１） の具体例を示す。

上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物に関し特開昭６２−
１０３６３９号に詳しく記載されてい！−２ て表される本発明の化合物 Ｃ，Ｈ。

■ Ｉ１ ■ ｃ、ｕｙに） ｌｔｉｉＩ記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の合成につ
いては、特開昭６２−１０３６３７号、同６４−６６６
４４号に記載の方法を参考にすることができる。

前記−飲代ＣＩ）で表される化合物は、／１０ゲン化銀
写真感光材料中の任意の親水性コロイド層に添加するこ
とができる。添加方法としては、高沸点有機溶媒に溶解
して高エネルギー分散し、水中油滴型分散物で添加−４
る方法、アルコール、アセトン等の水混和性有機溶媒に
溶解して添加する方−法、更には、機械的に粉砕分散し
て添加する方法などがある。

化合物のハロゲン化銀乳剤層への添加量は、添加層中の
ハロゲン化銀１モル当たりｌ　Ｘ　１０−’−ｌＸｌ０
−’モルが好ましく、特にｌ　Ｘ　１０−’−Ｉ　Ｘ　
１０−”モルが好ましい。又、町−感光性親水性コロイ
ド層への添加量は、１．ＯＸ　１０−’〜１．ＯＸ　１
０−３モル／■２が好ましく、特に１．Ｏｘ　１０　’
　〜１．Ｏｘ　１０−’モル／ｗｚが好ましい。

次に本発明に係る一般式（１１）、　　［：Ｉ［Ｉ）で
表される化合物について説明する。

一般式（ＩＩ） Ｒ１ 一般式（ＩＩＩ） 上記−飲代〔…〕及び（ＩＩＩ）においてＲ、、Ｒ。

及びＲ１で表される置換可能な基としては、水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、アミ
７基、アシル基及びカルボキシル基を表す。

アルキル基としては直鎖、分岐、環状のいずれのアルキ
ル基であってもよく、好ましくは炭素数１〜８までの置
換または無置換のアルキル基で、例えばメチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ〜ブチル、ｉ−
ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキンル、シクロ
ヘキシル、オクチル基、スルホアルキル基などが挙げら
れる。

アラルキル基としては、例えばベンジル基、フ工茅チル
基など、アルケニル基としては例えばアリル基、２〜ブ
テニル基など、アリール基としてはフェニル基、ナフチ
ル基などが挙げられ、これらアリール基は置換可能な基
を置換していてもよい。

ヘテロ環基としては、Ｎ、Ｏ，Ｓのうちの少なくとも一
つのへテロ原子を含む５〜６員の縮合していてもよいヘ
テロ環を表し、該へテロ環は炭素数１〜８までのアルキ
ル基、フェニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例え
ばＢｒ、　ＣＱ、　Ｆ）などの置換基を有していてもよ
い。

アシル基としては、例えばアシル基、ベンゾイル基など
、アシルアミノ基としては例えばアシルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基など、ウレイド基としては、例えばウレ
イド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが
挙げられる。

Ｘｅで表される分子内電荷を相殺するイオンとしては、
ハロゲンイオン（例えばＣＱｅ、Ｂｒ”イオン）、バー
クロレート、トシレート、水酸イオン等が挙げられる。

一般式（ＩＩ）又は（Ｉ［ｌ）で表される金化合物（金
増感剤）の具体例を以下に示すが、これらに限定される
ものではない。

（■ （■ （ＩＩＩ−３） （ｎ−４） （■ （Ｉ［−５） 本発明の化合物は公知の方法で合成することができ、例
えばＪ、Ｉｎｏｒｇ、ｎｕｃｌ、Ｃｈｅｍ、、　Ｖｏｌ
、３８．７−１］　（１９７６）　、Ｔｒａｎｓｉｒｉ
ｏｎ　Ｍｅｔ、Ｃｈｅｍ、、　Ｖｏｌ、２．２２４〜２
２７　（１９７７）及び特開平１−１４７５３７号に記
載の方法に準じて合成できる。

本発明の金化合物は水又はメタノール、エタノール、弗
化アルコール等の水混和性溶媒の単独又は混合溶媒に溶
解して、ハロゲン化銀粒子乳剤に添加するのが好ましい
。又、適当な溶媒に難溶な化合物の場合は、分散物の形
で添加するのがよい。

本発明の金化合物の添加は、乳剤製造工程の任意の時期
に行えるが、化学熟成の開始時、途中、或いは終了直前
に添加するのが好ましい。

本発明の金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類
、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一様で
はないが、通常はハロゲン化銀１モル当たりｌ　Ｘ　１
０−’モル〜Ｉ　Ｘ　１０−”モルであることが好まし
い。更に好ましくはｌ　Ｘ　１０−’モル〜ＩＸ　１０
−’モルである。

本発明における化学熟成時には、他の化学増感剤を併用
することもできる。例えば硫黄増感剤と併用することか
好ましい。硫黄増感剤としては、硫黄結晶、′水溶性硫
化物塩、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類
、ローダニン類などから選んで用いることができる。こ
れらの具体例は米国特許１，５７４，９４４号、同２，
４１０，６８９号、同２，２７８゜９４７号、同３，５
０１，３１３号、同３，６５６，９５５号、西ドイツ特
許１，４２２．８６９号、特公昭４９−２０５３３号、
同５８−２８５６８号等に記載されている。

これらのうち、チオ硫酸塩、チオ尿素類及びローダニン
類が特に好ましい。

本発明において、他に併用できる化学増感剤としては例
えば米国特許３，４２０，６７０号、同３，２９７．４
４７号、特開昭５０−７１３２０号等に記載されている
セレン化合物、米国特許２，４８７．８５０号、同２，
５１８，６９８号、同２，５２１．９２５号、同２，５
２１．９２６号、同２，４１９．９７３号、同２．６９
４，６３７号、同２，９８３．６１０号などに記載され
ているアミン類、第−錫塩等の還元性物質、米国特許２
，４４８，０６０号、同２，５６６．２４５号、同２，
５６６．２６３号等に記載されている白金、パラジウム
、イリジウム、ロジウムのような貴金属の塩などを挙げ
ることができる。

本発明の化合物による化学熟成は、ハロゲン化銀溶剤、
例えばチオンアン酸塩、チオエーテル類、４置換チオ尿
素などの存在下に行うとしばしば良い結果が得られる。

本発明の化合物による化学熟成は、又、化学増感助剤（
化学増感改質剤）の存在下にすることもできる。

例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−チトラザインデン、グアノシン、ｐ−トルエンスル
フィン酸ナトウリムなどの化合物が化学増感助剤（改質
剤）として用いることができる。

具体的な例は、米国特許２，１３１．０３８号、同３，
４１１゜９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５
８−１２６５２６号及びダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（＋９６６）　、１３８〜１４３
頁に記載されている。

化学熟成時の乳剤のｐＡｇ　（銀イオン濃度の逆数の対
数）は７６０〜１１．０であることが好ましい。又、乳
剤のｐＨは４．０〜９．０であることが好ましい。又、
化学熟成の温度は４０〜９０℃であることが好ましい。

本発明の金化合物は、硫黄増感剤を長時間にゆっくり添
加してハロゲン化銀粒子表面の特異箇所に選択的に成長
形成された硫化銀クラスターを、有効な硫化金銀クラス
ターに変質させるためにも好ましく使用できる。硫化銀
クラスターを選択的に成長させる技術については、特開
昭６１−９３４４７号に記載されている。

本発明に係る昼光イルミナントによる　１５０感度１６
０以上とは、特定の昼光イルミナントの分光分布での露
光はＪＩＳ　Ｋ　７６０２第５頁に記載されている方法
のものである。又、感度の測定はＪＩＳ　Ｋ７６１３の
第３〜４頁に記載されている　＋５０スピードの求め方
により求めたものである。

本発明に係る感光材料の全塗布銀量は、６．５ｇ／１１
１２以下であり、好ましくは６．５〜４．０ｇ／ｍ”、
より好ましくは６．２〜５．５ｇ／■２である。

本発明に係るカラー反転感光材料の乾燥膜厚は、支持体
に最も近い感光性乳剤層の下端から支持体に最も遠い感
光性乳剤層の上端までが１８μ■以下であることが好ま
しく、より好ましくは１６〜ＩＯμｍであり、緑感光性
層の１層当たりの乾燥膜厚は０．５〜４μｍが好ましい
。

ここで乾燥膜厚とは、２３°Ｃ・５５％調湿下で測定し
た膜厚を意味する。又、各層膜厚については、乾燥試料
の断面を走査型電子顕微鏡で拡大撮影し、各層の膜厚を
測定する。

本発明の赤感光性、緑感光性及び青感光性ハロゲン化銀
乳剤層のうち少なくとも一つの感色性乳剤層が２層以上
の層構成から成り、同一感色性の高感度層、低感度層の
２層構造や高感度、中感度、低感度の３層を有する構成
であることが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀カラー反転感光材料に用いら
れるハロゲン化銀乳剤は単分散性ハロゲン化銀乳剤が好
ましく、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ａを
中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重
量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるものを言い
、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上で
ある。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ、を有する粒子の頻度ｎ、
とｄ、３との積ｎ　、Ｘ　ｄ　、ｓが最大になるときの
粒径ｄ、と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４
捨５人する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えは該粒子を平らな試料台上に重ならないよ
うに分散させ、電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して
撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を
実測することによって得ることができる。（測定粒子個
数は無差別に１０００個以上あることとする。） 本発明の特に好ましい単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下のものである。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。

本発明のハロゲン化銀乳剤の平均粒径は、０．１〜１０
１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２
〜５．０μ園、特に好ましくは帆３〜３．０μｍである
。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は平均沃化銀含有率が０
〜２０モル％である沃臭化銀から成ることが好ましく、
特に好ましくはｌ−１５モル％である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、本発明の効果を損わない
範囲で塩化銀を含有してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子内部に高沃化銀含有
率相を有するものである。

高沃化銀含有率相の沃化銀含有率は、１０〜４５モル％
が好ましく、より好ましくは１５〜４２モル％、特に好
ましくは２０〜４０モル％である。

本発明の粒子内部に高沃化銀含有率相を有するハロゲン
化銀粒子は、高沃化銀含有率相を、それより沃化銀含有
率が低い低沃化銀含有率相又は塩臭化銀相で被榎したも
のである。

最外相を形成する高沃化銀含有率相より低い沃化銀含有
率相の平均沃化銀含有率は６モル％以下であることが好
ましく、特に好ましくは０〜４モル％である。又、最外
相と高沃化銀含有率相の間の沃化銀含有相（中間相）が
存在してもよい。

中間相の沃化銀含有率は１０〜２２モル％が好ましく、
特に好ましくは１２〜２０モル％である。

最外相と中間相、中間相と内部の高沃化銀含有率相の間
の沃化銀含有率は、それぞれ６モル％以上の差かあるこ
とが好ましく、特に好ましくは、それぞれ１０モル％以
上の差があることである。

上記態様において、内部の高沃化銀含有率相の中心部、
内部の高沃化銀含有率相と中間相の間、中間相と最外相
との間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよい。

又、最外相の体積は粒子全体の４〜７０モル％がよく、
１０〜５０モル％が更に好ましい。高沃化銀含有率相の
体積は、粒子全体の１０〜８０％とするのが望ましく、
２０〜５０％、更には２０〜４５％が望ましい。

中間相の体積は、粒子全体の５〜６０％、更には２０〜
５５％がよい。

これらの相は、均一組成の単一相であってもよいし、均
一組成の複数相から成る、ステップ状に組成の変化する
相群であってもよいし、あるいは任意桁の中において連
続的に組成の変化するような連続相であってもよいし、
これらの組合せでもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の別の態様として、粒子内に
局在しｔ；沃化銀が実質的に均一な相を形成するのでな
く、沃化銀含有率が粒子中心から外側部に向って連続的
に変化する態様が挙げられる。

この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含有率が最
大であるポイントから粒子外側部に向けて単調に減少す
るものであることが好ましい。

沃化銀含有率が最大であるポイントにおける沃化銀含有
率は、１０〜４５モル％が好ましく、より好ましくは２
０〜４０モル％である。又、粒子表面相の沃化銀含有率
は６モル％以下であることが好ましく、特ｊこ好ましく
は０〜４モル％の沃臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、以下の■〜■の少なくと
も１つの条件を満たすことが好ましい。

■　蛍光Ｘ線分析法によって求めた平均沃化銀含有率（
Ｊｌ）とＸ線光電子分光法で求めＩ；粒子表面の沃化銀
含有率（Ｊ、）を比べたときＪｌ＞Ｊｌなる関係を満足
するものである。

ここで言う粒径は粒子の投影面積が最大となる面の外接
円の直径である。

Ｘ線光電子分光法について説明する。

Ｘ線光電子分光法による測定に先立って、乳剤を以下の
ように前処理する。まず、乳剤にプロナーゼ溶液を加え
、４０”Ｏで１時間撹拌してゼラチン分解を行う。次に
遠心分離して乳剤粒子を沈降させ、上澄み液を除去した
後、プロナーゼ水溶、液を加え、上記の条件で再度ゼラ
チン分解を行う。この試料を再び遠心分離し、上澄み液
を除去した後、蒸留水を加えて乳剤粒子を蒸留水中に再
分散させ、遠心分離し、上澄み液を除去する。この水洗
操作を３回繰り返した後、乳剤粒子をエタノール中に再
分散させる。これを鏡面研磨したシリコンウェハ上に薄
く塗布して測定試料とする。

Ｘ線光電子分光法による測定には、例えば装置としてＰ
旧社製ＥＳＣＡ／ＳＡＭ５６０型を使用し、励起用Ｘ線
にＭｇ−Ｋａ線、Ｘ線源電圧１５ＫＶ、Ｘ線源電流４０
ｍ　Ａ　１パスエネルギー５０　ｅＶの条件で行う。

表面ハライド組成を求めるためにＡｇ５ｄ　、Ｂｒ５ｄ
　。

１３ｄ３／２電子を検出する。組成比の算出は各ピーク
の積分強度を用いて、相対感度係数法により行う。Ａｇ
３ｄ　、　Ｂｒ５ｄ　、　Ｉ　３ｄ　３／　２相対感度
係数として、それぞれ５．１０．０．８１．４．５９２
を使用することにより、組成比は原子パーセントを単位
として与えられる。

■　前述の蛍光Ｘ線分析法によって求めた平均沃化銀含
有率（Ｊｌ）とＸ線マイクロアナリシス法を用いハロゲ
ン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より８０％以上離
れたノ１０ゲン化銀結晶上で測定した沃化銀含有率の測
定値の平均値（Ｊｓ）を比べたときＪ　ｌ＞　Ｊ　ｓな
る関係を満足するものである。

中心は粒子に外接する円の中心とする。

Ｘ線マイクロアナリシス法について説明する。

エネルギー分散型Ｘ線分析装置を電子顕微鏡に装置した
電子顕微鏡観察用グリッドに／％ロゲン化銀粒子を分散
し、液体窒素冷却にて１粒子がＣＲＴ視野に入るように
倍率を設定し、一定時間ＡｇＬａ。

ＩＬａ線の強度を積算する。ＩＬσ／ＡｇＬσの強度比
と予め作成しておいた検量線を用いて沃化銀含有率を算
出することができる。

■　ＣｕＫａ線を線源とした（４２０）　Ｘ線を回折シ
グナルの最高ピーク高さＸＯ，Ｉ３において、回折角度
の１．５度以上に亘ってシグナルが連続して存在するこ
とを特徴とするものである。より好ましくは、シグナル
の最高ピーク高さＸＯ，１５において、回折角度の１．
５度以上に亘ってシグナルが連続して存在するものであ
る。更にシグナルの存在する回折角度が１，８度以上に
亘ることが好ましく、特に２．０度以上に亘って存在す
ることが好ましい。

シグナルが存在するとは、最高ピーク高さＸＯ，１３あ
るいはＸ　Ｏ，１５において、その高さ以上のシグナル
強度であることを言う。

本発明のハロゲン化銀乳剤の更に好ましい態様は、Ｃｕ
Ｋａ線を線源とした上記（４２０）　Ｘ線回折シグナル
が二つもしくは三つのピークを有するものである。特に
好ましくは三つのピークを有するものである。

ハロゲン化銀の結晶の構造を調べる方法としてＸ線回折
法が知られている。

Ｘ線の線源として色々な特性Ｘ線を用いることができる
。中でもＣｕをターゲットとしたＣｕＫａ線は最も広く
用いられているものである。

沃臭化銀は岩塩構造を有し、ＣｕＫａ線での（４２０）
回折線は２θ７１〜７４度に観測される。シグナル強度
が比較的強く角度であるため、分解能も良く、結晶構造
を調べる上で最適である。

写真乳剤のＸ線回折の測定に当たっては、ゼラチンを除
去し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末法によって
測定することが必要である。

測定方法に関しては、基礎分析化学講座２４［Ｘ線分析
Ｊ（共立出版）などを参考に行うことである。

■　前述のＸ線マイクロアナリミス法によって個々のハ
ロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測定したとき、測
定値の相対標準偏差が２０％以下である。好ましくは１
５％以下、特に好ましくは１２％以下のものである。

ここに相対標準偏差とは、例えば少なくとも１００個の
乳剤の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標準
偏差を、そのときの平均沃化銀含有率で除した値×１０
０である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、立方体、１４面体、１８
面体のような正常晶てムよく、平板状のような双晶であ
ってもよい。又、これらの混合物であってもよい。

平板状の双晶である場合、粒子の投影面積同等円換算直
径と粒子厚みの比が１〜２０のものが投影面積の６０％
以上であることが好ましく、更に１．２以上、８．０未
満が好ましく、特に１．５以上５．０未満が好ましい。

単分散性の正常晶乳剤は、例えば特開昭５９−１７７５
３５号、同６０−１３８５３８号、同５９−５２２３８
号、同６０−１４３３３１号、同６０−３５７２６号、
同６０−２５８５３６号及び同６１−１４６３６号等に
開示された方法を参考にすることによって製造すること
ができる。

単分散性の双晶乳剤は、例えば特開昭６１−１４６３６
号に開示された球型種乳剤を成長させる方法を参考にす
ることによって得ることができる。

成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジエン１法により添加することが好ましい。又、
法度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の３０〜１００　％の範囲で
添加することが好ましい。

粒子を肥大させる別の条件として、日本写真学会昭和５
８年年次大会要旨集８８頁に見られるように、ハロゲン
化銀微粒子を加え溶解、再結晶することにより肥大させ
る方法か挙げられる。

ハロゲン化銀乳剤の成長条件としては、ｐＡｇ５〜！＋
、温度４０〜８５°０．　ｐＨ１１，５〜１２が好まし
い。

本発明のカラー感光材料の現像処理に用いる発色現像液
は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬
としては、アミノフェノル系化合物も有用であるが、ｐ
−フ二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、そ
の代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキンルエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ１
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩なとが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、硼酸塩もしくは
燐酸塩のようなｐｔ＋緩衝剤、臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤又はカブリ防止剤などを含
むのが一般的である。又、必要に応じて、ヒドロ４ジル
アミン又は亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールア
ミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレンクリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムポロンハイドライドのよ
うな造核剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンのような
補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現象する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類又はＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて用
いることかでさる。

本発明はカラーリバーサルフィルム、カラーリバーサル
ペーパー等に好ましく適用しうる。

カラーリバーサルフィルム、カラーリバーサルペーパー
は一般に青感光性、緑感光性、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層と非感光性親水性コロイド層とから成り本発明はこ
れらの層の配列になんら制限を受けるものではない。

又、赤感性層、緑感性層及び青感性層は低感度と高感度
の層に各々分割されていてもよい。又、特公昭４９−１
５４９５号に見られる様な赤感性層、緑感性層、青感性
層の少なくとも一つを三つの部分層に分けた層構成、特
開昭５１−４９０２７号に見られる様な高感度乳剤層単
位と低感度乳剤層単位を分けた層構成並びに西独公開２
．６２２，９２２号、同２，６２２，９２３号、同２，
６２２，９２４号、同乙７０４，８２６号及び同２，７
０４゜７９７号に見られる層構成等が用いられる。

又、本発明において、特開昭５９−１７７５５１号、同
５９−１７７５５２号、同５９１８０５．’＋５号記載
の層構成を適用することも可能である。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、常法に
より化学増感することができ、増感色素を用いて、所望
の波長域に先学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられ
る。更に補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーンヨン防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ホリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー反転現像処理をすることがで
きる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例−１ 通常のダブルジェット法にて多分散双晶乳剤、特開昭６
１−１４６３６号、特願平２−５２２８号記載の方法に
よって下記８種の乳剤を調製した。

実施例−２ ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ　並びにＥｍ−
１，２，３，４それぞれにチオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸及びチオシアン酸アンモニウムの適量を加え５０°Ｃ
にて化学熟成を行った。化学熟成後、増感色素と安定剤
として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
−チトラザインデンを加えた。

実施例−３ ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１，２，３，４を前記−飲代（
Ｉ［）で示される化合物Ｉ＋−１を８．ＯＸ　１０−’
モル加え５５℃にて、それぞれ（硫黄千金）を加え、更
に増感色素を加え増感を施した。その後、安定剤として
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデンを加えた。

実施例−４ 実施例−３で用いた化合物Ｉ［−１をｍ−１に代えて増
感を施した乳剤を作製した。

実施例−５ 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー感光材料の比較用試料５０１を作製した。各成
分の塗布量は、ｇ／　ｍ２で示す。

ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量
で示す。

第１層（ハレー／ヨシ防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２４紫外線吸
収剤　Ｕ−１０，１４ 紫外線吸収剤　Ｕ　−２０，０７２ 紫外線吸収剤　Ｕ　−３０，０７２ 紫外線吸収剤　Ｕ−４０，０７２ 高綿点溶媒　　ｏ　−１０ｉｌ 高沸点溶媒　　０−２　　　　　　　０．０９８ポリ−
Ｎ−ビニルピロリドン　　　　　　０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　２．０２第２層（中間層−１
） 混色防止剤　Ａ　Ｓ　−１０，０１０ 高瀦点溶媒　０−１　　　　　　　　０．０１１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．５０第３層（中間層
−２） 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 ０．０６μｍ） （沃化銀１．０モル％ ゼラチン 第４層（低感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ａ） カプラー　　Ｃ−１ 高沸点溶媒　０−２ ポリーＮ−ヒニルビロリドン ゼラチン 第５層（中感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） カプラー　　（、−１ 高沸点溶媒　ｏ−２ ポリ−Ｎ−上ニルピロリドン ゼラチン 第６層（高感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｃ） カプラー　　Ｃ−１ ０，０５ ０，５０ ２で分光増感された ０、５０ ０．３０ ０．０９０ ０．０７４ ０．８０ ２で分光増感された ０、６０ ０．５４ ０．０１６ ０．０９３ ０．８０ ２で分光増感された ０、６０ ０．７５ 高沸点溶媒　０−２ ポリーＮ−ヒニルビロリドン ゼラチン 第７層（中間層−３） セラチン 第８層（中間層−４） 表面をかふらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （沃化銀　１．０モル％、　０．０６μｍ）混色防止剤
　ＡＳ−１ 高沸点溶媒　０−３ マット化剤　ＭＡ−１ ゼラチン 第９層（低感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ　−３、Ｓ 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ−Ａ　） カプラー　　Ｍ−１ カプラー　　Ｍ−２ 高沸点溶媒　Ｃ）−３ ポリ−Ｎ−ビニルピロ ゼラチン ４で分光増感された ０、５３ ０．２５ ０．０６０ ０．０５９ リドン　　　　　　０．０７４ ０．５０ ０．０２３ ０．０９３ １．１ ０．４ ０．０５ ０．２０ ０．２５ ０．００９１ ！、１ 第１Ｏ層（中感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ　−３、Ｓ　− 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） カプラー　　Ｍ−１ カプラー　　Ｍ−２ 高沸点溶媒　０−３ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ゼラチン 第１１層（高感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ　−３、Ｓ　− 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｃ） カプラー　　Ｍ−１ カプラー　　Ｍ−２ 混色防止剤　ＡＳ−１ 高沸点溶媒　０−３ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン ゼラチン 第１２層（中間層−５） ゼラチン 第１３層（イエローフィ ルター層） ４で分光増感された ０、６５ ０．３１ Ｏ，０７６ ０，０５９ ０，０７４ ０，６０ ４で分光増感されＩ； ０．６５ ０．８０ ０．１９ ０．０５５ ０．１６ ０．１２゜ １．０ ０．９０ 黄色コロイド銀 混色防止剤　ＡＳ−１ 高沸、つ溶媒　０−３ マット化剤　ＭＡ−１ ゼラチン 第１４層（低感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−５で分光増感された 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ａ） カプラー　　Ｙ−１ 画像安定剤　Ｇ−］ 高沸点溶媒　Ｃ）−３ ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン 化合物　　　Ｆ−１ 化合物　　　Ｆ−２ ゼラチン 第１５層（中感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−５で分光増感された 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｃ） カプラー　　Ｙ−１ 画像安定剤　Ｃ，１ ０，１１ ０，０６ｇ ０．０８５ ０．０１２ ０．５０ ０．５５ ０゜７３ ０．０１２ ０．１９ ０．０７８ ０．０２０ ０．０４０ ０．８０ ０．６５ ０．８６ ０゜０１２ 高沸点溶媒　０−３ ポリ−Ｎ−ビニルピロリ 化合物　　　Ｆ−１ 化合物　　　Ｆ−２ ゼラチン 第１６層（高感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−５で分光増感された 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｄ） カプラー　　Ｙ−１ 画像安定剤　Ｇ−１ 高沸点溶媒　０−３ ポリ−Ｎ−ビニルピロ 化合物　　　Ｆ− 化合物　　　Ｆ− ゼラチン 第１７層（保護層 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 ト ンリ ドン Ｆ−Ｉ ０、２２ ０、０７８ ０、０２０ ０、０４０ ０、８０ ０、７０ ０、９０ ０、０１７ ０、２３ ０、１０ ０、０３９ ０、０７７ １、２０ ０、０４８ ０、０２４ ０、０２４ ０、０２４ 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 高沸点溶媒 高沸点溶媒 化合物 化合物 ゼラチン 第１８層（保護層−２） 非感光性微粒子沃臭化銀 （沃化銀１．０モル％，　０．０８μｍ）　　　　　０
．０７５スヘリ剤　ＷＡＸ−１　　　　　　　　　０．
０４１マツト化剤　Ｍ　Ａ　−　２　　　　　　　　０
．００９０マツト化剤　ＭＡ　−　３　　　　　　　　
０．０５１界面活性剤　Ｓ　Ｕ　−　１　　　　　　　
　０．００３６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１
．５０（註：各層で使われた、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドンの平均分子量は３５０．０００である。）尚、本試
料中には、上記組成物の他に、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１，
Ｈ−２，Ｈ−３、水溶性染料ＡＩ−１，ＡＩ−２，Ａｈ
−３、防黴剤ＤＩ−１、安定剤ＳＴー１，カブリ防止剤
ＡＦ−１を必要に０、０６４ ０、０１３ ０、１３ ０、１３ ０、０７５ ０、１５ ０、７０ Ｆ−Ｉ 応じて適宜添加した。

く表面かぶらせ乳剤の調製〉 コンドロールドダブルジェット法により、平均粒子サイ
ズ０．０６μｍの単分散性ハロゲン化銀粒子（へｇ１含
量１モル％のＡｇＢｒ　Ｉ、変動係数１６％）を低１）
Ａｇ下に金塩で表面をか−ぶらせたハロゲン化銀乳剤を
調製した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

しＵ ｌ Ｃ，Ｈ。

　　Ａ ■ コロイダル リカ粒子 （平均粒径３．５１１ｍ） Ａ Ｃ，Ｈ。

ポリメチルメタ タ フレー ［・粒子 （平均粒径３ Ｏｕｍ） ）−２−エチルへキシルフタレート ジ ブチル７タレートー トリ タ レジルホス７二ート （Ｑ　： ３０：３０・４０） （２：３） ｃ．ｈｓ（ｔ） ＣＬＨ９（ｔ） Ｃ＜Ｈｓ（Ｌ） ＣｔＨｓ（ｔ） ＣＨ。

Ｑ Ｃｔｏｓ（ｔ） ｃ，Ｈｓ（ｔ） Ｑ ＡＸ ■ ＣＩ−１。

ＣＨ。

ＣＨ。

（平均分子ｉ： ａＯｘＳ ＣＨＣＯＯＣＨ，（ＣＦ２ＣＦ２）、ＨＣＨ２ＣＯＯＣ
Ｈ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｉＨ■ ［（ＣＨ２ ＣＨＳ０２ＣＨ２）、ＣＣ）Ｉ２Ｓｏ，（ＣＨり２］２
Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ３Ｋ（Ｃ）＋２ ＣＨＳＯｚＣＨ２）ｚ。

■ Ｓ（Ｊ．Ｋ ｂＵ．に 次に下記に示す通り試料５０２〜５１８を作製した。

〈試料５０２の作製〉 試料５０１の第４．第５．第６層と第９．第１０゜第１
１層の感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズを０．
５２μｍ、　０．７５μｍ、　０．９５μｍ、第１４．
第１５．第１６層のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
を帆７５μｍ。

０．９５μｍ、　１．２６μｍにする以外は試料５０１
と全く同様にして、試料５０１を作製した。乳剤調製時
の化学増感剤の量は、粒子サイズにより変更調整した。

以下同様に調製した。

〈試料５０３の作製〉 試料５０１の第４．第５．第６層と第９．第１０゜第１
１層の感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズを０．
３０μｍ、　０．５０μｍ、　０．６５μｍ、第１４．
第１５．第１６層のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
を０．５０μｍ０．６５μｍ、　１．０５μｍにする以
外は試料５０１と全く同様にして、試料５０３を作製し
た。

〈試料５０４〜５０９の作製〉 試料５０１．５０２．５０３の第４．第５．第６．第９
゜第１０．第１１．第１４．第１５．第１６層の銀付量
を変更シテ総銀付量５．０ｇ、　６．７ｇ／ｍ”にした
以外は試料５０１と同様にして、試料５０４〜５０９　
（５０４，５０６，５０８が５．０ｇ、５０５，５０７
，５０９が６．７ｇ）を作製した。

〈試料５１０〜５１８の作製〉 試料５０１−５０９の第３層に化合物ｌ−１４のｌ］ｍ
ｇ／ｍ’を添加した以外は試料５０１と同様にして、試
料５１０〜５１８を作製した。

このようにして作製した試料５０１〜５１８を、連続ウ
ェッジを通してＪＩＳ　Ｋ７６０２の昼光イルミナント
で露光し、下記現像処理をしてＪＩＳ　Ｋ７６１３に従
ってスピードを求めた。

又、試料５０１〜５１８を連続ウェッジを通して赤色光
で露光し、下記現像処理をした。同様に緑色光、青色光
で露光し下記現像処理をした。更に白色光（赤色光＋緑
色光子青色光）で露光し、下記現像処理した。この際、
赤色光露光時の露光量と、白色光露光時の赤色光の露光
量は同じにした。この様に露光、現像処理した試料の濃
度１．０における露光量の対数１ｏｇＥ　（Ｒ）、ｌｏ
ｇＥ　（Ｇ　）、ｌｏｇＥ　（Ｂ　）、１ｏｇＥ　（Ｒ
、Ｇ　、Ｂ　）を求めｔ；。

更に、ＩｏｇＥ　（Ｒ、Ｇ　、Ｂ　）　−１ｏｇＥ　（
Ｒ）、ｌｏｇＥ（ＲＧ　、Ｂ　）　−１ｏｇＥ　（Ｇ　
）、　ｌｏｇＥ　（Ｒ、Ｇ　、　Ｂ　）　−１ｏｇＥ　
（Ｂ　）を求め、これらの値を、それぞれ赤感性層への
インターイメージ効果、緑感性層へのインターイメージ
効果、青感性層へのインターイメージ効果の尺度としＩ
；。これらの値が大きい程それぞれの層へのインターイ
メージ効果が大きいと言える。

現像液組成変化に対する安定性は各試料にセンントメト
リー用白色露光を行い、下記第１現像液組成の沃化カリ
ウムの量を５倍に増した以外は同組成、同処理を行い緑
感光性層の感度差を調べた。

感度差が大きい程、第１現像液の組成変化による写真性
能の変動が大きく好ましくない。

試料５０１〜５１８に対して以下の現像処理を行った。

処理工程　　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　
　　　６分　　　　　３８°Ｃ水　　　　洗　　　　　
　　　　２１／〃反　　　　転　　　　　　　　　２／
ｌｌ１発色現像　　　　　５　ｔｔ　　　　　　ｔｔ調
　　　整　　　　　　　　　２１１１１漂　　　　白　
　　　　　　　　　６　〃　　　　　　　　　　〃定　
　　　着　　　　　　　　　　４　　／／　　　　　　
　　　　　ｔｔ水　　　　洗　　　　　　　　　４　　
ｔｔ　　　　　　　　　　ｔｔ安　　　定　　　　　　
　　　１　〃　　　　　　　常　　　混転　　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネート　　３０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩）
　　　　　　　３０ｇ１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　
２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチ
オシアン酸カリウム　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液）　　　　　　　２ｍｆｆ水を加え
テ（ｐＨ９，６０）　　　　　　　　１０００ｍ１２反
　　転　　液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−ア　　ミ　　ノ　　フ　エ　　ノ　−　ル水酸化ナ
トリウム 氷酢酸 水を加えて（ｐＨ５，７５） 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ３−メチル−
４−アミノアニリン・硫酸塩２．２−エチレンジチオジ
ェタノール 水を加えて（ｐＨ１１，７０） 調　　整　　液 亜硫酸ナトリウム ｇ ｇ Ｏ，１ｇ ｇ ５ｍ１２ １０００ｍ１２ ｇ ｇ ６ｇ ｇ ０ｍ１２ ｇ １．５ｇ ドエチル １ｇ ｇ ０００ｍＱ ２ｇ エチレンジアミン四酢酸ナト （２水塩） リウム チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて（ｐＨ６，１５） 漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸す （２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム（２水塩） 臭化アンモニウム 水を加えて（ｐＨ５，６５） 定　　着　　液 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて（ｐＨ６，６０） 安　　定　　液 ホルマリン（３７重量％） ト リウム （［１） コニダックス（コニカ株式会社製） ｇ Ｏ，４ｖｎＱ ｍ１１ １０００ｍ１２ ｇ ２０ｇ ００ｇ １０００＋ｎＱ ０ｇ ｇ ｇ １０００ｍ（！ ｍ１２ ｍ１２ 水を加えて 表−１ １０００ｍ＜１ 表−１の結果より、本発明に係る試料５１０．５１１゜
５１３はＩＳＯスピード２００，４００にも拘らず＋５
０スピード１００並みのインターイメージ効果を有し、
かつ第１現像液中のＫｌ量変化に対しても安定性に優れ
ることがわかる。

実施例−６ く試料６０１の作製〉 実施例−５の試料５０１ら使用した乳剤Ａ　、Ｂ　、Ｃ
。

Ｄに代え、第４．第５．第６層と第９．第ｉｏ、第１１
層に、それぞれＥｍ−１，２，３、第１４層、第１５層
、第１６層にＥｍ−２，３，４を使用した以外は試料５
０１と同様にして試料６０１を作製した。

く試料６０２〜６１８の作製〉 試料６０１と同様に、乳剤Ｅｍ−１，２，３，４を使用
し、実施例−５の試料５０２〜５１８と同様にして試料
６０２〜６１８を作製した。

試料６０１〜６１８及び試料５１０を実施例−５と同様
な処理を行い、ＩｓＯスピード、インターイメージ効果
、第１現像液Ｋｌ量変化に対する感度の変化を求めた。

表−２ 表−２の結果からも明らかなように、本発明に係る試料
６１０．６１１．６１３は、■ＳＯスピード２００，４
００に も拘らず＋５０スピード１００並みのインターイメージ
効果を有し、かつ第１現像液中のＫＩ量変化に対しても
安定性に優れている。更に、乳剤Ａ　、Ｂ　、ＣＤを使
用した試料５１０に比較してＥｍ−１，２，３゜４を使
用した試料６１０は、その効果か顕著である。

実施例−７ く試料７０１の作製〉 実施例−６の試料６１０に使用した乳剤Ｅｍ−１゜２．
３．４に代え、実施例−３の化合物ｎ−１で化学増感を
施した乳剤を使用した以外は実施例６の試料６１０と同
様にして試料７０１を作製した。

〈試料７０２〜７０７の作製〉 試料７０１に使用した乳剤を用い、実施例−６の試料臼
０に使用した化合物■−１４を１−６に代え、かつ、第
、１．第５．第６．第９．第１０．第１１及び第１４．
第１５．第１６層の銀材量を調整して総銀付量４．６ｇ
、　５．０ｇ、５．５ｇ、６．０ｇ、　　６．５ｇ、　
　６．８ｇ／ｍ”にしに以外は試料７０１と同様にして
試料７０２〜７０７を作製した。支持体に近い乳剤層の
下端から最表層乳剤層の乾燥膜厚は１５．７μｍであっ
た。

〈試料７０８の作製〉 試料７０１の使用した乳剤を、実施例−４で化学増感を
施した乳剤に代えた以外は試料７０１と同様にして試料
７０８を作製した。

く試料７０９の作製〉 試料７０１の第４．第５．第６層と第９．第１０゜第１
１層の感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズを０．
５２μｍ、　０．７５ｕｍ、　０．９５μｍ、第１４層
、第１５層。

第１６層の平均粒子サイズを０．７５μｍ、　０．９５
μｍ、　１．２６μｍにした以外は試料７０１と同様に
して試料７０９を作製した。

く試料７１０の作製〉 試料７０９の第４．第５．第６層と第９．第１０゜第１
１層の感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズを０．
３０ｕ＋ａ、　０．５０μｍ、　０．６５μｍ、第１４
層、第１５層。

第１６層の平均粒子サイズを０．５０μｍ、　０．６５
ｕｍ、　１．０５μｍに代えた以外は試料７０１と同様
にして試料７１０を作製した。

く試料７１１の作製〉 試料７０９の化合物１−６に代えＩ−８を使用、第３層
に８ｍｇ／ｍ”、更に第４層に化合物１−３を４ｍｇ／
ｍ”添加した以外は試料７０９と同様にして試料７１１
を作製した。

試料７０１〜７１１を実施例−５と同様にして現像処理
を行い、１５０スピード、インターイメージ効果、第１
現像液中のＫｌ量変化に対する感度の変化を求めた。

結果を表−３に示す。

表−３ 本発明に係る試料７０１〜７０６．７０８．７０９及び
７１１は、ＩＳＯスピード２００．４００にも拘らずＩ
ＳＯスピード１００並みのインターイメージ効果が認め
られ、かつ第１現像液中のＫｌ量変化に対しても安定性
が優れていることが明らかである。更には、−飲代〔…
〕又は（Ｉ［Ｉ）で示される化合物により化学増感した
乳剤を使用することにより、その効果は顕著であること
がわかる。

実施例−８ 実施例−６の試料６１０と同様にして第４層、第９層に
化合物ｌ−１４を各々３ｍｇ／ｍ２添加し、試料６１０
と同様にして試料８０１を作製し、実施例−５と同様に
ＩｓＯスピード、インターイメージ効果、第１現像液中
のに１量に対する感度の変化を求めたところ、試料６１
０と同様の結果が得られ、本発明の効果が顕著であるこ
とか確認された。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、それぞれカプラーを含有する１層以
   上の赤感性、縁感性及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有
   し、昼光イルミナントによるＩＳＯ感度が１６０以上の
   ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において、全塗布
   銀付量が６．５ｇ／ｍ＾２以下であり、かつ感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有する側の少なくとも１層の親水性コ
   ロイド層に下記一般式〔 I 〕で表される化合物を少な
   くとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー反転写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑは現像処理における酸化還元反応によって▲
   数式、化学式、表等があります▼を放出する酸化還元残
   基を表し、ＴＩＭＥはＸを放出するタイミングを調整す
   る２価基を表し、Ｘは現像抑制剤残基を表す。ｎは０又
   は１を表す。〕
2. （２）下記一般式〔II〕又は〔III〕で表される化合物
   の少なくとも１種の存在下で化学増感を施されたハロゲ
   ン化銀乳剤層を少なくとも１層有することを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は各々、水素原子又
   は置換しうる基を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子、セレ
   ン原子、テルル原子又は置換もしくは未置換メチレン基
   を表す。Ｘ＾ｅは分子内電荷を相殺するイオンを表す。 〕