JPH0511151B2 - - Google Patents
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- JPH0511151B2 JPH0511151B2 JP60033492A JP3349285A JPH0511151B2 JP H0511151 B2 JPH0511151 B2 JP H0511151B2 JP 60033492 A JP60033492 A JP 60033492A JP 3349285 A JP3349285 A JP 3349285A JP H0511151 B2 JPH0511151 B2 JP H0511151B2
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は新規なリン酸エステル系顔料分散剤に
関し、更に詳しくはポリエステル鎖を含有するリ
ン酸エステル化合物からなり、塗料、印刷イン
キ、合成樹脂着色剤等の色材の製造に際して、顔
料の分散剤として有用なリン酸エステル系顔料分
散剤に関する。 （従来の技術） 従来、塗料や印刷インキの製造において、顔料
を塗料ベヒクルや印刷インキワニス中に分散させ
たり、又、水性濾過ケーキから油性ベヒクルや油
性ワニス中ヘフラツシングしたりする際の分散剤
又はフラツシング助剤として、例えば、リン脂質
であるレシチンが使用されてきた。 （発明が解決しようとしている問題点） しかし、レシチンは天然品のリン脂質である
為、酸化や酸敗を受け易く、変質したり、腐敗し
たりする虞があり、安定で優れた性質を有する分
散剤又はフラツシング助剤として利用することが
出来る化合物が必要とされていた。 本発明者らは、上記の顔料の分散剤又はフラツ
シング助剤の欠陥に鑑み、各種のベヒクルやワニ
ス類に親和性を有し、且つ顔料に対しても親和性
を有する化合物を種々研究した結果、ヒドロキシ
ル基を有するポリエステルをリン酸と反応させて
得られるリン酸エステル化合物が優れた性質及び
効果を発揮することを見出し、本発明を完成し
た。 （問題点を解決する為の手段） 即ち、本発明は、下記一般式で表されるリン酸
エステル化合物からなることを特徴とする顔料分
散剤である。 （但し、式中の−Ｘは、−Ａ−Ｒ（式中の−Ａ−
は、炭素数４〜30の炭化水素鎖を含むヒドロキシ
カルボン酸の自己縮合からなるポリエステルの残
基であり、その末端Ｒは、カルボキシル基又は該
カルボキシル基とアルコールとのエステル基であ
る）であり、−Ｙ及び−Ｚは、−Ｘと同一であるか
又は炭素数４〜30の炭化水素鎖を含むヒドロキシ
カルボン酸の残基又は該カルボン酸とアルコール
とのエステルの残基或は炭素数１〜30のアルコー
ルの残基である。） （好ましい実施態様） 本発明を詳細に説明すると、本発明のリン酸エ
ステル系顔料分散剤は、対応するポリエステルア
ルコール成分及び場合によつては併用する他のア
ルコール成分とを従来公知のリン酸化剤と従来公
知の反応方法に準じて反応させることによつて得
られる。 リン酸化剤としては従来公知のオキシ塩化リ
ン、五酸化リン、三塩化リン酸等が使用される。
オキシ塩化リンが最も好ましいリン酸化剤であ
る。 ハロゲン化系リン化合物を使用する場合、塩基
性触媒を使用することが好ましく、例えば、トリ
エチルアミン等の第三級アミン類、ピリジン、
２，６−ルチジン、１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７等の有機塩基、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化
物、炭酸塩、有機酸塩等の顕在又は潜在の無機塩
基を使用することが出来、反応後、濾過、中和、
水洗等によりハロゲン化物、塩、塩基、その他の
不純物を除くことが好ましい。 反応条件としては、オキシ塩化リンを使用する
場合には、最初のエステル化反応が激しい為、低
温で滴下反応させることが好ましく、トリエステ
ル化反応を完結させるには加熱することが好まし
い。 反応させるアルコール成分は、その生成物の目
的によつて種々選択して使用する。 トリエステルは、ポリエステルアルコールとリ
ン酸化剤とを直接反応させて目的物を得る他、予
め、例えば、12−ヒドロキシステアリン酸のメチ
ルエステル等と反応させて、リン酸トリエステル
を合成し、次いでそれと12−ヒドロキシステアリ
ン酸のポリエステルと脱メタノール反応で縮合さ
せて該ポリエステルのリン酸トリエステル化合物
を合成する等の先駆体を利用する方法によつても
得られる。 使用するポリエステルアルコール成分は、従来
公知の水酸基を有する脂肪族、脂環族又は芳香の
ポリエステルである。 使用されるポリエステルアルコール成分の分子
量は、特に規制されるものではないが、二量体〜
平均分子量10000以下、好ましくは500〜5000位で
ある。 この様なポリエステルアルコール成分として
は、例えば、下記の如きものが使用される。 (A) ヒドロキシカルボン酸の自己縮合ポリエステ
ル類、好ましくは炭素数４〜30の炭化水素鎖を
含むヒドロキシカルボン酸のポリエステル。 例えば、リシノレイン酸、12−ヒドロキシス
テアリン酸、ヒマシ油脂肪酸、水添ヒマシ油脂
肪酸、δ−ヒドロキシ吉草酸、ε−ヒドロキシ
カプロン酸、ｐ−ヒドロキシエチルオキシ安息
香酸等のヒドロキシカルボン酸から選ばれた一
種又は二種以上の自己縮合ポリエステルが挙げ
られる。 (B) ジ−又はポリカルボン酸とジ−又はポリアル
コールと、場合により更にヒドロキシカルボン
酸を縮合させたポリエステル類。 該ポリエステルの少なくとも一つの末端は水
酸基であるものであり、カルボン酸１当量に対
してアルコールは１以上の当量の使用が必要で
ある。 該ポリエステルは炭素数４〜30の炭化水素鎖
単位を含むものである。 使用されるジ−又はポリカルボン酸として
は、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ヘキサハイドロフタル酸、テトラハイ
ドロフタル酸、３，６−エンド−メチレン−テ
トラハイドロフタル酸、メチルナジツク酸、ド
デセニルコハク酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、トリメリツト酸、ナフタル酸等
であり、ジ−又はポリアルコールとしては、例
えば、ブタン−１，３−グリコール、テトラメ
チレングリコール、オクタメチレングリコー
ル、ジヒドロキシメチルシクロデカン、ジヒド
ロキシエトキシベンゼン等であり、場合により
加えられるヒドロキシカルボン酸としては前記
(A)で示した化合物である。 (C) 上記(A)及び(B)で述べたポリエステルアルコー
ル成分の他端のエステル化物。 他端がカルボキシル基又は水酸基であるかに
より、アルコール又はカルボン酸のエステルで
ある。 これらは炭素数１〜30の脂肪族、脂環族又は
芳香族のアルコールとしては、例えば、メチル
−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ヘキシ
ル−、オクチル−、ドデシル−、ヘキサデシル
−、オクタデシル−、シクロヘキシル−、ベン
ジル−アルコール等が挙げられる。 一方、カルボン酸としては、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、カプロン酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレイン酸、ベヘン酸、トリシクロデカ
ンカルボン酸、安息香酸等が挙げられる。 本発明のリン酸トリエステル系顔料分散剤は、
上記のポリエステルアルコール成分のリン酸トリ
エステル化合物の他、該ポリエステルアルコール
成分とリン酸化剤との反応をジ又はモノエステル
に留め、他のモノエステル分又はジエステル分を
従来公知のヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカ
ルボン酸のアルコールエステル又はアルコールを
用いてエステル化した非対称リン酸トリエステル
化合物も含まれ、従来公知の非対称リン酸トリエ
ステル化合物の合成方法に準じて合成することが
出来る。 これらのアルコール成分は、従来公知のものが
使用され、例えば、ヒドロキシカルボン酸及びそ
のアルコールエステルとしては、リシノール酸、
12−ヒドロキシステアリン酸、γ−ヒドロキシ酪
酸、δ−ヒドロキシ吉草酸、ε−ヒドロキシキシ
カプロン酸、ｐ−ヒドロキシエチルオキシ安息香
酸等、及びそれらと炭素数１〜30のアルコールと
のエステルであり、アルコールとしては、炭素数
１〜30のアルコールであり、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オ
クチルアルコール、デシルアルコール、ドデシル
アルコール、トリデシルアルコール、ヘキサデシ
ルアルコール、オクタデシルアルコール、テトラ
コシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オ
クタデセニルアルコール、シクロヘキルアルコー
ル、ベンジルアルコール等が挙げられる。 上記の本発明で使用するポリエステルアルコー
ルを必須成分とするアルコール成分のリン酸エス
テル化反応にあたつては、これらの原料及び生成
物に対して不活性であり、且つそれらの原料等を
溶解する有機溶媒を使用することも好ましい。 例えば、オクタン、石油エーテル、リグロイ
ン、ミネラルスピリツト、ケロシン等の脂肪族飽
和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、トリクロルエタン、テトラクロ
ルエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素、ｏ−ジ
クロルベンゼン、トリクロルベンセン等の塩素化
芳香族炭化水素等の従来これらの反応で使用され
ている溶媒を使用することが出来る。 （作用・効果） ポリエステル鎖が結合した本発明のリン酸エス
テル系顔料分散剤は、顔料、塗料、印刷インキ、
プラスチツク着色剤等の色材分野において、前記
した天然リン脂質のレシチンに見られるが如き酸
化や酸敗による変質或いは腐敗の虞のない、安定
性に優れた表面改質や、媒体への分散性等に優れ
た効果を有する。 ポリエステル鎖を結合した本発明のリン酸トリ
エステル系顔料分散剤は、そのまま単独で使用さ
れるほか、溶剤や塗料ベヒクル、印刷インキワニ
ス、可塑剤等の分散媒体に添加されて使用された
り、或は更にそれらの水中油滴型エマルジヨンの
形で使用され、その有するリン酸エステル結合や
エステル結合の電荷的吸着性、炭化水素鎖の親媒
性等の作用により顔料の表面に吸着して媒体への
湿潤性を向上させ、分散剤として媒体への分散性
及び流動性を良好にし、水性濾過ケーキ等からの
フラツシング助剤としても顔料の表面を親油性若
しくは疎水性に処理し、容易に効率良く、フラツ
シングすることが出来る。 又、本発明のリン酸エステル系顔料分散剤は、
同様な微細固体材料である磁性記録材料、金属繊
維、ハイ・ストラクチヤーカーボンブラツク、カ
ーボン繊維等の導電性材料、電磁波遮閉材料、セ
ラミツク材料等の媒体への分散剤としても有用で
ある。 （実施例） 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの
ない限り重量基準である。 実施例 １ (1) 12−ヒドロキシステアリン酸の自己縮合ポリ
エステルの合成及びそのメチルエステル化反
応。 攪拌機、温度計、水分計つき逆流コンデンサ
ー及び投入口を有する四ツ口のガラス製反応器
及びオイルバスを準備した。 そこへ12−ヒドロキシステアリン酸100部及
びトルエン100部を仕込み、攪拌して溶解させ
た。 溶解後昇温させ、縮合触媒としてｐ−トルエ
ンスルホン酸1.0部を添加した。反応液を120℃
に昇温し、12−ヒドロキシステアリン酸の自己
縮合ポリエステル化反応を進行させた。60分、
120分、180分と溜出水分量及び反応物の赤外吸
収スペクトルによつて反応の進行を調べ、200
分で冷却し、ポリエステル化反応を終了した。 次いで63℃になつたところで、メタノール50
部、酢酸メチル100部及びｐ−トルエンスルホ
ン酸0.5部を加え、110℃に昇温し、溶媒を溜出
させながらメチルエステル化反応を進めた。 150部の溶媒が溜出したところで63℃に温度
を下げ、メタノール200部を加え、110℃に昇温
して溶媒を溜出した。溜去量は245部であつた。 メチルエステル化反応については約５時間要
した。反応後、300部の水を加えた水溶分を抽
出し二層に別れた油層分を取出した。脱水する
ために、油層分にトルエン150部及びメタノー
ル200部を加えて窒素ガスを吹込みながら130℃
まで昇温し溶媒を溜去した。溜出量は345部で
あつた。 得られた反応生成物は、こはく色の液状物で
あり、それが12−ヒドロキシステアリン酸の自
己縮合ポリエステルのメチルエステルであるこ
とは赤外吸収スペクトル及びゲルパーミエーシ
ヨンクロマトグラフの分析データにて確認し
た。 反応生成物の酸価の測定からポリマーのメチ
ルエステル化反応はほぼ完結していることが確
認された。又、反応生成物のヒドロキシル価の
測定値は40.8であつた。このことからこの12−
ヒドロキシステアリン酸の自己縮合ポリエステ
ルのメチルエステルの１グラム当量は1375であ
り、それからの平均縮合重合度はおおよそ５で
ある。 (2) 12−ヒドロキシステアリン酸の自己縮合ポリ
エステルのメチルエステルのリン酸トリエステ
ル化合物の合成反応。 攪拌機、温度計、滴下ロート及び逆流コンデ
ンサーを有する四ツ口のガラス製反応器及びウ
オーターバスを準備した。 反応器に上記(1)で得た12−ヒドロキシステア
リン酸の自己縮合ポリエステルのメチルエステ
ル（１グラム当量は1375）188.2部、ベンゼン
188.2部及びトリエチルアミン16.6部を仕込ん
で混合溶解した。 別に7.0部のオキシ塩化リンを滴下ロートに
仕込んで反応器に装填した。 上記水酸基を有するポリエステル、オキシ塩
化リン及びトリエチルアミンの当量比は３：
３：3.6である。 反応液を攪拌しながら冷却し、反応液の温度
10℃以上に上がらない様に注意しながら、滴下
ロートよりオキシ塩化リンを30分かけて滴下す
る。添加終了後、反応液を２時間反応させて次
いで冷却した。 次いで、反応生成液から脱塩酸触媒のトリエ
チルアミン及びその塩酸塩を除く為に、分液ロ
ートを用いて、同量のイオン交換水、半量の塩
酸酸性水、半量のイオン交換水にて３回洗浄し
た。洗浄したベンゼン層を硫酸ナトリウムで乾
燥した後、ベンゼンを減圧下で溜去し、茶色の
液状の反応生成物を得た。 上記反応生成物は赤外吸収スペクトル及びゲ
ルパーミエーシヨンクロマトグラフの分析チヤ
ートによつて、12−ヒドロキシステアリン酸の
自己縮合ポリエステルのメチルエステルのリン
酸トリエステル化合物であることが確認され
た。主成分の平均分子量は約4200であつた。 上記で得られた12−ヒドロキシステアリン酸
ポリエステルのメチルエステルのリン酸トリエ
ステル化合物である本発明の顔料分散剤は、銅
フタロシアニンブルー顔料、銅フタロシアニン
グリーン顔料、溶性アゾレーキ顔料、不溶性ア
ゾ顔料、カーボンブラツク顔料等の顔料の分散
に際して高濃度の仕込み、分散時間の短縮化、
分散性の向上等に効果が得られ、又、水性プレ
スケーキからのフラツシングにおける添加剤と
しても有効であつた。 実施例 ２〜12 実施例１の(2)の資材に代えて、後記第１表に記
載の資材を使用し、実施例１の(2)と同様にして本
発明の各種のリン酸エステル系顔料分散剤を得
た。 実施例 13 実施例１の(2)で使用した攪拌機、温度計、滴下
ロート、逆流コンデンサーの付いた四つ口のガラ
ス製反応器に23.6部のオキシ塩化リンを仕込ん
だ。 別に実施例１の(1)と同様にして合成した12−ヒ
ドロキシステアリン酸のメチルエステル（平均分
子量1440）147.7部をベンゼン147.7部及びトリエ
チルアミン12.5部に混合溶解し、滴下ロートに仕
込み、５〜10℃にて２時間をかけて滴下添加し、
10℃にて１時間攪拌した。 更に同様にして合成したポリ12−ヒドロキシス
テアリン酸のメチルエステル（平均分子量600）
30.8部をベンゼン30.8部及びトリエチルアミン6.2
部と混合溶解し、滴下ロートに仕込み、引き続い
て10〜20℃にて１時間かけて滴下添加し、20℃、
40℃、60℃に徐々に昇温しながら各々１時間攪拌
し、更に80℃にて２時間攪拌反応させ、次いで冷
却した。 上記において、平均分子量1440のポリエステル
アルコール、平均分子量600のポリエステルアル
コール、オキシ塩化リン及びトリエチルアミンの
当量比は、２：１：３：3.6である。 冷却した反応生成液を実施例１の(2)と同様にし
て、洗浄、精製、乾燥、濃縮及び脱溶剤して茶色
の液状の反応生成物を得た。 実施例１の(2)と同様に分析して、上記の反応生
成物が、ポリ12−ヒドロキシステアリン酸のメチ
ルエステルのリン酸トリエステルを主成分とする
ものであり、その主成分の平均分子量は約3500で
ある事が確認された。これは実施例１のリン酸ト
リエステル化合物と同様に顔料の分散剤及びフラ
ツシング助剤として有用であつた。 実施例 14〜19 実施例13の資材に代えて後記第２表に記載の資
材を使用し、実施例13と同様にして本発明の各種
のリン酸エステル系顔料分散剤を得た。 これらは実施例１の本発明の顔料分散剤と同様
に、顔料の分散剤及びフラツシング助剤として有
用であつた。
関し、更に詳しくはポリエステル鎖を含有するリ
ン酸エステル化合物からなり、塗料、印刷イン
キ、合成樹脂着色剤等の色材の製造に際して、顔
料の分散剤として有用なリン酸エステル系顔料分
散剤に関する。 （従来の技術） 従来、塗料や印刷インキの製造において、顔料
を塗料ベヒクルや印刷インキワニス中に分散させ
たり、又、水性濾過ケーキから油性ベヒクルや油
性ワニス中ヘフラツシングしたりする際の分散剤
又はフラツシング助剤として、例えば、リン脂質
であるレシチンが使用されてきた。 （発明が解決しようとしている問題点） しかし、レシチンは天然品のリン脂質である
為、酸化や酸敗を受け易く、変質したり、腐敗し
たりする虞があり、安定で優れた性質を有する分
散剤又はフラツシング助剤として利用することが
出来る化合物が必要とされていた。 本発明者らは、上記の顔料の分散剤又はフラツ
シング助剤の欠陥に鑑み、各種のベヒクルやワニ
ス類に親和性を有し、且つ顔料に対しても親和性
を有する化合物を種々研究した結果、ヒドロキシ
ル基を有するポリエステルをリン酸と反応させて
得られるリン酸エステル化合物が優れた性質及び
効果を発揮することを見出し、本発明を完成し
た。 （問題点を解決する為の手段） 即ち、本発明は、下記一般式で表されるリン酸
エステル化合物からなることを特徴とする顔料分
散剤である。 （但し、式中の−Ｘは、−Ａ−Ｒ（式中の−Ａ−
は、炭素数４〜30の炭化水素鎖を含むヒドロキシ
カルボン酸の自己縮合からなるポリエステルの残
基であり、その末端Ｒは、カルボキシル基又は該
カルボキシル基とアルコールとのエステル基であ
る）であり、−Ｙ及び−Ｚは、−Ｘと同一であるか
又は炭素数４〜30の炭化水素鎖を含むヒドロキシ
カルボン酸の残基又は該カルボン酸とアルコール
とのエステルの残基或は炭素数１〜30のアルコー
ルの残基である。） （好ましい実施態様） 本発明を詳細に説明すると、本発明のリン酸エ
ステル系顔料分散剤は、対応するポリエステルア
ルコール成分及び場合によつては併用する他のア
ルコール成分とを従来公知のリン酸化剤と従来公
知の反応方法に準じて反応させることによつて得
られる。 リン酸化剤としては従来公知のオキシ塩化リ
ン、五酸化リン、三塩化リン酸等が使用される。
オキシ塩化リンが最も好ましいリン酸化剤であ
る。 ハロゲン化系リン化合物を使用する場合、塩基
性触媒を使用することが好ましく、例えば、トリ
エチルアミン等の第三級アミン類、ピリジン、
２，６−ルチジン、１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７等の有機塩基、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化
物、炭酸塩、有機酸塩等の顕在又は潜在の無機塩
基を使用することが出来、反応後、濾過、中和、
水洗等によりハロゲン化物、塩、塩基、その他の
不純物を除くことが好ましい。 反応条件としては、オキシ塩化リンを使用する
場合には、最初のエステル化反応が激しい為、低
温で滴下反応させることが好ましく、トリエステ
ル化反応を完結させるには加熱することが好まし
い。 反応させるアルコール成分は、その生成物の目
的によつて種々選択して使用する。 トリエステルは、ポリエステルアルコールとリ
ン酸化剤とを直接反応させて目的物を得る他、予
め、例えば、12−ヒドロキシステアリン酸のメチ
ルエステル等と反応させて、リン酸トリエステル
を合成し、次いでそれと12−ヒドロキシステアリ
ン酸のポリエステルと脱メタノール反応で縮合さ
せて該ポリエステルのリン酸トリエステル化合物
を合成する等の先駆体を利用する方法によつても
得られる。 使用するポリエステルアルコール成分は、従来
公知の水酸基を有する脂肪族、脂環族又は芳香の
ポリエステルである。 使用されるポリエステルアルコール成分の分子
量は、特に規制されるものではないが、二量体〜
平均分子量10000以下、好ましくは500〜5000位で
ある。 この様なポリエステルアルコール成分として
は、例えば、下記の如きものが使用される。 (A) ヒドロキシカルボン酸の自己縮合ポリエステ
ル類、好ましくは炭素数４〜30の炭化水素鎖を
含むヒドロキシカルボン酸のポリエステル。 例えば、リシノレイン酸、12−ヒドロキシス
テアリン酸、ヒマシ油脂肪酸、水添ヒマシ油脂
肪酸、δ−ヒドロキシ吉草酸、ε−ヒドロキシ
カプロン酸、ｐ−ヒドロキシエチルオキシ安息
香酸等のヒドロキシカルボン酸から選ばれた一
種又は二種以上の自己縮合ポリエステルが挙げ
られる。 (B) ジ−又はポリカルボン酸とジ−又はポリアル
コールと、場合により更にヒドロキシカルボン
酸を縮合させたポリエステル類。 該ポリエステルの少なくとも一つの末端は水
酸基であるものであり、カルボン酸１当量に対
してアルコールは１以上の当量の使用が必要で
ある。 該ポリエステルは炭素数４〜30の炭化水素鎖
単位を含むものである。 使用されるジ−又はポリカルボン酸として
は、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ヘキサハイドロフタル酸、テトラハイ
ドロフタル酸、３，６−エンド−メチレン−テ
トラハイドロフタル酸、メチルナジツク酸、ド
デセニルコハク酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、トリメリツト酸、ナフタル酸等
であり、ジ−又はポリアルコールとしては、例
えば、ブタン−１，３−グリコール、テトラメ
チレングリコール、オクタメチレングリコー
ル、ジヒドロキシメチルシクロデカン、ジヒド
ロキシエトキシベンゼン等であり、場合により
加えられるヒドロキシカルボン酸としては前記
(A)で示した化合物である。 (C) 上記(A)及び(B)で述べたポリエステルアルコー
ル成分の他端のエステル化物。 他端がカルボキシル基又は水酸基であるかに
より、アルコール又はカルボン酸のエステルで
ある。 これらは炭素数１〜30の脂肪族、脂環族又は
芳香族のアルコールとしては、例えば、メチル
−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ヘキシ
ル−、オクチル−、ドデシル−、ヘキサデシル
−、オクタデシル−、シクロヘキシル−、ベン
ジル−アルコール等が挙げられる。 一方、カルボン酸としては、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、カプロン酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレイン酸、ベヘン酸、トリシクロデカ
ンカルボン酸、安息香酸等が挙げられる。 本発明のリン酸トリエステル系顔料分散剤は、
上記のポリエステルアルコール成分のリン酸トリ
エステル化合物の他、該ポリエステルアルコール
成分とリン酸化剤との反応をジ又はモノエステル
に留め、他のモノエステル分又はジエステル分を
従来公知のヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカ
ルボン酸のアルコールエステル又はアルコールを
用いてエステル化した非対称リン酸トリエステル
化合物も含まれ、従来公知の非対称リン酸トリエ
ステル化合物の合成方法に準じて合成することが
出来る。 これらのアルコール成分は、従来公知のものが
使用され、例えば、ヒドロキシカルボン酸及びそ
のアルコールエステルとしては、リシノール酸、
12−ヒドロキシステアリン酸、γ−ヒドロキシ酪
酸、δ−ヒドロキシ吉草酸、ε−ヒドロキシキシ
カプロン酸、ｐ−ヒドロキシエチルオキシ安息香
酸等、及びそれらと炭素数１〜30のアルコールと
のエステルであり、アルコールとしては、炭素数
１〜30のアルコールであり、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オ
クチルアルコール、デシルアルコール、ドデシル
アルコール、トリデシルアルコール、ヘキサデシ
ルアルコール、オクタデシルアルコール、テトラ
コシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オ
クタデセニルアルコール、シクロヘキルアルコー
ル、ベンジルアルコール等が挙げられる。 上記の本発明で使用するポリエステルアルコー
ルを必須成分とするアルコール成分のリン酸エス
テル化反応にあたつては、これらの原料及び生成
物に対して不活性であり、且つそれらの原料等を
溶解する有機溶媒を使用することも好ましい。 例えば、オクタン、石油エーテル、リグロイ
ン、ミネラルスピリツト、ケロシン等の脂肪族飽
和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、トリクロルエタン、テトラクロ
ルエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素、ｏ−ジ
クロルベンゼン、トリクロルベンセン等の塩素化
芳香族炭化水素等の従来これらの反応で使用され
ている溶媒を使用することが出来る。 （作用・効果） ポリエステル鎖が結合した本発明のリン酸エス
テル系顔料分散剤は、顔料、塗料、印刷インキ、
プラスチツク着色剤等の色材分野において、前記
した天然リン脂質のレシチンに見られるが如き酸
化や酸敗による変質或いは腐敗の虞のない、安定
性に優れた表面改質や、媒体への分散性等に優れ
た効果を有する。 ポリエステル鎖を結合した本発明のリン酸トリ
エステル系顔料分散剤は、そのまま単独で使用さ
れるほか、溶剤や塗料ベヒクル、印刷インキワニ
ス、可塑剤等の分散媒体に添加されて使用された
り、或は更にそれらの水中油滴型エマルジヨンの
形で使用され、その有するリン酸エステル結合や
エステル結合の電荷的吸着性、炭化水素鎖の親媒
性等の作用により顔料の表面に吸着して媒体への
湿潤性を向上させ、分散剤として媒体への分散性
及び流動性を良好にし、水性濾過ケーキ等からの
フラツシング助剤としても顔料の表面を親油性若
しくは疎水性に処理し、容易に効率良く、フラツ
シングすることが出来る。 又、本発明のリン酸エステル系顔料分散剤は、
同様な微細固体材料である磁性記録材料、金属繊
維、ハイ・ストラクチヤーカーボンブラツク、カ
ーボン繊維等の導電性材料、電磁波遮閉材料、セ
ラミツク材料等の媒体への分散剤としても有用で
ある。 （実施例） 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの
ない限り重量基準である。 実施例 １ (1) 12−ヒドロキシステアリン酸の自己縮合ポリ
エステルの合成及びそのメチルエステル化反
応。 攪拌機、温度計、水分計つき逆流コンデンサ
ー及び投入口を有する四ツ口のガラス製反応器
及びオイルバスを準備した。 そこへ12−ヒドロキシステアリン酸100部及
びトルエン100部を仕込み、攪拌して溶解させ
た。 溶解後昇温させ、縮合触媒としてｐ−トルエ
ンスルホン酸1.0部を添加した。反応液を120℃
に昇温し、12−ヒドロキシステアリン酸の自己
縮合ポリエステル化反応を進行させた。60分、
120分、180分と溜出水分量及び反応物の赤外吸
収スペクトルによつて反応の進行を調べ、200
分で冷却し、ポリエステル化反応を終了した。 次いで63℃になつたところで、メタノール50
部、酢酸メチル100部及びｐ−トルエンスルホ
ン酸0.5部を加え、110℃に昇温し、溶媒を溜出
させながらメチルエステル化反応を進めた。 150部の溶媒が溜出したところで63℃に温度
を下げ、メタノール200部を加え、110℃に昇温
して溶媒を溜出した。溜去量は245部であつた。 メチルエステル化反応については約５時間要
した。反応後、300部の水を加えた水溶分を抽
出し二層に別れた油層分を取出した。脱水する
ために、油層分にトルエン150部及びメタノー
ル200部を加えて窒素ガスを吹込みながら130℃
まで昇温し溶媒を溜去した。溜出量は345部で
あつた。 得られた反応生成物は、こはく色の液状物で
あり、それが12−ヒドロキシステアリン酸の自
己縮合ポリエステルのメチルエステルであるこ
とは赤外吸収スペクトル及びゲルパーミエーシ
ヨンクロマトグラフの分析データにて確認し
た。 反応生成物の酸価の測定からポリマーのメチ
ルエステル化反応はほぼ完結していることが確
認された。又、反応生成物のヒドロキシル価の
測定値は40.8であつた。このことからこの12−
ヒドロキシステアリン酸の自己縮合ポリエステ
ルのメチルエステルの１グラム当量は1375であ
り、それからの平均縮合重合度はおおよそ５で
ある。 (2) 12−ヒドロキシステアリン酸の自己縮合ポリ
エステルのメチルエステルのリン酸トリエステ
ル化合物の合成反応。 攪拌機、温度計、滴下ロート及び逆流コンデ
ンサーを有する四ツ口のガラス製反応器及びウ
オーターバスを準備した。 反応器に上記(1)で得た12−ヒドロキシステア
リン酸の自己縮合ポリエステルのメチルエステ
ル（１グラム当量は1375）188.2部、ベンゼン
188.2部及びトリエチルアミン16.6部を仕込ん
で混合溶解した。 別に7.0部のオキシ塩化リンを滴下ロートに
仕込んで反応器に装填した。 上記水酸基を有するポリエステル、オキシ塩
化リン及びトリエチルアミンの当量比は３：
３：3.6である。 反応液を攪拌しながら冷却し、反応液の温度
10℃以上に上がらない様に注意しながら、滴下
ロートよりオキシ塩化リンを30分かけて滴下す
る。添加終了後、反応液を２時間反応させて次
いで冷却した。 次いで、反応生成液から脱塩酸触媒のトリエ
チルアミン及びその塩酸塩を除く為に、分液ロ
ートを用いて、同量のイオン交換水、半量の塩
酸酸性水、半量のイオン交換水にて３回洗浄し
た。洗浄したベンゼン層を硫酸ナトリウムで乾
燥した後、ベンゼンを減圧下で溜去し、茶色の
液状の反応生成物を得た。 上記反応生成物は赤外吸収スペクトル及びゲ
ルパーミエーシヨンクロマトグラフの分析チヤ
ートによつて、12−ヒドロキシステアリン酸の
自己縮合ポリエステルのメチルエステルのリン
酸トリエステル化合物であることが確認され
た。主成分の平均分子量は約4200であつた。 上記で得られた12−ヒドロキシステアリン酸
ポリエステルのメチルエステルのリン酸トリエ
ステル化合物である本発明の顔料分散剤は、銅
フタロシアニンブルー顔料、銅フタロシアニン
グリーン顔料、溶性アゾレーキ顔料、不溶性ア
ゾ顔料、カーボンブラツク顔料等の顔料の分散
に際して高濃度の仕込み、分散時間の短縮化、
分散性の向上等に効果が得られ、又、水性プレ
スケーキからのフラツシングにおける添加剤と
しても有効であつた。 実施例 ２〜12 実施例１の(2)の資材に代えて、後記第１表に記
載の資材を使用し、実施例１の(2)と同様にして本
発明の各種のリン酸エステル系顔料分散剤を得
た。 実施例 13 実施例１の(2)で使用した攪拌機、温度計、滴下
ロート、逆流コンデンサーの付いた四つ口のガラ
ス製反応器に23.6部のオキシ塩化リンを仕込ん
だ。 別に実施例１の(1)と同様にして合成した12−ヒ
ドロキシステアリン酸のメチルエステル（平均分
子量1440）147.7部をベンゼン147.7部及びトリエ
チルアミン12.5部に混合溶解し、滴下ロートに仕
込み、５〜10℃にて２時間をかけて滴下添加し、
10℃にて１時間攪拌した。 更に同様にして合成したポリ12−ヒドロキシス
テアリン酸のメチルエステル（平均分子量600）
30.8部をベンゼン30.8部及びトリエチルアミン6.2
部と混合溶解し、滴下ロートに仕込み、引き続い
て10〜20℃にて１時間かけて滴下添加し、20℃、
40℃、60℃に徐々に昇温しながら各々１時間攪拌
し、更に80℃にて２時間攪拌反応させ、次いで冷
却した。 上記において、平均分子量1440のポリエステル
アルコール、平均分子量600のポリエステルアル
コール、オキシ塩化リン及びトリエチルアミンの
当量比は、２：１：３：3.6である。 冷却した反応生成液を実施例１の(2)と同様にし
て、洗浄、精製、乾燥、濃縮及び脱溶剤して茶色
の液状の反応生成物を得た。 実施例１の(2)と同様に分析して、上記の反応生
成物が、ポリ12−ヒドロキシステアリン酸のメチ
ルエステルのリン酸トリエステルを主成分とする
ものであり、その主成分の平均分子量は約3500で
ある事が確認された。これは実施例１のリン酸ト
リエステル化合物と同様に顔料の分散剤及びフラ
ツシング助剤として有用であつた。 実施例 14〜19 実施例13の資材に代えて後記第２表に記載の資
材を使用し、実施例13と同様にして本発明の各種
のリン酸エステル系顔料分散剤を得た。 これらは実施例１の本発明の顔料分散剤と同様
に、顔料の分散剤及びフラツシング助剤として有
用であつた。
【表】
【表】
の凡その平均分子量。
【表】
【表】
の凡その平均分子量。
これらは実施例１の顔料分散剤と同様に、顔料
の分散剤及びフラツシング助剤等として有用であ
つた。
これらは実施例１の顔料分散剤と同様に、顔料
の分散剤及びフラツシング助剤等として有用であ
つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で表されるリン酸エステル化合物
からなることを特徴とする顔料分散剤。 （但し、式中の−Ｘは、−Ａ−Ｒ（式中の−Ａ−
は、炭素数４〜30の炭化水素鎖を含むヒドロキシ
カルボン酸の自己縮合からなるポリエステルの残
基であり、その末端Ｒは、カルボキシル基又は該
カルボキシル基とアルコールとのエステル基であ
る）であり、−Ｙ及び−Ｚは、−Ｘと同一であるか
又は炭素数４〜30の炭化水素鎖を含むヒドロキシ
カルボン酸の残基又は該カルボン酸とアルコール
とのエステルの残基或は炭素数１〜30のアルコー
ルの残基である。）
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