JPH05100344A - アキユータンスの改善された写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体と、マイナスブルー（５００〜７００
ｎｍ）光に応答する第一ハロゲン化銀乳剤層と、第一乳
剤層の上に配置した第二ハロゲン化銀乳剤層とを含んで
なる写真要素が開示される。この写真要素は、平均等価
円直径が少なくとも０．７μｍで平均厚さが０．０７μ
ｍ未満である臭ヨウ化銀平板状粒子が、第二乳剤層の等
価円直径が少なくとも０．２μｍであるハロゲン化銀粒
子の総投影面積の９７％を超える割合を占めている。 【効果】 本発明の写真要素は、写真感度、スピード─
粒状度関係及び像の鮮鋭度の点で顕著な像特性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真に関
する。より詳細には、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤層を
含有する写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】コフラン等（Ｋｏｆｒｏｎ ｅｔ ａ
ｌ）による米国特許第４，４３９，５２０号、ミグノッ
ト（Ｍｉｇｎｏｔ）による米国特許第４，３３４，０１
２号、ドーベンディーク等（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅ
ｔ ａｌ）による米国特許第４，４１４，３１０号、及
びリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１９８３年８月、アイテム２
３２１２。リサーチ・ディスクロージャーは、英国ハン
プシャーＰ０１０ ７ＤＤ エムスワース（Ｅｍｓｗｏ
ｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅｐ０１０ ７ＤＱ，ＥＮＧ
ＬＡＮＤ）にあるケンネス・マソン・パブリケーション
ズ（Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ）から発行されている。アボット等（Ａｂｏｔ
ｔ ｅｔ ａｌ）による米国特許第４，４２５，４２６
号、ドーベンディーク等（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ ｅｔ
ａｌ）による米国特許第４，６９３，９６４号、マス
カスカイ（Ｍａｓｋａｓｋｙ）等による米国特許第４，
７１３，３２０号、斉藤等（Ｓａｉｔｏｕ ｅｔ ａ
ｌ）による米国特許第４，７９７，３５４号、及びゾラ
（Ｚｏｌａ）及びブライアント（Ｂｒｙａｎｔ）によ
る、ヨーロッパ特許出願公開第３６２６９９ Ａ３号。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、上に配置さ
れた写真乳剤層が下に配置された乳剤層の写真特性の改
善を初めとする写真特性を改善するように構成されてい
る重畳写真乳剤層を備えた写真要素を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の一態様によれ
ば、支持体と、支持体上に塗布され、そしてマイナスブ
ルー可視波長領域５００〜７００ｎｍ内の平行光に露光
したときに増感されて写真記録を生じる第一ハロゲン化
銀乳剤層と、第一ハロゲン化銀乳剤層上に塗布され、第
一ハロゲン化銀乳剤層の露光用の平行マイナスブルー光
を受光して第二写真記録を生じることができる第二ハロ
ゲン化銀乳剤層であり、前記第二ハロゲン化銀乳剤層が
少なくとも平行光の形態の第一ハロゲン化銀乳剤層の露
光用のマイナスブルー光の少なくとも一部分の送り出し
用透過媒体として作用することができるものであり、前
記ハロゲン化銀乳剤層は分散媒と｛１１１｝主面を有す
る平板状粒子を含むハロゲン化銀粒子とを含有している
第二ハロゲン化銀乳剤層とを含んでなる写真要素が提供
される。

【０００５】この写真要素は、平均等価円直径が少なく
とも０．７μｍで平均厚さが０．０７μｍ未満である臭
ヨウ化銀平板状粒子が、第二乳剤層の等価円直径が少な
くとも０．２μｍであるハロゲン化銀粒子の総投影面積
の９７％を超える割合を占めていることを特徴としてい
る。

【０００６】本発明は、いずれかの従来の写真支持体上
に感放射線ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも２層重畳し
て含有している写真要素に関する。典型的な写真用支持
体が、リサーチ・ディスクロージャー、アイテム３０８
１１９、１９８９年１２月、セクションＸＶＩＩにまと
められている。写真要素が可視スペクトルのマイナスブ
ルー部分内の平行光に暴露されると、支持体表面のより
近いところに塗布された乳剤層がスペクトル増感されて
写真記録が生じる。用語「マイナスブルー（ｍｉｎｕｓ
ｂｌｕｅ）」とは、当該技術分野において認識されて
いる意味で用いられ、可視スペクトルの緑部分と赤部
分、即ち、５００〜７００ｎｍを包含している。用語
「平行光（ｓｐｅｃｕｌａｒ ｌｉｇｈｔ）」とは、当
該技術分野において認識されている意味で用いられ、カ
メラレンズにより焦点面におけるフィルム表面へ供給さ
れる種類の空間配向光、即ち、全ての実用的な目的のた
めに未散乱とされる光を示している。

【０００７】ハロゲン化銀乳剤層のうちの第二のもの
を、第一ハロゲン化銀乳剤層上に塗布する。第二乳剤層
は、第一ハロゲン化銀乳剤層上に塗布される。この構成
において、第二乳剤層は、２つの全く異なる写真機能を
果たす必要がある。これらの機能の第一は、記録するこ
とを意図する光波長の少なくとも一部分を吸収すること
である。第二乳剤層は、近紫外（３００ｎｍ以上）〜近
赤外（１５００ｎｍ以下）の範囲のいずれかのスペクト
ル領域を記録することができる。ほとんどの用途におい
て、第一乳剤層と第二乳剤層の両方は、可視スペクトル
内の像を記録する。ほとんどの用途において、第二乳剤
層は、青色又はマイナスブルー光を記録し、そして通常
（しかしながら、必須ではない）、第一乳剤層よりも短
い波長の光を記録する。意図する記録波長とは無関係
に、第二乳剤層が写真スピードと像構造（即ち、粒状度
及び鮮鋭度）の好ましいバランスを提供する能力は、第
一の機能を満足するために重要である。

【０００８】第二乳剤層が果たす必要がある第二の独自
の機能は、第一乳剤層に記録することを意図するマイナ
スブルー光を透過することである。一方、第二乳剤層に
おけるハロゲン化銀粒子の存在は第一の機能に不可欠で
あるが、本発明で必要とされるように選択されない限り
は、第二乳剤層がその透過機能を十分に果たす能力が著
しく減少することがある。上に配置された乳剤層（例え
ば、第二乳剤層）は、下に配置された乳剤層（例えば、
第一乳剤層）における像のボケの原因となることがある
ので、第二乳剤層は以下光学コーザー層とも称すること
があり、そして第一乳剤層は光学レシーバー層と称する
ことがある。

【０００９】上に配置（第二）した乳剤層が、どのよう
にして下に配置した（第一）乳剤層においてボケを生じ
るかは、第１図を参照することにより具体化できる。第
１図においては、支持体ＳＵの細部、第一乳剤層ＥＭ１
及び第二乳剤層ＥＭ２が図示されている。矢印ＳＬ１に
より示されている平行光は第二乳剤層のＥに入り、ハロ
ゲン化銀粒子Ｇ１に出会う。３つの異なる事象のいずれ
か一つは、Ｇ１で起こり、光は粒子により吸収され、粒
子を通り、矢印ＳＬ２に示したように超えるか、矢印Ｄ
Ｌにより示したように横方向に屈折する。光が経路ＳＬ
２に沿って第一乳剤層に続くとき、ほとんどの場合にお
いて、Ｇ２として示した層における粒子に出会う。粒子
Ｇ２による光の吸収は、第一乳剤層における鮮鋭像の形
成に貢献する。しかしながら、代わりに、もし光が経路
ＤＬに沿って角度θで屈折し、そして距離Ｄだけ粒子Ｇ
２から横方向にオフセットしたＧ３として示した粒子に
あたるならば、粒子Ｇ３により生じた写真記録の成分
は、フィルムに供給された平行光像の空間的に不正確な
表示であり、その結果、理想的な鮮鋭度よりも低い像と
なる。これは、方向ではないが、重要である屈折角であ
る。鮮鋭度の低下は、屈折角θにより決まり、この屈折
角により、一定の層厚の屈折距離を制御する。もし矢印
ＤＬが、屈折角θを一定に維持しながら軸ＳＬ２の周り
に回転するならば、ベースＣＢを有するコレクションコ
ーンができる。

【００１０】単一の事象として散乱を視覚化するのに有
用だけれども、第１図に図示したものは単純であり、両
方の乳剤層は実際に極めて多数の粒子を含み、そして光
は粒子にあたることなく感知できるほどの距離を横切る
ことはほとんどなく、そして圧倒的多数の例において、
多くの粒子に当たり、しばしば、吸収前に何回も大きく
異なる角度で屈折する。乳剤層を介した光透過の平行性
を数量化することの方法において、乳剤層を通って透過
した全ての光は、受光され、そして積分球を用いて記録
される。次に、総透過光は、選択された値の角度θを有
するコレクションコーン内に透過した光の部分と比較さ
れる。以下に示す実施例において、７°のコレクション
角が選択され、そして対応のコレクションコーン内の全
ての透過光が平行に透過されたと考えられる。平行光度
測定についてのより詳細な説明が、上記したコフロンに
より提供されている。

【００１１】平均等価円直径が少なくとも０．７μｍで
平均厚さが０．０７μｍ未満、好ましくは０．０５μｍ
未満である臭ヨウ化銀平板状粒子が、第二乳剤層の等価
円直径が少なくとも０．２μｍであるハロゲン化銀粒子
の総投影面積の９７％、好ましくは９９％を超える割合
を占めると、写真感度と像構造（例えば、粒状度及び鮮
鋭度）との好ましい組み合わせが実現される。

【００１２】０．２μｍ未満の等価円直径を有する粒子
（光学的に透明な粒子と称する）の混入の可能性を除い
て、第二乳剤層は、ほとんど全体的に臭ヨウ化銀超薄平
板状粒子からなっている。等価円直径が０．２μｍであ
る粒子のマイナスブルー光に対する光学的透明性は、当
該技術分野においてよく報告されている。例えば、等価
円直径が典型的には０．０５μｍ未満〜０．１μｍ超で
あるリップマン乳剤が、光学的に透明であると知られて
いる。等価円直径が０．２μｍである粒子は、４００ｎ
ｍ光の顕著な散乱を示す。本発明の具体的に好ましい態
様においては、等価円直径が０．１（最適には０．０
５）μｍ未満である粒子のみを除いて、総粒子投影面積
の９７％を超え、最適には９９％を超える平板状粒子投
影面積が満足される。このようにして、本発明の写真要
素において、第二乳剤層は、実質的に、臭ヨウ化銀平板
状粒子か、上記した平板状粒子と光学的に透明な粒子と
の配合物から実質的になっている。光学的に透明な粒子
が存在するときには、第二乳剤層における総銀の１０％
未満、最適には５％未満に限定される。

【００１３】本発明の写真要素の利点のある特性は、粒
子特性の特定の組み合わせを有するようマイナスブルー
記録乳剤層を上に配置している乳剤層の粒子の選択によ
って決まる。第一に、平板状粒子は、臭ヨウ化銀粒子で
ある。ヨウ化物分は、スピードの観点及び多色写真にお
いてはインターイメージ効果の観点において、匹敵する
臭化銀乳剤に対して当該技術で認識される利点を付与す
る。第二に、少なくとも０．７μｍの平均等価円直径及
び０．０７μｍ未満の平均粒子厚さと組み合わせたと
き、平板状粒子によって占められる上記で定義した総粒
子集団の割合が極めて高いと、マイナスブルー光の散乱
が急激に減少する。平均等価円直径が少なくとも０．７
μｍであることは、勿論、第二乳剤層においてより高レ
ベルのスピードを達成する際における光透過の平行光性
の増強とは別の利点がある。最後に、超薄平板状粒子を
用いると、銀がよりよい状態で使用され、より低レベル
の粒状度が実現する。

【００１４】平板状粒子集団が最も高く都合よく達成で
きるレベルの平板状粒子の均一性を有することが必須で
はないが好ましい。第二乳剤層が、ＣＯＶが２５％未満
で、最適には２０％未満であることがとりわけ好まし
い。とりわけ好ましい本発明の一態様においては、第二
乳剤層における９０％を超える平板状粒子が六角主面を
有しており、双晶において高度の均一性を示す。本発明
の各写真要素の少なくとも第二乳剤層に本発明の新規な
乳剤を配合することがとりわけ好ましい。

【００１５】一の単純な態様において、写真要素は、下
に配置した（第一）乳剤層が整色又はパンクロ増感され
る放射線要素をはじめとする白黒（例えば、銀像形成）
写真要素であってもよい。

【００１６】別の態様においては、写真要素は、任意の
コーティング順序で設けられた青色記録（黄色色素像形
成）層単位、緑色記録（マゼンタ色素形成）層単位及び
赤色記録（シアン色素像形成）層単位を含有する多色写
真要素でもよい。多種多様のコーティング構成が上記し
たコフラン等の第５６〜５８欄に開示されている。

【００１７】上記した要件とは別に、本発明の写真要素
は、いずれかの適当な従来の形態をとることができる。
分散媒体と、平均アスペクト比が５を超える臭ヨウ化銀
平板状粒子をはじめとする粒子の共沈集団とを含有する
平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤から乳剤層を選択することが
好ましい。臭ヨウ化銀平板状粒子が共沈粒子集団の総投
影面積の９７％を超え、本発明のとりわけ好ましい態様
においては、共沈粒子集団の変動係数は２５未満であ
る。

【００１８】臭ヨウ化銀平板状粒子が共沈粒子集団の総
投影面積のこのように高い割合を占めたり、総共沈粒子
集団がこのように低い変動係数を示す平板状粒子臭ヨウ
化銀乳剤は当該技術分野において存在していなかった。
本発明の写真要素において含有される乳剤のとりわけ好
ましい態様においては、平板状粒子は、共沈平板状粒子
の総投影面積の９９％超を占めることができる。さら
に、共沈臭ヨウ化銀粒子の変動係数は、２０％未満であ
ってもよい。

【００１９】本明細書において用いられる用語「平板状
粒子（ｔａｂｕｌａｒ ｇｒａｉｎ）」とは、六角又は
三角のように見える２つの平行主面を有する粒子を意味
する。このような平板状粒子の主面は、一般的に、｛１
１１｝結晶面にあり、そして一般的に、平板形状は、主
面に平行に配向している少なくとも２つ（及び３つ以上
のことがある）の平行な双晶面の存在に起因している。

【００２０】とりわけ好ましい一態様においては、六角
主面を有する平板状粒子が偶数の平行双晶面（ほとんど
常に２）の早期の導入から生じ、一方、三角形の主面を
有する平板状粒子は、奇数の平行双晶面（ほとんど常に
３）を含有しているので、９０％を超える共沈臭ヨウ化
銀平板状粒子が、六角主面、即ち、隣接主面端長さが２
未満である。高い割合の平板状粒子が六角主面を有する
ことは、双晶形成における粒子の均一性を示している。
即ち、平板状粒子集団が、平板状粒子と、六角主面及び
三角主面とが等しく混合していることは、双晶形成が不
均一であることを示している。

【００２１】本明細書で用いられている用語「変動係数
（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆｖａｒｉａｔｉｏ
ｎ）」及び「ＣＯＶ」は、当該技術分野において認識さ
れている用法で用いられ、粒子径の標準偏差を平均粒径
で割った値の１００倍を示す。粒径は、粒子の投影面積
と等しい面積を有する円の直径であり、「等価円直径
（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｃｉｒｃｕｌａｒ ｄｉａｍ
ｅｔｅｒ）」又は「ＥＣＤ」とも称される。

【００２２】写真上の利点は、一般的に、少なくとも５
の平均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）を提供することので
きる平均平板状粒子の等価円直径と厚さ（ｔ）とのいず
れの組み合わせでも実現される。好ましい乳剤は、平均
アスペクト比が８超またはそれ１００以上の範囲のもの
である。平均アスペクト比が１０〜６０の範囲である
と、一般的に、製造上の簡便さと写真性能の実用上のバ
ランスが最適となる。平均粒子等価円直径が極めて大き
い乳剤が粒子の化学的な研究のために製造されることも
あるが、写真用途の場合、等価円直径（ＥＣＤ）は、通
常、１０μｍ未満に限定され、そしてほとんどの場合、
５μｍ未満である。像の構造品質が高い中〜高カメラス
ピード写真乳剤の最適ＥＣＤ範囲は、１〜４μｍであ
る。

【００２３】平均平板状粒子厚さは、ほとんど通常でな
い写真用途に関して、０．３μｍ未満であることが一般
的に好ましい（上記したコフラン等、第１１欄、第５３
〜６５行参照）。本発明によるとりわけ好ましい平板状
粒子乳剤は、薄平板状粒子乳剤、即ち、臭ヨウ化銀平板
状粒子の平均厚みが０．２μｍ未満の乳剤である。

【００２４】上に配置する乳剤層は、超薄平板状粒子乳
剤、即ち、臭ヨウ化銀平板状粒子の平均厚さが０．０７
μｍ未満である乳剤を含有している。ここで開示されて
いる超薄平板状粒子乳剤の製造法によれば、０．０１μ
ｍまでの範囲の平均臭ヨウ化銀平板状粒子厚さを有する
乳剤を製造することができる。本発明によるとりわけ好
ましい超薄平板状粒子乳剤は、臭ヨウ化銀平板状粒子の
平均厚さが０．０２〜０．０５μｍ未満の範囲である。
超薄平板状粒子乳剤により、迅速処理、銀の付着量の関
数としての粒状度が低いこと、マイナスブルー（５００
〜７００ｎｍ露光）スピードが高いこと、青色スピード
とマイナスブルースピードとの分離が増加すること（マ
イナスブルー写真記録の青色露光汚染が最小に抑えられ
る）をはじめとする広範囲の写真上の利点が提供され
る。

【００２５】本発明の説明で言及される粒子と乳剤に適
用されるとき、用語「臭ヨウ化銀（ｓｉｌｖｅｒ ｂｒ
ｏｍｏｉｏｄｉｄｅ）」は、臭素イオンと、銀に対して
少なくとも０．１モル％のヨウ化物（ヨウ化物の配合の
利点が認められる限界レベルに達するに十分なヨウ化物
の量）から実質的になる。逆に、用語「臭化銀（ｓｉｌ
ｖｅｒ ｂｒｏｍｉｄｅ）」は、ハロゲンイオンが実質
的に臭化物からなり、ヨウ化物が銀に対して写真学的に
無視できるレベルの０．１モル％未満で維持されること
を意味する。

【００２６】本発明の臭ヨウ化銀平板状粒子乳剤には、
従来のヨウ化物がいずれのレベルで存在していてもよ
い。ヨウ化物が、銀に対して約４０モル％（析出温度に
より異なる）の臭化銀への溶解度限界があることが一般
的に認められる。しかしながら、写真用途においては、
臭ヨウ化銀乳剤におけるヨウ化物レベルは、ほとんど２
０モル％を超えることがなく、ほとんどの写真用途の場
合、ヨウ化物は０．５〜１２モル％の範囲で配合される
ことが好ましい。迅速アクセス（９０秒未満）処理用途
の場合、一般的に、ヨウ化物レベルを約４モル％未満、
好ましくは３モル％未満に限定することが好ましい。一
方、処理中のヨウ素イオンの放出が有用ななインターイ
メージ効果を生じる多色写真要素用途の場合、ヨウ化物
レベルは、４〜１２モル％の範囲が典型的である。臭ヨ
ウ化銀乳剤は、少量のヨウ化物でさえ、スピードが改善
される（より正確には、スピード─粒状度の関係が改善
される）ので、中スピード及び高スピード写真フィルム
にほとんどあまねく用いられる。上記したリサーチ・デ
ィスクロージャー、アイテム２３２１２では、上記した
平板状粒子の均一性のレベルが実現されるが、その操作
は、臭化銀乳剤の調製に限られ、そして熟成期間の延長
が必要となるので、商業用途には魅力がない。上記した
コフロン等は、ヨウ化物の配合が、平板状粒子乳剤の均
一性が低下することを確認している。

【００２７】好ましい臭ヨウ化銀平板状粒子乳剤は、上
記した説明に適合するいずれかの従来の形状をとること
ができる。例えば、上記のリサーチ・ディスクロージャ
ー、アイテム３０８１１９、セクションＩ、パラグラフ
Ｄに教示されているように、必須ではないが、平板状粒
子にイオン性ドーパントを配合することがとりわけ好ま
しい。さらに、乳剤は、一種以上の他の乳剤との配合生
成物であることができる。従来の乳剤配合は、上記した
リサーチ・ディスクロージャー、アイテム３０８１１
９、セクションＩ、パラグラフＩに説明されている。上
記したリサーチ・ディスクロージャー、アイテム３０８
１１９、セクションＩＩの乳剤洗浄；セクションＩＩ
Ｉ、化学増感；セクションＩＶ、スペクトル増感；セク
ションＶＩ、カブリ防止剤及び安定化剤；セクションＶ
ＩＩ、カラー材料；セクションＶＩＩＩ、吸収剤及び散
乱剤；セクションＩＸ、ビヒクル及びビヒクルエクステ
ンダー；Ｘ、硬膜液；ＸＩ、コーティング助剤；並びに
ＸＩＩ、可塑剤及び潤滑剤に説明されている。ＶＩＩ〜
ＸＩＩの特徴は、他の写真要素層において別に提供でき
る。

【００２８】

【実施例】以下の具体的実施例を参照することにより、
本発明をよりよく理解することができる。

【００２９】実施例１〜４ これらの実施例により、本発明の要件を満足する新規な
乳剤を示す。

【００３０】実施例１ 核形成 ＡｇＢｒ粒子核を、連続攪拌槽反応器（ＣＳＴＲ）中
で、ｐＢｒ２．３で４０℃、２ｇ／リットルゼラチン
（石灰処理、脱イオン化、骨ゼラチン）、懸濁密度０．
０３３Ｍ及び平均滞留時間３秒の条件で発生させた。Ｃ
ＳＴＲ反応器において、定常状態で、ゼラチン溶液
（２．４ｇ／リットル、５００ｍｌ／分）を、ＮａＢｒ
溶液（０．４７Ｍ、５０ｍｌ／分）及び硝酸銀溶液
（０．４０Ｍ、５０ｍｌ／分）と混合することにより行
った。この工程において、ＣＳＴＲ反応器を使用して、
初期粒子核を形成した。

【００３１】双晶形成 これらの粒子核を半バッチ反応器に移した。粒子核形成
及び双晶形成の核形成時間は１分であった。最初に、半
バッチ反応器は、ｐＢｒ１．３及び４０℃で、ゼラチン
２ｇ／リットル（石灰処理、脱イオン化、骨ゼラチ
ン）、ｐＨ４．５で総容積は３リットルであった。核を
移す間、ＮａＢｒ溶液を制御しながら添加して、半バッ
チ反応器をｐＢｒ１．３、４０℃に維持した。この工程
において、半バッチ反応器を使用して、双晶を形成し
た。この双晶形成がないと、平板状粒子の集団画分が著
しく減少した。

【００３２】転 移 ＣＳＴＲからの核を半バッチ反応器に添加した後、同一
のｐＢｒで４分かけて７５℃に上昇させた。温度上昇
後、８分間保持した。その後、石灰処理、脱イオン化し
た骨ゼラチン溶液（ｐＨ４．５）を半バッチ反応器にあ
けて半バッチ反応器の総容積を１３リットルとし、そし
てゼラチン濃度を４．４ｇ／リットルとした。次に、限
外濾過を使用して、得られた乳剤を洗浄して最終ｐＢｒ
を２．３とし、１０分かけて７０℃とした。この工程に
おいて、半バッチ反応器を使用して、双晶形成プロセス
により生成した平板状粒子の熟成を行った。

【００３３】成 長 限外濾過を用いて半バッチ反応器中の容積を一定に維持
しながら、全ての反応体を連続ＣＳＴＲ反応器を介して
添加して以下の成長工程を行った。ＣＳＴＲ反応器で混
合した反応体は、ゼラチン溶液（ｐＨ４．５．４ｇ／リ
ットル石灰処理、脱イオン化骨ゼラチン５００ｍｌ／分
）、ＮａＢｒ及びＫＩの混合塩溶液（０．６７Ｍ、３
％ヨウ化物）及び硝酸銀溶液（０．６７Ｍ）であった。
硝酸銀溶液の流量は、３０分で７．５ｍｌ／分から１５
ｍｌ／分まで傾斜させ、３０分で１５ｍｌ／分から４０
ｍｌ／分まで傾斜させ、そして５０分で４０ｍｌ／分か
ら１０５ｍｌ／分まで傾斜させた後、ＡｇＢｒＩ（３％
ヨウ化物）３．８モルが沈澱するまで最終流量に保っ
た。成長中のＣＳＴＲ反応器におけるｐＢｒは、混合塩
溶液流量を制御することにより２．６に維持した。ＣＳ
ＴＲにおける温度は、３０℃に制御した。成長中の半バ
ッチ反応器中のｐＢｒは、ＮａＢｒ溶液をこの反応器に
添加することにより２．３に制御し、そしてこの反応器
の温度は、成長を通じて７０℃であった。この工程にお
いて、ＣＳＴＲ反応器を使用して、反応体を予備混合
し、そして半バッチ反応器を使用して成長させた。乳剤
粒子の平均ＥＣＤは２．１４μｍであり、平均厚さは
０．０６μｍであり、平均アスペクト比は３６であり、
そして変動係数は２０であった。平板状粒子は、総粒子
投影面積の９７％超を占めていた。

【００３４】実施例２ 核形成 ＡｇＢｒ粒子核を、連続攪拌槽反応器中で、ｐＢｒ２．
３、温度４０℃、総容積当たりの粒子懸濁密度０．０３
３モルＡｇＢｒ、平均滞留時間１．５秒及び平均ゼラチ
ン濃度２ｇ／リットルの条件で発生させた。ゼラチン
は、過酸化物処理した石灰処理骨ゼラチン（以下、「酸
化ゼラチン」と称する）であった。粒子核発生は、連続
反応器において定常状態で、酸化状態（低メチオニン）
ゼラチン（２．４ｇ／リットル、１リットル／分）をＮ
ａＢｒ溶液（０．４７Ｍ、０．１リットル／分）及び硝
酸銀溶液（０．４Ｍ、０．１リットル／分）と混合する
ことにより行った。この工程において、連続反応器を使
用して、十分に制御した状態下で初期粒子核を形成し
た。

【００３５】保 存 粒子核を、１分かけて半バッチ反応器に移した。最初
は、半バッチ反応器は、ｐＢｒは３．２であり、温度が
７０℃であり、酸化状態ゼラチン濃度が２ｇ／リットル
であり、ｐＨが４．５であり、そして総容積が１３リッ
トルであり、これを限外濾過を用いて保持した。移動時
間中、極めて少量のオストワルド熟成が半バッチ反応器
に生じた。

【００３６】双晶形成 粒子核の移動が完了したときに、ＮａＢｒ溶液を迅速に
添加することにより、半バッチ反応器のｐＢｒを１．４
に変化させた。この工程により、粒子核の双晶形成を促
進して、平板状粒子核を形成した。

【００３７】転 移 平板状粒子を、ｐＢｒ１．４で６分間熟成させた。析出
中を通じて半バッチ反応器の温度を７０℃に維持した。
６分の保持時間の終わりに、限外濾過洗浄を用いて、１
４分未満でｐＢｒを２．３に増加した。

【００３８】成 長 以後の成長工程は、全ての反応体を連続反応器を介して
添加後半バッチ反応器に移して行った。連続反応器を介
して混合した反応体は、酸化状態ゼラチン溶液（ｐＨ
４．５、５ｇ／リットル、０．５リットル／分）、硝酸
銀溶液（０．６７Ｍ）及びＮａＢｒとＫＩ（０．６７
Ｍ、３％ヨウ化物）の混合塩溶液であった。硝酸銀溶液
流量を、３０分かけて０．０２リットル／分から０．０
８リットル／分に傾斜させた。この成長工程中の連続反
応器のｐＢｒを、混合塩溶液流量を制御することにより
２．６に維持した。連続反応器における温度は、３０℃
に制御した。成長中の半バッチ反応器中のｐＢｒは、こ
の反応器にＮａＢｒ溶液を添加することにより２．３に
制御し、そしてこの反応器の温度を７０℃に維持した。
この工程において、連続反応器を用いて反応体を予備混
合し、そして半バッチ反応器を使用して成長を行った。
平板状粒子が、総粒子投影面積の９７％超を占めてい
た。この乳剤のサイズ統計を表Ｉに示す。

【００３９】実施例３ 核形成 ＡｇＢｒ粒子核を、連続攪拌槽反応器中で、ｐＢｒ２．
３、温度４０℃、総容積当たりの粒子懸濁密度０．０３
３モルＡｇＢｒ、平均滞留時間１．５秒及び平均ゼラチ
ン濃度２ｇ／リットルの条件で発生させた。ゼラチン
は、酸化状態のゼラチンであった。粒子核発生は、連続
反応器において定常状態で、酸化状態（低メチオニン）
ゼラチン（２．４ｇ／リットル、１リットル／分）をＮ
ａＢｒ溶液（０．４７Ｍ、０．１リットル／分）及び硝
酸銀溶液（０．４Ｍ、０．１リットル／分）と混合する
ことにより行った。この工程において、連続反応器を使
用して、十分に制御した状態下で初期粒子核を形成し
た。

【００４０】保 存 粒子核を、２．０分かけて半バッチ反応器に移した。最
初は、半バッチ反応器は、ｐＢｒは３．２であり、温度
が７０℃であり、酸化状態ゼラチン濃度が２ｇ／リット
ルであり、ｐＨが４．５であり、そして総容積が１３リ
ットルであり、これを限外濾過を用いて保持した。移動
時間中、極めて少量のオストワルド熟成が半バッチ反応
器に生じた。

【００４１】双晶形成 粒子核の移動が完了したときに、ＮａＢｒ溶液を迅速に
添加することにより、半バッチ反応器のｐＢｒを２．０
に変化させた。この工程により、粒子核の双晶形成を促
進して、平板状粒子核を形成した。

【００４２】転 移 平板状粒子を、ｐＢｒ２．０で６分間熟成させた。析出
中を通じて半バッチ反応器の温度を７０℃に維持した。
６分の保持時間の終わりに、限外濾過洗浄を用いて、４
分未満でｐＢｒを２．３に増加した。

【００４３】成 長 以後の成長工程は、全ての反応体を連続反応器を介して
添加後半バッチ反応器に移して行った。連続反応器を介
して混合した反応体は、酸化状態ゼラチン溶液（ｐＨ
４．５、５ｇ／リットル、０．５リットル／分）、硝酸
銀溶液（０．６７Ｍ）及びＮａＢｒとＫＩ（０．６７
Ｍ、３％ヨウ化物）の混合塩溶液であった。硝酸銀溶液
流量を、３０分かけて０．０２リットル／分から０．０
８リットル／分に傾斜させ、３０分かけて０．０８リッ
トル／分から０．１６リットル／分に傾斜させ、そして
０．１６リットル／分で２４時間一定に維持した。この
成長工程中の連続反応器のｐＢｒを、混合塩溶液流量を
制御することにより２．６に維持した。連続反応器にお
ける温度は、３０℃に制御した。成長中の半バッチ反応
器中のｐＢｒは、この反応器にＮａＢｒ溶液を添加する
ことにより２．３に制御し、そしてこの反応器の温度を
７０℃に維持した。この工程において、連続反応器を用
いて反応体を予備混合し、そして半バッチ反応器を使用
して成長を行った。平板状粒子が、総粒子投影面積の９
７％超を占めていた。この乳剤のサイズ統計を表Ｉに示
す。

【００４４】実施例４ 核形成 ＡｇＢｒ粒子核を、連続攪拌槽反応器中で、ｐＢｒ２．
３、温度４０℃、総容積当たりの粒子懸濁密度０．０３
３モルＡｇＢｒ、平均滞留時間１．５秒及び平均ゼラチ
ン濃度２ｇ／リットルの条件で発生させた。ゼラチン
は、酸化状態のゼラチンであった。粒子核発生は、連続
反応器において定常状態で、酸化状態ゼラチン（２．４
ｇ／リットル、１リットル／分）をＮａＢｒ溶液（０．
４７Ｍ、０．１リットル／分）及び硝酸銀溶液（０．４
Ｍ、０．１リットル／分）と混合することにより行っ
た。この工程において、連続反応器を使用して、十分に
制御した状態下で初期粒子核を形成した。

【００４５】保 存 粒子核を、０．５分かけて半バッチ反応器に移した。最
初は、半バッチ反応器は、ｐＢｒは３．２であり、温度
が７０℃であり、酸化状態（低メチオニン）ゼラチン濃
度が２ｇ／リットルであり、ｐＨが４．５であり、そし
て総容積が１３リットルであり、これを限外濾過を用い
て保持した。移動時間中、極めて少量のオストワルド熟
成が半バッチ反応器に生じた。

【００４６】双晶形成 粒子核の移動が完了したときに、ＮａＢｒ溶液を迅速に
添加することにより、半バッチ反応器のｐＢｒを２．０
に変化させた。この工程により、粒子核の双晶形成を促
進して、平板状粒子核を形成した。

【００４７】転 移 平板状粒子を、ｐＢｒ２．０で６分間熟成させた。析出
中を通じて半バッチ反応器の温度を７０℃に維持した。
６分の保持時間の終わりに、限外濾過洗浄を用いて、４
分未満でｐＢｒを２．３に増加した。

【００４８】成 長 以後の成長工程は、全ての反応体を連続反応器を介して
添加後半バッチ反応器に移して行った。連続反応器を介
して混合した反応体は、酸化状態ゼラチン溶液（ｐＨ
４．５、５ｇ／リットル、０．５リットル／分）、硝酸
銀溶液（０．６７Ｍ）及びＮａＢｒとＫＩ（０．６７
Ｍ、３％ヨウ化物）の混合塩溶液であった。硝酸銀溶液
流量を、３０分かけて０．０２リットル／分から０．０
８リットル／分に傾斜させ、３０分かけて０．０８リッ
トル／分から０．１６リットル／分に傾斜させ、そして
０．１６リットル／分で２４時間一定に維持した。この
成長工程中の連続反応器のｐＢｒを、混合塩溶液流量を
制御することにより２．６に維持した。連続反応器にお
ける温度は、３０℃に制御した。成長中の半バッチ反応
器中のｐＢｒは、この反応器にＮａＢｒ溶液を添加する
ことにより２．３に制御し、そしてこの反応器の温度を
７０℃に維持した。この工程において、連続反応器を用
いて反応体を予備混合し、そして半バッチ反応器を使用
して成長を行った。平板状粒子が、総粒子投影面積の９
９％超を占めていた。この乳剤のサイズ統計を表Ｉに示
す。

【００４９】 表Ｉ ＥＣＤ（μｍ） ＥＣＤの 厚さ アスペクト ＣＯＶ（％） （μｍ） 比 実施例２ ０．９ ２５ ０．０３４ ２６ 実施例３ １．５ ２３ ０．０３６ ４２ 実施例４ ２．２ ２０ ０．０３６ ５８ 備考）ＥＣＤ＝等価円直径 ＣＯＶ＝変動係数（ＥＣＤ／ＥＣＤの標準偏差）

【００５０】実施例５〜９ これらの実施例により、本発明の写真要素の優れた特徴
を示す。

【００５１】比較用乳剤 接頭語ＴＥは、本発明のＥＭ２の要件を満足する乳剤を
示す。接頭語ＴＣは、本発明のＥＭ２の要件を満足する
乳剤を示す。接頭語ＴＣは、一つ以上のＥＭ２要件を満
足しない対照乳剤を示す。

【００５２】ＴＣ─１ この対照乳剤は、コフラン等による米国特許第４，４３
９，５２０号の実施例３の乳剤を再調製したものであ
る。この乳剤は、平板状粒子が高い割合の総粒子投影面
積を占める密接に関連した従来の臭ヨウ化銀平板状粒子
乳剤を代表するものを選択した。乳剤の特性を表ＩＩに
まとめて示す。平板状粒子の平均厚さ０．１２μｍか
ら、この乳剤が、本発明の写真要素におけるＥＭ２乳剤
層を満足するのに必要とする乳剤とは明らかに異なるこ
とがわかる。平板状粒子が、本発明の要件を満足する平
板状粒子投影面積要件の直ぐ下である総粒子投影面積の
９７％を占めた。

【００５３】ＴＣ─２ この対照は、ドーベンディーク等（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅ
ｋ ｅｔ ａｌ）による米国特許第４，９１４，０１４
号の実施例１６の乳剤の再現である。この乳剤は、従来
の臭ヨウ化銀超薄平板状粒子乳剤を代表するものとして
選択した。乳剤の特性を表ＩＩにまとめて示す。平板状
粒子が総粒子投影面積の８６％しか占めないことから、
この乳剤が、本発明の写真要素におけるＥＭ２乳剤層を
満足するのに必要とする乳剤とは明らかに異なることが
わかる。

【００５４】ＴＥ─３、ＴＥ─４ 両方とも本発明の写真用のＥＭ２乳剤層要件を満足する
これらの乳剤は、同様な一般的な種類の調製法により調
製した。乳剤ＴＥ─３は、総銀に対して３モル％の総ヨ
ウ化物含量を有し、一方、ＴＥ─４の総ヨウ化物含量
は、３．３４モル％であった。

【００５５】ＴＥ─４は、以下のようにして作成した。
攪拌機を備えた反応容器に、酸化状態（低メチオニン）
石灰処理骨ゼラチン７．５ｇ、２０ミリモルＮａＢｒ、
消泡剤及びｐＨを１．８８に調製するに十分な硫酸を含
有した水溶液３．０リットルを入れた。核形成は、流量
８０ｍｌ／分で、１．２５Ｍ硝酸銀と１．２５Ｍハロゲ
ン化物溶液（９４モル％ＮａＢｒ及び６モル％ＫＩ）と
を各々１６ｍｌづつ、釣り合いのとれたダブルジェット
添加をすることにより、３５℃で行った。核形成のため
のこれらの添加後に、温度を１５分間かけて６０℃に上
昇させた。この温度調整の後、１００ｇの酸化状態石灰
処理骨ゼラチンの５００ｍｌ水溶液を反応器に添加し、
ｐＨをＮａＯＨで６に調整し、そして１Ｍ ＮａＢｒ４
０ｍｌを添加して１．７７に調整した。核形成の１５分
後、１．２Ｍ硝酸銀、ＮａＢｒ及びＡｇＩの懸濁液を添
加して、対応ｐＡｇで成長をはじめた。硝酸銀流れは、
最初は３３ｍｌ／分であり、３０分かけて０．１３３ｍ
ｌ／分²の速度で加速後、反応体硝酸銀の送り出しが完
了するまで１．９ｍｌ／分² の速度で加速した。この
間、Ａｇ（Ｂｒ、Ｉ）組成が均一に３．３３％Ｉである
ように、ＡｇＩの流れを硝酸銀の流れと結合させ、そし
て臭化ヨウ素の流れは、ｐＡｇが成長の最初の値に維持
されるように調整した。合計で３．９２モルのハロゲン
化銀を沈澱させ、そして得られた溶液を凝固法で洗浄し
た。

【００５６】ＴＥ─５、ＴＥ─８、ＴＥ─９、ＴＥ─１
０、ＴＥ─１１ 上記したそれぞれの実施例２及び３の乳剤と同様にして
本発明の方法により、これらの臭ヨウ化銀乳剤を調製し
た。但し、製造条件を調整して、平板状粒子投影面積を
総粒子投影面積の９９％超に調整し、乳剤の変動係数を
多少付随して増加（それぞれ３％及び９％）させた。総
ヨウ化物含量は、銀に対して３モル％であった。

【００５７】ＴＥ─６ ＴＥ─６は、ＴＥ─５に用いたのと一般的に類似した方
法により調製した乳剤の平板状粒子の厚さを増加するこ
とにより製造した。総ヨウ化物含量は、銀に対して３モ
ル％であった。

【００５８】ＴＣ─７この臭ヨウ化銀対照は、当該技術
分野におけるいずれかの特定の教示から採用 したものではなく、総粒子投影面積の９９．４％を占め
る平板状粒子投影面積を有するが、厚みが０．０７μ
ｍ、とりわけ０．１２μｍ、即ち、ＴＣ─１と同様な厚
さを有する理由のみで本発明の要件を満足しない乳剤が
低い特性を示すために製造した。この対照の総ヨウ化物
含量は、銀に対して３モル％であった。

【００５９】ＴＣ─１２ この臭ヨウ化銀対照は、ドーベンディーク等の米国特許
第４，６９３，９６４号における乳剤ＴＣ─１７の再現
である。この対照は、ドーベンディーク等における平均
ＥＣＤが最も高い乳剤を示すために選択した。この対照
は、平均ＥＣＤが０．７μｍ未満、とりわけ０．６μｍ
未満であることだけがＥＭ２要件を満足しない。この対
照では、総銀に対する総ヨウ化物含量が３．０２モル％
であった。

【００６０】乳剤の特性を以下の表ＩＩにまとめて示
す。

【００６１】 表ＩＩ 乳剤 ＥＣＤμｍ ｔμｍ ＥＣＤｔ ＴＧＰＡ％ ＴＣ─１ １．５ ０．１２ １２：１ ９７．０ ＴＣ─２ ０．７３ ０．０３６ ２０：１ ８６．０ ＴＥ─３ １．５ ０．０４８ ３１：１ ９９．８ ＴＥ─４ ０．７ ０．０４６ １５：１ ９８．５ ＴＥ─５ ０．８８ ０．０３４ ２６：１ ９９．３ ＴＥ─６ ０．９４ ０．０６５ １４：１ ９９．７ ＴＣ─７ １．０７ ０．１２４ ９：１ ９９．４ ＴＥ─８ １．５１ ０．０３４ ４４：１ ９９．６ ＴＥ─９ １．６２ ０．０３５ ４６：１ ９９．７ ＴＥ─１０ ２．１４ ０．０３５ ４６：１ ９９．７ ＴＥ─１１ ２．２７ ０．０３７ ６１：１ ９９．７ ＴＣ─１２ ０．６ ０．０４５ １３：１ ９９．３

【００６２】実施例５：異なる光学コーザー層の平行光
性の比較 本実施例において、表ＩＩに示した全ての乳剤のコーテ
ィングの光散乱を測定した。乳剤の全ては、高アスペク
ト平板状粒子乳剤である。走査型電子写真（ＳＥＭ）で
粒子のＥＣＤを測定した。表ＩＩに示した乳剤（ＳＥＭ
により測定したＴＣ─１を除く）の平板状粒子厚さを、
色素吸収法を用いて測定した。結晶表面の完全飽和に必
要なシアニン色素である１，１’─ジエチル─２，２’
─シアニンブロミドのレベルを測定した。

【００６３】各色素分子は０．５６６ｎｍ² を占めるも
のと仮定し、そしてこれに基づいて、乳剤の総表面積を
測定した。この面積測定とＥＣＤ（ＳＥＭから求めた）
を用いて、表面積の式から厚さを解いた。平板状粒子に
より占められる高い割合の総粒子投影面積により、この
サイジング法での測定が正確になった。

【００６４】ＴＣ乳剤及びＴＥ乳剤を、０．４３０ｇ／
ｍ² 銀〜２．１５ｇ／ｍ² 銀の範囲で酢酸セルロース支
持体上に塗布した。コーティングを、１．６１ｇ／ｍ²
ゼラチンか、最高銀レベルでは２．６９ｇ／ｍ² ゼラチ
ンで調製した。総ゼラチンレベルに対して１．７５％の
レベルで塗布した硬膜剤も含んだ１．０８ｇ／ｍ² ゼラ
チンからなる保護トップコートを適用した。

【００６５】これらの被膜の透過率と透過光の平行光性
を、１７８ｍｍ積分球を備えたダイアノ─マッチ─スキ
ャンＩＩ（商標）（Ｄｉａｎｏ−Ｍａｔｃｈ−Ｓｃａｎ
ＩＩ）（商標）を用いて測定した。コフラン等（Ｋｏ
ｆｒｏｎ ｅｔ ａｌ）による米国特許第４，４３９，
５２０号に教示されている４００ｎｍ〜７００ｎｍの波
長範囲にわたって透過率を測定した。透過光の平行光性
は、同じ装置を用いるが、円錐角７°を通過する光の量
のみをサンプリングするように検出器のアパーチュアを
絞って測定した。正規化平行光は、総透過光に対する透
過平行光の比である。５５０ｎｍか６５０ｎｍでの透過
率と正規化平行光透過率を、銀レイダウン（ｌａｙｄｏ
ｗｎ）に対してプロットした。総透過率７０％に相当す
る銀レイダウンを、これらのプロットから求め、それを
用いて、５５０ｎｍと６５０ｎｍでの正規化平行光透過
率を得た。これらの値を表III に示す。透過率が大きい
ほど、透過光の平行光性が高く、下に配置した（例え
ば、ＥＭＩ）乳剤層の鮮鋭度の点での利点が大きいと思
われる。

【００６６】 表 III ７０％総透過率に対応する銀レイダンの５５０ｎｍ〜６５０ｎｍでの正規化平行 光率 乳剤Ｎｏ． ５５０ｎｍ ６５０ｎｍ ＴＣ─１ ８．５％ １３．５％ ＴＣ─２ ２３．５％ ２０．０％ ＴＥ─３ ５６．０％ ５４．５％ ＴＥ─４ ５５．５％ ５５．０％ ＴＥ─５ ６０．５％ ５８．０％ ＴＥ─６ ５２．０％ ５３．５％ ＴＥ─７ ５．５％ １４．５％ ＴＥ─８ ６４．０％ ５７．０％ ＴＥ─９ ６６．０％ ５８．５％ ＴＥ─１０ ７０．５％ ６２．５％ ＴＥ─１１ ６５．０％ ５６．５％ ＴＣ─１２ ４７．０％ ４９．０％ ＴＣ乳剤の全ては、ＴＥ乳剤の最低透過率より低い透過
率を示した。対照ＴＣ─１、ＴＣ─２及びＴＣ─７の透
過率レベルは、著しく低かった。

【００６７】実施例６：乳剤ＴＣ─１、ＴＣ─２、ＴＥ
─３及びＴＥ─４を光学コーザー層として使用したとき
の受光層の分解能の比較 高アスペクト比の平板状粒子乳剤の鮮鋭度に対する影響
は、意図するスペクトル領域（受光層）に感受性のある
上記の乳剤（光コーザー層）を含有する層を少なくとも
一つの下に配置した層上に配置することによりしばしば
測定される。下に配置した層の像様露光は、コーザー層
により伝達される。光コーザー層による化学線露光量の
低下は、受光層により記録される鮮鋭度により測定でき
る。

【００６８】光コーザー層の光学的影響を試験するため
に使用したフォーマットは、表ＩＶに記載さる一般的な
構造を有している。裏側にレムジェット（Ｒｅｍｊｅ
ｔ）（商標）ハレーション防止層を有する酢酸セルロー
スフィルム支持体に、層１を支持体に最も近く塗布し、
以下に示す層を順番に塗布した。

【００６９】表ＩＶ ＴＣ─１、ＴＣ─２、ＴＥ─３及びＴＥ─４の光学的効
果を評価するための多層層１：低感度シアン エッジ長さが０．０４２μｍでイオウ増感剤と金増感剤
で化学増感した赤感性立方粒子の臭ヨウ化銀（ヨウ化物
３．５％）：０．２８８ｇ／ｍ² シアン像色素形成カプラーＣ─１：０．３４７ｇ／ｍ² マスキングカプラーＭＣ─１：０．０７２ｇ／ｍ² シアン吸収色素：０．０３１ｇ／ｍ² ゼラチンビヒクル：３．０６８ｇ／ｍ² 層２：中感度シアン エッジ長さが０．０７２μｍでイオウ増感剤と金増感剤
で化学増感した赤感性立方粒子の臭ヨウ化銀（ヨウ化物
３．５％）：０．１８７ｇ／ｍ² シアン像色素形成カプラーＣ─１：０．１６１ｇ／ｍ² マスキングカプラーＭＣ─１：０．０５２ｇ／ｍ² シアン吸収色素：０．０２３ｇ／ｍ² ゼラチンビヒクル：０．７２７ｇ／ｍ² 層３：高感度シアン エッジ長さが０．１３６μｍでイオウ増感剤と金増感剤
で化学増感した赤感性立方粒子の臭ヨウ化銀（ヨウ化物
３．５％）５０％とエッジ長さが０．０９１μｍでイオ
ウ増感剤と金増感剤で化学増感した赤感性立方粒子の臭
ヨウ化銀（ヨウ化物３．５％）５０％：０．２３０ｇ／
ｍ² シアン像色素形成カプラーＣ─１：０．１１４ｇ／ｍ² マスキングカプラーＭＣ─１：０．００５ｇ／ｍ² シアン吸収色素：０．０２７ｇ／ｍ² ゼラチンビヒクル：０．８０７ｇ／ｍ² 層４：中間層 ゼラチンビヒクル：０．７００ｇ／ｍ² ＤＯＸ─１：０．２６９ｇ／ｍ² 層５：低感度マゼンタ エッジ長さが０．０５６μｍでイオウ増感剤と金増感剤
で化学増感した赤感性立方粒子の臭ヨウ化銀（ヨウ化物
３．５％）：０．３８９ｇ／ｍ² シアン像色素形成カプラーＭ─１：０．３２９ｇ／ｍ² マスキングカプラーＭＣ─２：０．１０４ｇ／ｍ² マゼンタ吸収色素：０．０１５ｇ／ｍ² ゼラチンビヒクル：２．５３０ｇ／ｍ² 層６：中感度シアン エッジ長さが０．０８０μｍでイオウ増感剤と金増感剤
で化学増感した赤感性立方粒子の臭ヨウ化銀（ヨウ化物
３．５％）：０．２１７ｇ／ｍ² マゼンタ像色素形成カプラーＭ─１：０．１４０ｇ／ｍ
² マスキングカプラーＭＣ─２：０．０７３ｇ／ｍ² マゼンタ吸収色素：０．０１４ｇ／ｍ² ゼラチンビヒクル：０．７２７ｇ／ｍ² 層７：高感度マゼンタ エッジ長さが０．１１５μｍでイオウ増感剤と金増感剤
で化学増感した緑感性立方粒子の臭ヨウ化銀（ヨウ化物
３．５％）：０．２７１ｇ／ｍ² マゼンタ像色素形成カプラーＭ─１：０．０２９ｇ／ｍ
² マゼンタ像色素形成カプラーＭ─２：１．０５１ｇ／
ｍ² マスキングカプラーＭＣ─２：０．０１４ｇ／ｍ² マゼンタ吸収色素：０．０２４ｇ／ｍ² ゼラチンビヒクル：０．７２７ｇ／ｍ² 層８：中間層 ゼラチンビヒクル：０．７００ｇ／ｍ² ＤＯＸ─１：０．２６９ｇ／ｍ² イエローフィルター色素Ｙ─１：０．０６５ｇ／ｍ² 層９：中間層 ゼラチンビヒクル：２．４２２ｇ／ｍ² ブランクオイル相分散液：１．８４１ｇ／ｍ² 層１０：光コーザー層 ゼラチンビヒクル：２．１５３ｇ／ｍ² ブランクオイル相分散液：０．８７２ｇ／ｍ² 本実施例の表Ｖに示したように選択した平板状粒子乳剤層１１：保護オーバーコート ゼラチンビヒクル：１．０７６ｇ／ｍ² 硬膜液：総ゼラチンの１．７５％Ｙ─１、ＭＣ─１、Ｃ
─１、ＤＯＸ─１、Ｍ─１、ＭＣ─２、Ｍ２及びＭＣ─
３は、以下に示すものである。

【００７０】

【化１】

【００７１】

【化２】

【００７２】

【化３】

【００７３】光コーザー層の受光層に対する影響は、受
光層の分解能（サイクル／ｍｍ）に基づいて測定でき
る。後者は、正弦露光入力モジュレーションを用いて得
た。表Ｖは、多層が上記のスペクトル領域に露光され、
そして従来のイーストマン（商標）カラーネガティブプ
ロセスで処理した後の受光層の分解能である。この分解
能は、入力変調が５０％減少した時点で測定した。参照
位置は、銀が光コーザー層に存在しないときに得られた
ものである。銀レベルは、５５０ｎｍ又は６５０ｍｎで
の透過率７０％を得るのに使用したものである。

【００７４】表 Ｖ 受光層の分解能 Ａ）光コーザー層が５５０ｎｍでの光の７０％を透過す
るときの受光器の緑色記録の分解能

【００７５】Ｂ）光コーザー層が６５０ｎｍでの光の７
０％を透過するときの受光器の赤色記録の分解能

【００７６】乳剤ＴＣ─１（コフラン等）は、本発明Ｔ
Ｅ─３の乳剤と同じ等価円直径を有している。表ＩＩに
示したように、両方の乳剤において、平板状粒子が、総
粒子投影面積の高い割合を有しているが、表ＩＩＩのデ
ータから、ＴＣ─１からの透過光の平行光性（入射光の
７０％が乳剤を透過したとき５５０ｎｍで８．５％又は
６５０ｎｍで１３．５％）が、乳剤ＴＥ─３で得られた
よりも悪い（入射光の７０％が乳剤を透過したとき５５
０ｎｍで５６．０％又は６５０ｎｍで５４．５％）こと
が明らかである。

【００７７】５５０ｎｍか６５０ｎｍでの整合透過光に
対応する銀レイダウンで光コーザー層として塗布される
とき、光検出層の分解能は、ＴＥ─３が光コーザー層に
存在するときに、ＴＣ─１が光コーザー層に存在すると
きに得られる結果と比較して、ほぼ２倍になる。したが
って、本発明で生じる透過光の平行光性を顕著に向上す
る効果により、下層での記録の鮮鋭度の向上に直接貢献
する。乳剤ＴＣ─２（米国特許第４，９１４，０１４
号）は、平板状粒子の寸法の面で乳剤ＴＥ─４に匹敵す
るものであった。表ＩＩＩに示したデータから、透過光
の７０％を送信するとき、ＴＥ─４は、ＴＣ─２よりも
５５０ｎｍか６５０ｎｍで顕著に大きい平行光性を有し
ていることが明らかである。表Ｖのデータは、ＴＥ─４
が、光コーザー層において、比較乳剤ＴＣ─２と対比し
て存在するとき、光検出層の分解能が顕著に改善される
ことととなることを示している。

【００７８】実施例７：透過光の平行光性に及ぼす高ア
スペクト比の平板状粒子乳剤の影響 実施例６は、同じ等価円直径を有する２つの乳剤の性能
を比較したものである。データは、本発明の高アスペク
ト比平板状粒子乳剤ＴＥ─３の光学的性能は、比較例Ｔ
Ｃ─１の光学的性能よりも優れている。両方の乳剤にお
いて、平板状粒子が総粒子投影面積の高い割合を占めて
いる。ＴＣ─１とＴＥ─３は、同じＥＣＤを有している
が、乳剤厚さが異なる。

【００７９】乳剤の正規化平行光透過に及ぼす厚さの影
響は、本発明により調製したホスト乳剤ＴＥ─５の厚さ
を増加することによっても試験した。乳剤ＴＥ─６とＴ
Ｅ─７は、ＴＥ─５と同様にして調製した。但し、この
場合、更なる成長を行って乳剤の平均ＥＣＤをわずかに
増加させ、主に厚さを増加させた。乳剤ＴＥ─５、ＴＥ
─６及びＴＥ─７では、平板状粒子が、総粒子投影面積
の９９％超を占めていた。

【００８０】表ＩＩＩのデータは、入射光の透過率が７
０％で一定で、正規化平行光性が、厚みの増加とともに
減少する。平行光性における変化は、厚みを０．０３４
μｍから０．０６５μｍに増加したときには小さいが、
厚さを再び２倍にして０．１２４μｍにすると急激にな
る。したがって、高アスペクト比を用いたとき、本発明
の高平行光性の薄平板状粒子乳剤は、極めて高い分解能
の写真要素が提供される。

【００８１】実施例８：透過光の平行光性に及ぼすＥＣ
Ｄ変動の影響 透過光の平行光性に及ぼす平板状粒子の平均等価円直径
の効果には、平板状乳剤が、実施例６に関して示したの
と同様な厚さを有していることが必要である。本発明の
教示は、０．７μｍ〜２．２７μｍの範囲の平均ＥＣＤ
を有する一連の乳剤を製造するのに使用した。これらの
乳剤としては、ＴＥ─４（平均ＥＣＤ：０．７μｍ）、
ＴＥ─５（平均ＥＣＤ：０．８８μｍ）、ＴＥ─８（平
均ＥＣＤ：１．５１μｍ）、ＴＥ─９（平均ＥＣＤ：
１．６２μｍ）、ＴＥ─１０（平均ＥＣＤ：２．１４μ
ｍ）及びＴＥ─１１（平均ＥＣＤ：２．２７μｍ）が挙
げられる。これらの乳剤の他の物性を表ＩＩに示す。表
ＩＩＩのデータは、５５０ｎｍか６５０ｎｍでの入射光
の透過率７０％では、正規化平行光性は、本発明の高ア
スペクト比の超薄平板状粒子乳剤についてはほぼ一定の
ままであることを明白に示している。当該技術分野にお
いては、スペクトル領域における乳剤の写真スピード
は、乳剤粒子の平均ＥＣＤの増加とともに増加すること
は公知である。したがって、本発明の教示を用いて極め
て高鮮鋭度の多層が製造でき、そしてこれらの写真要素
は中速〜高速のカメラスピードをカバーすることができ
ることは明らかである。

【００８２】実施例９：中速度〜高速度用乳剤の相対ス
ピード 本発明を、中速度〜高速度の範囲にわたるカメラスピー
ドフィルムに適用するには、これらの乳剤のスペクトル
スピードは、システムスピードの目的に適用するのに十
分であることが必要である。ドーベンディーク等による
米国特許第４，６９３，９６４号は、適度なカメラスピ
ードの多色写真要素を開示している。ドーベンディーク
等の乳剤ＴＣ─１６（報告されている中で最も大きい平
均ＥＣＤ平板状粒子乳剤）は、本発明の要件に最も近い
乳剤であるとして対照として選択した。ドーベンディー
ク等の乳剤ＴＣ─１６は、表ＩＩに示したように、ＴＣ
─１２と概略同じ寸法に再現した。この乳剤は、他の対
照乳剤（表ＩＩＩ参照）よりも、平行光率がより高かっ
たが、平行光率が本発明のＥＭ２要件を満足する乳剤の
全てよりも低かった。最も低い平行光透過率を有する表
ＩＩＩにおける実施例乳剤（ＴＣ─４）は、さらにＴＣ
─１２と比較して、ドーベンディーク等による米国特許
第４，６９３，９６４号の教示に対する本発明の利点を
示すために選択した。

【００８３】両方の乳剤は、イオウ（チオ硫酸ナトリウ
ムとして）と金（テトラクロロ金酸カリウムとして）を
用いて、最適に仕上げした。２つの緑色スペクトル増感
剤、即ち、ＳＤ─２（アンヒドロ─５─クロロ─９─エ
チル─５’─フェニル─３’─（３─スルホブチル）─
３─（３─スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒド
ロキシド、ナトリウム塩）及びＳＤ─３（アンヒドロ─
９─エチル─３，３’─ビス（３─スルホプロピル）─
４，５，４’，５’─ジベンゾオキサカルボシアニンヒ
ドロキシド、ナトリウム塩）を、同じ割合であるが、各
乳剤に最適なレベルで使用した。乳剤を、それぞれ、ア
セテート支持体上に０．２６９ｇ／ｍ² 銀、ゼラチンビ
ヒクル（３．２２９ｇ／ｍ² ）を用いたマゼンタ像色素
形成カプラーＭＣ─３（０．３９８ｇ／ｍ²）、ゼラチ
ンのトップコート（４．３０６ｇ／ｍ² ）及び硬膜液
（総塗工ゼラチンの１．７５％）を塗布した。これらの
写真要素に、標準マイナスブルー段階露光を行い、そし
て例えば、ブリティッシュ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィー・アニュアル１９８８（ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉ
ｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
Ａｎｎｕａｌ ｏｆ１９８８）第１９６〜１９８頁に
記載されている通常のＣ４１（商標）プロセスを用いて
処理した。現像は、三回（２．５分、３．２５分及び４
分）行った。乳剤の相対スピードは、各条件ごとに、Ｄ
ｍｉｎよりも０．１５濃度単位上の一定濃度で求めた。
整合Ｄｍｉｎが０．０５濃度単位の場合のこれらの２つ
の乳剤の相対スピードを以下に示す。

【００８４】 ＥＨは、Ｄｍｉｎよりも０．１５上の濃度を得るのに必
要な露光量を表す。データから、本発明の乳剤は、比較
例よりも著しく早く、そして中カメラスピード用途によ
り適している。

【００８５】

【発明の効果】上記の説明から明らかなように、本発明
の写真要素は、写真感度、スピード─粒状度関係及び像
の鮮鋭度の点で顕著な像特性を示した。

【図面の簡単な説明】

【図１】写真要素の概略図である。

【符号の説明】

ＳＵ…支持体 ＥＭ１…第一乳剤層 ＥＭ２…第二乳剤層 ＳＬ１…平行光 Ｅ…入光点 Ｇ１…ハロゲン化銀粒子 ＳＬ２…平行光 ＤＬ…横方向屈折光 Ｇ２…ハロゲン化銀粒子 θ…屈折角 Ｄ…距離 Ｇ３…ハロゲン化銀粒子 ＣＢ…コレクションコーンのベース

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デビツド アール フエントン アメリカ合衆国，ニユーヨーク 14450， フエアポート，セルボーヌ チエイス 134 (72)発明者 ジエフリー ルイス ホール アメリカ合衆国，ニユーヨーク 14612， ロチエスター，ウイローウツド ドライブ 82 (72)発明者 ラメシユ ジヤガンナサン アメリカ合衆国，ニユーヨーク 14618， ロチエスター，アレンズ クリーク ロー ド 290

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体と、 支持体上に塗布され、そしてマイナスブルー可視波長領
   域５００〜７００ｎｍ内の平行光に露光したときに増感
   されて写真記録を生じる第一ハロゲン化銀乳剤層と、 第一ハロゲン化銀乳剤層上に塗布され、第一ハロゲン化
   銀乳剤層の露光用の平行マイナスブルー光を受光して第
   二写真記録を生じることができる第二ハロゲン化銀乳剤
   層であり、前記第二ハロゲン化銀乳剤層が少なくとも平
   行光の形態の第一ハロゲン化銀乳剤層の露光用のマイナ
   スブルー光の少なくとも一部分の送り出し用透過媒体と
   して作用することができるものであり、前記ハロゲン化
   銀乳剤層は分散媒と｛１１１｝主面を有する平板状粒子
   を含むハロゲン化銀粒子とを含有している第二ハロゲン
   化銀乳剤層とを含んでなる写真要素において、 平均等価円直径が少なくとも０．７μｍで平均厚さが
   ０．０７μｍ未満である臭ヨウ化銀平板状粒子が、第二
   乳剤層の等価円直径が少なくとも０．２μｍであるハロ
   ゲン化銀粒子の総投影面積の９７％を超える割合を占め
   ていることを特徴とする写真要素。