JPH03178476A - 高感度感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高感度感熱記録体に関するものであり、更に詳
しく述べるならば、印字障害が少なく、かつ高速記録性
に１憂れた高感度感熱記録体に関するものである。

〔従来の技術〕

無色または淡色のロイコ染料からなる発色剤と、フェノ
ール類または有機酸からなる顕色剤とを使用した種々の
感熱記録体は、特公昭４：３−４１６０号、特公昭４５
−１４０３９号、および特公昭４８−２７７３６号など
に開示されている。このような感熱記録体は、記録装置
を比較的コンパクトにすることができること、および記
録装置のメインテナンスが簡便であることなどの利点を
有し、このため各種情報記録材料として広範囲に使用さ
れている。特に、感熱ファクンミリ、感熱プリンター等
は、その装置の改良が著しく進み、従来は難しいとされ
ていた高速印字が可能となり、それに伴ない印字の低エ
ネルギー化も進んでいる。このような感熱記録システム
の高速化、低エネルギー化に伴ない感熱記録材料の高感
度化を目的とする研究が盛んに進められてきた。その中
でも大きな効果をあげているのが、高感度の染料、高感
度の顕色剤、および高感度の増感剤の開発であるが、こ
れら高感度の染料、顕色剤、および増感剤の多くは、サ
ーマルヘッドの汚れ、いわゆるかす付着を増長しやすい
という欠点を持っている。また一方、かす付着を起こし
にくいような染料、顕色剤、および増感剤は発色感度が
低いという傾向がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、感熱記録装置のサーマルヘッドにかす付着を
起こしにく（、かつ発色画像形成感度の高い感熱記録体
を提供しようとするものである。

〔課題を解決するための手段・作用〕

本発明の高感度感熱記録体は、シート状基体と、このシ
ート状基体の少なくとも１面上に形成され、かつ実質的
に無色の発色剤と、この発色剤と加熱下に反応して、こ
れを発色させる顕色剤と、および少なくとも１種の熱溶
融性有機化合物からなる増感剤との混合物からなる熱溶
融成分を主成分として含む感熱発色層とを有し、前記熱
溶融成分が１５０℃において、ｌ０ＣＰを越える熱溶融
粘度を有することを特徴とするものである。

前述のように、本発明において、熱溶融成分どは、実質
的に無色の発色剤と、この発色剤と加熱下に反応してこ
れを発色させる顕色剤と、および、少なくとも１種の熱
溶融性有機化合物からなる増感剤との混合物をいう。ま
た、本発明において、熱溶融粘度とは、当該感熱発色層
中の熱溶融成分が、それを加熱溶融したとき示す粘度で
あり、熱溶融粘度の測定は、東京計器社製Ｂ型粘度計お
よび東機産業社製加熱保温装置ビスコブロックを用い、
ロータの回転速度１１００ｒｌ）、　　において実施し
た。

本発明において、熱溶融成分の、１５０℃における熱溶
融粘度を１０ｃＰを越える値とするには、多くの方法が
考えられるが、代表的なものとして、下記の２方法が好
ましい。

１、発色剤、顕色剤、増感剤の混合比を選択設定するこ
と。例えば、発色剤の含有率を従来常識的とされた値よ
り高くすることなど。

２．２種以上の熱溶融性有機化合物からなる増感剤を用
い、前記熱溶融性有機化合物の少なくとも１種が、前記
発色剤および顕色剤と所定重量比で混合したとき、１５
０℃において、１０ｃＰを越える熱溶融粘度を示し、残
余の熱溶融性有機化合物が、上記と同一条件下において
、１０ｃＰ以下の熱溶融粘度を示すものとすること。発
色剤、顕色剤との混合した時、１５０℃において１０ｃ
Ｐを越える熱溶融粘度を示す熱溶融性有機化合物の含有
量は、同条件下において、１０ｃＰ以下の熱溶融粘度を
示す熱溶融性有機化合物の含有量の５〜１０００重量％
であることが好ましく、２０〜２００重量％であること
がより好ましい。

上記２つの方法において、顕色剤の含有量；ま、発色剤
の含有量に対して、１０〜１０００重量％であることが
好ましく、５０〜３００重量％であることがより好まし
く、また、増感剤の含有量；よ、発色剤の含有量に対し
て、１０〜１０００重量％であることが好ましく、５０
〜３００重量％であることがより好ましい。

本発明によって得られる感熱発色層は、前記発色剤、顕
色剤、および増感剤からなる熱溶融成分に加えて、これ
らの成分を支持体に固着させるためのバインダーを含む
のが一般的であるが、更に、無機および有機彦頁料を含
んでいることが好ましく、さらに必要に応じて、ワック
ス類を含んでいてもよい。

本発明に用いられる発色剤は従来公知の実質的に無色の
染料前駆体から選ぶことができ、例えば下記のものがあ
げられる。

クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリツ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（０、又はｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３
−　（Ｎ−エチル−ｐ−）バインダ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ〉−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（０−クロロアニ
リノ）フルオラン、３ジエチルアミノ−７−（ｍ−）リ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチルフルオラン、および３−シクロへ
キシルアミノ−６−クロロフルオラン。これらの化合物
は単独で用いられてもよく、或はその２種以上を混合し
て用いてもよい。

本発明に用いられる顕色剤は前記発色剤と加熱下に反応
して、これを発色させることのできる従来公知の顕色剤
から選択することができ、その例として下記の化合物が
挙げられる。

ビスフェノールＡ１ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（
特開昭５２−１４０４８３号）、ビスフェノールＳ、４
−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニルス
ルホン（特開昭６０−１３８５２号）　、１１−ジく４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、および１．７
−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）３．５−ジオキサへブ
タン（特開昭５９−５２６９４号）など。

本発明に用いられる増感剤としても従来公知の熱可融性
有機化合物、特に芳香族化合物が使用でき、下記のもの
が例としてあげられる。

１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル（特
開昭５７−１９１０８９号）、ｐ−ベンジルビフェニル
（特開昭６０−８２３８２号）　、ベンジルナフチル１
−ｆル＜特１ｍ　昭５８−８７０９４号）ジベンジルテ
レフタレート　く特開昭５８−９８２８５号）、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１６
９１号）、炭酸ジフェニル、炭酸ジ）　ＩＪル（特開昭
５８−１３６４８９号）、ｍ−ターフェニル（特開昭５
７−８９９９４号）、１．２−ビス（ｍ−トリルオキシ
）エタン（特開昭６０−５６５８８号）、　（１，５−
ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサベンクン
（特開昭６２−１８１１８３号）、ジ（０−クロルベン
ジル）アジペート　（特開昭６３−１８３８７８）　、
ｐ　−）ルエンスルホアニリド（特開昭５８−２１１４
９３）　、）リフェニルメタン（特開昭５６−４０５８
７）　、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）（特開昭６
４−１５８３）　、トリベンジルアミン（特開昭５８−
１５１２９６）　、フルオレン（特開昭５３−５６３６
）、およびジヒドロアントラセン（特開昭５９−１０１
３９２　）など。

また、感熱発色層中に用いられる有機または無機の顔料
としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム
、クレー、焼成クレー、タルク、表面処理された炭酸カ
ルシウム、およびシリカなどの無機系微粉末並びに尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
ポリスチレン樹脂の有機系樹脂の微粉末などをあげるこ
とができるわ さらに本発明の発色層は、種々のワックス類を必要に応
じて含有していてもよい。このワックス類は、パラフィ
ン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、および
、高級脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることがで
きる。

また、本発明に用いられるバインダーに；ま、種々の分
子量のポリビニルアルコール、デンプンおよびその誘導
体、メトキシセルロース、カルボキシルメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリド
ン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸
３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子、並びに、ポリ酢酸ビ
ニル、ボリウレクン、スチレン／ブタジェン共重合体、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル
／ｆｆ１ｔａビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジ
ェン／アクリル系共重合体などのラテックスを用いるこ
とができる。

上記成分材料を適宜混合して調製された混合物を、感熱
発色層形成用塗布液として、紙、表面に粘土、プラスチ
ックなどを塗工したコーテツド紙、または主にプラスチ
ックから作られる合成紙さらにはプラスチックフィルム
などから選ばれたシート状基体の少なくとも一面上に塗
布し、乾燥して感熱発色層を形成する。上記塗布液の塗
工量は、塗布液層が乾燥したとき、１〜１０ｇ／ｍ’と
なることが好ましく、２〜７　ｇ　／　ｍ’になること
が特に好ましい。

上記の構成を有する本発明の高感度感熱記録体は、高感
度を有し、高速記録適性に優れ、かつ、サーマルヘッド
のかす付着による印字障害などを発生させることがない
、又は極めて少ないものである。

下記に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

なお特に断らない限り、「部」および「１％」は、それ
ぞれ重量部および重量％を表わす。

〔実施例〕

実施例１ ■　顔料下塗り紙の作成 炭酸カルシウム９２部を水１２０部に分散し、得られた
分散液に、スチレン−ブタジェン共重合エマルジョン（
固形分５０％）　１０部と、１０％酸化でんぷん水溶液
３０部と、水１８５部とを混合して塗布液を、調製した
。この塗布液を、坪量４８ｇ／ｍ”の原紙上に、乾燥後
の塗布量が７．０ｇ／ｍ’になるように塗工し、乾燥し
て、顔料下塗り紙を作成した。

ポリビニルアルコール１０％液１０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３７この組成物をペイントコンディショナーに供し、含
有粒子の平均粒径が１−になるまで粉砕した。

■ 顕色剤分散液Ｂの調製 ポリビニルアルコール１０％液 水 この組成物をペイントコンディショナーに供し、含有粒
子の平均粒径が１μになるまで粉砕した。

ｐ−ベンジルビフェニル　　　　　　　２０ホリビニル
アルコ一ル１０％液１０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７
この組成物をペイントコンディショナーに供し、含有粒
子の平均粒径が１ｐになるまで粉砕した。

■　発色層の形成 染料分散液Ａ５０部、顕色剤分数液８５０部、増感剤分
散液Ｃ５０部、炭酸カルシウム２７部、３０％パラフィ
ン分Ｆｉ＆１２０！、１０％ポリビニルアルコール水、
容液１３０部、および水１２８部を混合、撹拌し塗布液
とした。この塗布液を、前記顔料下塗り紙の一面上に、
乾燥後の塗布量が６．５ｇ／ｍ’となるように塗布し、
乾燥して、感熱記録紙を製造した。

上記のようにして得られた感熱記録紙をスーパーカレン
ダーによって処理しその表面の平滑度を、平滑度計で測
定した平滑度が８００−１０００秒になるようにした。

こうして得られた試料について、下記方法により記録感
度の測定、かす付着量の測定を行なった。

熱溶融粘度の測定 熱溶融粘度は、東京計器社製Ｂ型粘度計および東機産業
社製加熱保温装置ビスコブロックＶＴＢ−４００を用い
て測定した。ロークーはＨ！、１−１型を改造したもの
を用い、サンプルカップ中に熱溶融成分を入れ、供試試
料を１５０℃まで上昇した後、ローター回転数１１００
ｒｐ、　　において、その粘度を測定した。

記録感度の測定 記録感度は市販感熱ファクシミリを試験用に改造したも
のを用いて測定した。１ライン記録時間５ｍ５ｅｃ、走
査線密度８×８ドツ）　／　ｍｍの条件で、パルス幅を
変調してドア）あたりの印加エネルギーを０．１５ｍｊ
　／ｄａｔから０．４５ｍＪ／ｄａｔまで変化させ、６
４ラインの印字を行なった。その際の発色濃度をマクベ
ス濃度計ＲＤ−９１４で測定し、１．３の光学濃度が得
られるときの印加エネルギーを測定し、この渣をもって
、感熱記録紙の記録感度を代表する値とした。高感度感
熱記録体において、上記印加エネルギーは、０．３０ｍ
Ｊ／ｄａｔ以下であることが好ましい。

かす付着量の評１曲 かす付着量の評価は日立製作所社製旧ＦＡＸＩを用いて
行なった。Ａ４サイズの感熱記録紙を用いて黒紙１枚を
コピーした後、サーマルヘッドのかす付着状態を写真撮
影し、その写真の目視評価により、かす付着量を評価し
た。評価結果は１〜５の５段階で示され、数値が大きい
ほどかす付着量が多いことを示す。実用的には段階３以
下のものが望ましい。

上記テスト結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１と同じ操作を行った。但し、感熱発色層の形成
において、染料分散液Ａの使用量を３０部に、顕色剤分
散液Ｂの使用量を６０部に、および増感剤分散液Ｃの使
用量を６０部に変更した。

テスト結果を第１表に示す。

第　　１　　表 実施例２ ホリヒニルアルコール１０％液 水 この組成物をペイントコンディショナーに供し、含有粒
子の平均粒径が１μになるまで粉砕した。

０ ０ ７ この組成物をペイントコンディショナーに供し、含有粒
子の平均粒径が１μになるまで粉砕した。

■　発色層の形成 染料分数液Ｄ３７部、顕色剤分散液８５７部、増感剤分
散液Ｃ３４部、増感剤分散液Ｅ２３部、炭酸カルシウム
２７部、３０％パラフィン分散液２０部、１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１３０部、および水１２８部を混
合、攪拌し塗布液とした。この塗液を前記顔料下塗り紙
の一面上に、乾燥後の塗布量が６．５ｇ／ｍ゛になるよ
うに塗布し乾燥して、感熱記録紙を製造した。

テスト結果を第２表に示す。

ｐ−）ルエンスルホアニリド ポリビニルアルコール１０％肢 水 比較例２ 実施例２と同じ操作を行った。但し、感熱発色層の形成
において、増感剤分散液Ｃの使用量を５７部とし、増感
剤分散液Ｅを使用しなかった。

テスト結果を第２表に示す。

比較例３ 実施例２と同じ操作を行った。但し、感熱発色層の形成
において、増感剤分散液Ｃを使用せず、増感剤分散液Ｅ
の使用量を５７部とした。

テスト結果を第２表に示す。

第　　２　　表 本発明の効果は第１表、および第２表より明与かである
。実施例）では、比較％＋　１よりも発色剤の含有率を
高（することにより、熱溶融成分の１５０℃における熱
溶融粘度を１０ｃＰを越える値とし、感度の向上および
かす付着量の大幅な減少を実現している。比較例２は、
高感度ではあるがかす付着量が多い感熱紙の例であり、
比較例３は、１０ｃＰを越える熱溶融粘度を示し、かつ
かす付着量は少ないが、感度の低い感熱紙の例である。

実施例２では、２種の熱溶融有機化合物を混合して増感
剤とし、熱溶融成分の１５０℃における熱溶融粘度を１
０ｃＰを越える値とすることにより、高感度とかす付着
量減少を同時に実現している。

〔発明の効果〕

本発明はサーマルヘッドのかす付着などによる印字障害
が少なく、高速記録性においてすぐれており、品質的に
極めてバランスのとれた印字画像形成性を有する高感度
感熱記録体を提供するものであって、その実用的効用は
極めて高いものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状基体と、 このシート状基体の少なくとも一面上に形成され、かつ
   実質的に無色の発色剤と、この発色剤と加熱下に反応し
   てこれを発色させる顕色剤、および、少なくとも１種の
   熱溶融性有機化合物からなる増感剤との混合物からなる
   熱溶融成分を主成分として含む感熱発色層とを有し、 前記熱溶融成分が１５０℃において１０ｃＰを越える熱
   溶融粘度を有することを特徴とする高感度感熱記録体。 ２、前記増感剤が少なくとも２種の熱溶融性有機化合物
   の混合物からなり、前記熱溶融性有機化合物の少なくと
   も１種が、前記発色剤および顕色剤と所定の重量比で混
   合したとき１５０℃において１０ｃＰを越える熱溶融粘
   度を示し、残余の熱溶融性有機化合物が、上記と同一条
   件下において１０ｃＰ以下の熱溶融粘度を示すことを特
   徴とする請求項１記載の高感度感熱記録体。