JPH0511399A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 鮮鋭性が高く、高感度でかぶりが少なく、生
試料保存性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供すること。 【構成】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
染料の銀塩を含有するイエローフィルター層及び/又は
染料の銀塩を含有するハレーション防止層を設けたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
試料保存性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供すること。 【構成】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
染料の銀塩を含有するイエローフィルター層及び/又は
染料の銀塩を含有するハレーション防止層を設けたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは、鮮鋭性が高く、かつ高感度
でカブリが少なく、さらに生試料保存性の良好なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。
感光材料に関し、詳しくは、鮮鋭性が高く、かつ高感度
でカブリが少なく、さらに生試料保存性の良好なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。
【0002】
【発明の背景】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
(以下、適宜単に感光材料ということもある。)は、一
般に支持体上にシアンカプラーを含む赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含む緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及びイエローカプラーを含む青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、その他必要に応じてハレーション
防止層、中間層、フィルター層、保護層等を有している
が、通常、青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤
層を透過する青色光を吸収させるために漂白可能なイエ
ローフィルター層が設けられている。
(以下、適宜単に感光材料ということもある。)は、一
般に支持体上にシアンカプラーを含む赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含む緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及びイエローカプラーを含む青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、その他必要に応じてハレーション
防止層、中間層、フィルター層、保護層等を有している
が、通常、青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤
層を透過する青色光を吸収させるために漂白可能なイエ
ローフィルター層が設けられている。
【0003】さらに各乳剤層間には、中間層を、また最
外層として保護層を設けることが行われている。これら
の各感光性ハロゲン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設
けられることも知られており、さらに各ハロゲン化銀乳
剤層として、各々の色光に対して実質的に同じ波長域に
感光性を有し感度を異にする2層以上からなる感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を用いることも知られている。
外層として保護層を設けることが行われている。これら
の各感光性ハロゲン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設
けられることも知られており、さらに各ハロゲン化銀乳
剤層として、各々の色光に対して実質的に同じ波長域に
感光性を有し感度を異にする2層以上からなる感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を用いることも知られている。
【0004】一般に感光材料では、感度が高く、かつカ
ブリが少ないことが重要であるが、最近の感光材料にお
いては、更にユーザーの画質に対する要求が高まり、ス
モールフォーマット化の進展が見られる。このため、従
来にも増して高鮮鋭性高画質な画像が望まれるわけであ
り、そのためにこれまで多くの努力がなされている。
ブリが少ないことが重要であるが、最近の感光材料にお
いては、更にユーザーの画質に対する要求が高まり、ス
モールフォーマット化の進展が見られる。このため、従
来にも増して高鮮鋭性高画質な画像が望まれるわけであ
り、そのためにこれまで多くの努力がなされている。
【0005】鮮鋭性の向上のためには光学的及び現像効
果の両面から検討がなされている。
果の両面から検討がなされている。
【0006】光学的な面としては、光を散乱させるハロ
ゲン化銀乳剤を単分散性ハロゲン化銀乳剤としてその粒
径をコントロールしたり、感光性ハロゲン化銀乳剤の総
和を低減させて10g/m2 (Agに換算した値)以下
にすることなどが知られている。
ゲン化銀乳剤を単分散性ハロゲン化銀乳剤としてその粒
径をコントロールしたり、感光性ハロゲン化銀乳剤の総
和を低減させて10g/m2 (Agに換算した値)以下
にすることなどが知られている。
【0007】また上述したと同様光の散乱パス短縮化の
観点から写真構成層の薄膜化の検討がなされている。特
に支持体により近いハロゲン化銀乳剤層の場合、感光材
料表面からの光の散乱パスが長くなるため、バインダー
量の減少による薄膜化が鮮鋭度向上の有効な手段である
ことが知られている。(例えば、ジャーナル・オブ・ザ
・オプティカル・ソサイアティ・オブ・アメリカ( Jou
rnal of the OpticalSociety of America ) 58 (9), 12
45〜1256(1968)、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング( Photographic Science and E
ngineering )16 (3), 181 〜191(1972) 等)。
観点から写真構成層の薄膜化の検討がなされている。特
に支持体により近いハロゲン化銀乳剤層の場合、感光材
料表面からの光の散乱パスが長くなるため、バインダー
量の減少による薄膜化が鮮鋭度向上の有効な手段である
ことが知られている。(例えば、ジャーナル・オブ・ザ
・オプティカル・ソサイアティ・オブ・アメリカ( Jou
rnal of the OpticalSociety of America ) 58 (9), 12
45〜1256(1968)、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング( Photographic Science and E
ngineering )16 (3), 181 〜191(1972) 等)。
【0008】更に、その具体的手段として、主としてゼ
ラチンからなる非感光性の中間層の削除や単なるゼラチ
ン塗布量の減量、カプラー塗布量の減量、カプラー分散
用の高沸点溶媒の減量、更にはいわゆるポリマーカプラ
ー等の使用が知られている。一般に、撮影型のハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、色再現性向上のため支持体
に近い順から、赤色感光性層、緑色感光性層、青色感光
性層という層構成が採用されることが多く、緑色感光性
層、赤色感光性層の青感部をカットするため、青色感光
性層の支持体側にイエローフィルター層を設けている。
通常、前記イエローフィルター層による色分離性(カッ
ト性)を向上させるため、イエローフィルター層の濃度
を高める方法が利用されるが、イエローフィルター層を
厚くすると、色再現は向上するが、緑色感光性層及び赤
色感光性層の鮮鋭性が劣化してしまい好ましくない。
ラチンからなる非感光性の中間層の削除や単なるゼラチ
ン塗布量の減量、カプラー塗布量の減量、カプラー分散
用の高沸点溶媒の減量、更にはいわゆるポリマーカプラ
ー等の使用が知られている。一般に、撮影型のハロゲン
化銀カラー写真感光材料は、色再現性向上のため支持体
に近い順から、赤色感光性層、緑色感光性層、青色感光
性層という層構成が採用されることが多く、緑色感光性
層、赤色感光性層の青感部をカットするため、青色感光
性層の支持体側にイエローフィルター層を設けている。
通常、前記イエローフィルター層による色分離性(カッ
ト性)を向上させるため、イエローフィルター層の濃度
を高める方法が利用されるが、イエローフィルター層を
厚くすると、色再現は向上するが、緑色感光性層及び赤
色感光性層の鮮鋭性が劣化してしまい好ましくない。
【0009】一方、鮮鋭性向上のために、特に青色感光
性層においては、親水性のイエロー染料を添加する技術
が知られているが、この方法では鮮鋭性は向上するが、
染料による青色感光性層の減感が大きく好ましくない。
性層においては、親水性のイエロー染料を添加する技術
が知られているが、この方法では鮮鋭性は向上するが、
染料による青色感光性層の減感が大きく好ましくない。
【0010】又、イエローフィルター層を薄くして、黄
色コロイド銀の添加量を多くする方法が考えられるが、
この場合、イエローフィルター層に隣接する感光性層を
かぶらせたり、処理安定性を著しく劣化させる欠点があ
る。
色コロイド銀の添加量を多くする方法が考えられるが、
この場合、イエローフィルター層に隣接する感光性層を
かぶらせたり、処理安定性を著しく劣化させる欠点があ
る。
【0011】ここで、通常前記イエローフィルター層の
上下には、主としてゼラチンからなる中間層が設けられ
ているが、薄膜化の手段としてこの中間層を取り除いた
ところ、接触する青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層のカブリが増加し、感度が低下す
ることが明らかになった。
上下には、主としてゼラチンからなる中間層が設けられ
ているが、薄膜化の手段としてこの中間層を取り除いた
ところ、接触する青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層のカブリが増加し、感度が低下す
ることが明らかになった。
【0012】また、通常赤感光性ハロゲン化銀乳剤層と
ハレーション防止層の間には、上記と同様に主としてゼ
ラチンからなる中間層が設けられているが、薄膜化の手
段としてこの中間層を取り除いたところ、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のカブリが増加し、感度が低下すること
が明らかになった。
ハレーション防止層の間には、上記と同様に主としてゼ
ラチンからなる中間層が設けられているが、薄膜化の手
段としてこの中間層を取り除いたところ、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のカブリが増加し、感度が低下すること
が明らかになった。
【0013】これらのカブリ増加、感度低下のメカニズ
ムについては詳細は不明であるが、イエローフィルター
層及びハレーション防止層に含有されるコロイド銀がハ
ロゲン化銀乳剤に接触することが一因と思われる。
ムについては詳細は不明であるが、イエローフィルター
層及びハレーション防止層に含有されるコロイド銀がハ
ロゲン化銀乳剤に接触することが一因と思われる。
【0014】
【発明の目的】本発明の目的は、鮮鋭性が高く、かつ高
感度でカブリが少なく、さらに生試料保存性の良好なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
感度でカブリが少なく、さらに生試料保存性の良好なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【0015】
【発明の構成】本発明の上記目的は、下記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成される。 (1) 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層、及びイエローフィルター層を含む写真構成層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記イエ
ローフィルター層の少なくとも一層に、染料の銀塩の少
なくとも一種を含有していることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 (2) 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層、及びハレーション防止層を含む写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハレー
ション防止層の少なくとも一層に、染料の銀塩の少なく
とも一種を含有していることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 (3) 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層に、ベンゾイルアセトアニリド系イエロ
ーカプラーの少なくとも一つを含有し、かつ、いずれか
の写真構成層に染料の銀塩の少なくとも一種を含有して
いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 (4) 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層に、下記一般式[C−I]または一般式
[C−II]で表されるシアンカプラーの少なくとも一つ
を含有し、かつ、いずれかの写真構成層に染料の銀塩の
少なくとも一種を含有していることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
カラー写真感光材料によって達成される。 (1) 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層、及びイエローフィルター層を含む写真構成層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記イエ
ローフィルター層の少なくとも一層に、染料の銀塩の少
なくとも一種を含有していることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 (2) 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層、及びハレーション防止層を含む写真構成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハレー
ション防止層の少なくとも一層に、染料の銀塩の少なく
とも一種を含有していることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 (3) 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層に、ベンゾイルアセトアニリド系イエロ
ーカプラーの少なくとも一つを含有し、かつ、いずれか
の写真構成層に染料の銀塩の少なくとも一種を含有して
いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 (4) 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層に、下記一般式[C−I]または一般式
[C−II]で表されるシアンカプラーの少なくとも一つ
を含有し、かつ、いずれかの写真構成層に染料の銀塩の
少なくとも一種を含有していることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【0016】
【化3】
(式中、R 31は−CON(R 34)(R 35)、−NHCO
R 34、−NHCOOR 36、−NHSO 2R 36、−NHC
ON(R 34)(R 35)、−SO2N(R 34)(R 35)ま
たは−NHSO2N(R 34)(R 35)を表し、R 32は水
素原子または置換基を表し、R 33は置換基を表し、Xは
水素原子または芳香族第1級アミン現像剤酸化体との反
応により離脱する基を表し、lは0または1を表し、m
は0〜3の整数を表し、R 34及びR 35はそれぞれ水素原
子、芳香族基、脂肪族基または複素環基を表し、R 36は
芳香族基、脂肪族基または複素環基を表す。mが2また
は3のとき、各々のR 33は同一でも異なってもよく、互
いに結合して環を形成してもよく、また、R 34とR 35、
R 32とR 33、R 32とXは結合して環を形成してもよい。
但し、lが0のときは、mは0、R 31は−CONHR 37
であり、R 37は芳香族基を表す。)
R 34、−NHCOOR 36、−NHSO 2R 36、−NHC
ON(R 34)(R 35)、−SO2N(R 34)(R 35)ま
たは−NHSO2N(R 34)(R 35)を表し、R 32は水
素原子または置換基を表し、R 33は置換基を表し、Xは
水素原子または芳香族第1級アミン現像剤酸化体との反
応により離脱する基を表し、lは0または1を表し、m
は0〜3の整数を表し、R 34及びR 35はそれぞれ水素原
子、芳香族基、脂肪族基または複素環基を表し、R 36は
芳香族基、脂肪族基または複素環基を表す。mが2また
は3のとき、各々のR 33は同一でも異なってもよく、互
いに結合して環を形成してもよく、また、R 34とR 35、
R 32とR 33、R 32とXは結合して環を形成してもよい。
但し、lが0のときは、mは0、R 31は−CONHR 37
であり、R 37は芳香族基を表す。)
【0017】
【化4】
(式中、X′は水素原子または芳香族第1級アミン発色
現像主薬とのカップリングにより離脱しうる基を表す。
R1′はアリール基または複素環基を表し、R2′は脂肪
族基またはアリール基を表す。) (5) 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、複素環系カブリ抑制剤の少なくとも一
つを含有し、かつ、いずれかの写真構成層に染料の銀塩
の少なくとも一種を含有していることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
現像主薬とのカップリングにより離脱しうる基を表す。
R1′はアリール基または複素環基を表し、R2′は脂肪
族基またはアリール基を表す。) (5) 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、複素環系カブリ抑制剤の少なくとも一
つを含有し、かつ、いずれかの写真構成層に染料の銀塩
の少なくとも一種を含有していることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
【0018】以下、本発明について詳述する。
【0019】まず、本発明の染料の銀塩について説明す
る。
る。
【0020】本発明において、染料の銀塩とは、染料と
銀イオンとの反応により形成される銀塩及び銀錯体を表
し、染料とは可視スペクトル(380〜700nm)に吸
収を有する有機化合物を表す。
銀イオンとの反応により形成される銀塩及び銀錯体を表
し、染料とは可視スペクトル(380〜700nm)に吸
収を有する有機化合物を表す。
【0021】以下に、本発明において用いられる染料の
銀塩を形成しうる好ましい染料について説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
銀塩を形成しうる好ましい染料について説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
【0022】上記染料としては下記一般式[I]〜一般
式[V]で表される染料を挙げることができる。
式[V]で表される染料を挙げることができる。
【0023】
【化5】
〔式中、R1 、R2 は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、複素環基を表し、X1 、X2 は酸素
原子、イオウ原子を表す。L1 〜L5 はメチン基を表
し、n1 、n2 は0〜2の整数を表す。またE1は酸性
の核を有する基を表す。〕
ル基、アリール基、複素環基を表し、X1 、X2 は酸素
原子、イオウ原子を表す。L1 〜L5 はメチン基を表
し、n1 、n2 は0〜2の整数を表す。またE1は酸性
の核を有する基を表す。〕
【0024】
【化6】
〔式中、R3 、R4 は一般式[I]におけるR1 、R2
と同義であり、X3 、X4 は一般式[I]における
X1 、X2 と同義である。L6〜L9 はメチン基を表
し、n3 〜n5 は0〜2の整数を表す。R5 はアルキル
基、アルケニル基を表し、Q1 は5員または6員複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。〕
と同義であり、X3 、X4 は一般式[I]における
X1 、X2 と同義である。L6〜L9 はメチン基を表
し、n3 〜n5 は0〜2の整数を表す。R5 はアルキル
基、アルケニル基を表し、Q1 は5員または6員複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。〕
【0025】
【化7】
〔式中、R6 、R7 は一般式[I]におけるR1 、R2
と同義であり、X5 、X6 は一般式[I]における
X1 、X2 と同義である。R8 〜R10は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、スルホ基、−COR11、−CON
(R11)(R12)、−N(R11)(R12)、−OR11、
−SOR11、−SO2 R11、−SO2 N(R11)
(R12)、−N(R11)COR12、−N(R11)SO2
R12、−N(R11)CON(R12)(R13)、−S
R11、−COOR11を表し、R11〜R13は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表
す。〕
と同義であり、X5 、X6 は一般式[I]における
X1 、X2 と同義である。R8 〜R10は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、スルホ基、−COR11、−CON
(R11)(R12)、−N(R11)(R12)、−OR11、
−SOR11、−SO2 R11、−SO2 N(R11)
(R12)、−N(R11)COR12、−N(R11)SO2
R12、−N(R11)CON(R12)(R13)、−S
R11、−COOR11を表し、R11〜R13は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表
す。〕
【0026】
【化8】
〔式中、R14、R15は一般式[I]におけるR1 、R2
と同義であり、X7、X8 は一般式[I]における
X1 、X2 と同義である。L10〜L12はメチン基を表
し、n6 は0〜2の整数を表す。R16〜R18は一般式
[III]におけるR8 〜R10と同義である。]
と同義であり、X7、X8 は一般式[I]における
X1 、X2 と同義である。L10〜L12はメチン基を表
し、n6 は0〜2の整数を表す。R16〜R18は一般式
[III]におけるR8 〜R10と同義である。]
【0027】
【化9】
〔式中、R19、R20は一般式[I]におけるR1 、R2
と同義であり、X9 、X10は一般式[I]における
X1 、X2 と同義である。W1はアリール基または複素
環基を表す。〕上記一般式においてR1 〜R2 で表される
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、tert−
ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙
げられる。これらのアルキル基は、更にヒドロキシ基、
シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子
(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アルコ
キシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基)、アリール
オキシ基(例えば、フェノキシ基、4−スルホフェノキ
シ基、2,4−ジスルホフェノキシ基)、アリール基
(例えば、フェニル基、4−スルホフェニル基、2,5
−ジスルホフェニル基)、アルコキシカルボニル基(例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキ
シカルボニル基)等によって置換されていてもよい。
と同義であり、X9 、X10は一般式[I]における
X1 、X2 と同義である。W1はアリール基または複素
環基を表す。〕上記一般式においてR1 〜R2 で表される
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、tert−
ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙
げられる。これらのアルキル基は、更にヒドロキシ基、
シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子
(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アルコ
キシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基)、アリール
オキシ基(例えば、フェノキシ基、4−スルホフェノキ
シ基、2,4−ジスルホフェノキシ基)、アリール基
(例えば、フェニル基、4−スルホフェニル基、2,5
−ジスルホフェニル基)、アルコキシカルボニル基(例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキ
シカルボニル基)等によって置換されていてもよい。
【0028】R1 、R2 及びW1で表されるアリール基と
しては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、R1 、R2 で表されるアルキル基、及
びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基に
よって置換することができる。
しては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、R1 、R2 で表されるアルキル基、及
びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基に
よって置換することができる。
【0029】R1 、R2 及びW1で表される複素環基とし
ては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリ
ル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジ
ニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、R1 、R2 で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様の基によって
置換することができる。
ては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリ
ル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジ
ニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、R1 、R2 で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様の基によって
置換することができる。
【0030】R1 、R2 で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、R1 、R2 で表されるアルキル基、及びアルキ
ル基の置換基として表した置換基と同様な基によって置
換することができる。
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、R1 、R2 で表されるアルキル基、及びアルキ
ル基の置換基として表した置換基と同様な基によって置
換することができる。
【0031】一般式[I]においてE1で示される酸性
の核を有する基としては、例えば特開昭61−2812
35号公報の11頁20行目から14頁15行目までに
記載された骨格を有する基、及び下記式1〜4で表され
る基を挙げることができる。
の核を有する基としては、例えば特開昭61−2812
35号公報の11頁20行目から14頁15行目までに
記載された骨格を有する基、及び下記式1〜4で表され
る基を挙げることができる。
【0032】
【化10】
〔式中、R21、R22は前記一般式[I]におけるR1、
R2と同義である。また、X11、X 12は一般式[I]に
おけるX1、X2と同義である〕
R2と同義である。また、X11、X 12は一般式[I]に
おけるX1、X2と同義である〕
【0033】
【化11】
〔式中、R23は前記一般式[I]におけるR1、R2と同
義であり、R24、R25は前記一般式[III]におけるR8
〜R10と同義である。〕
義であり、R24、R25は前記一般式[III]におけるR8
〜R10と同義である。〕
【0034】
【化12】
〔式中、R26は前記一般式[I]におけるR1、R2と同
義であり、R27は前記一般式[III]におけるR8〜R10
と同義である。〕
義であり、R27は前記一般式[III]におけるR8〜R10
と同義である。〕
【0035】
【化13】
〔式中、R28は前記一般式[I]におけるR1、R2と同
義であり、R29はアルキル基、アリール基、アルケニル
基、複素環基、シアノ基、−COR30、−CON
(R30)(R31)、−N(R30)(R31)、−OR30、
−SOR30、−SO2R30、−SO2N(R30)
(R31)、−N(R30)COR31、−N(R30)SO2
R31−N(R30)CON(R31)(R32)、−SR30,
−COOR30を表す。R30〜R32は前記一般式[III]
におけるR11〜R13と同義である。〕上記アルキル基,
アルケニル基、アリール基、複素環基としては先に
R1、R2の説明で示したものと同様の基が挙げられる。
義であり、R29はアルキル基、アリール基、アルケニル
基、複素環基、シアノ基、−COR30、−CON
(R30)(R31)、−N(R30)(R31)、−OR30、
−SOR30、−SO2R30、−SO2N(R30)
(R31)、−N(R30)COR31、−N(R30)SO2
R31−N(R30)CON(R31)(R32)、−SR30,
−COOR30を表す。R30〜R32は前記一般式[III]
におけるR11〜R13と同義である。〕上記アルキル基,
アルケニル基、アリール基、複素環基としては先に
R1、R2の説明で示したものと同様の基が挙げられる。
【0036】以上の説明において、E1で表される酸性
の核を有する基を、すべてケト型で表したが、互変異性
によりエノール型をとり得ることは化学的に考えて明ら
かである。
の核を有する基を、すべてケト型で表したが、互変異性
によりエノール型をとり得ることは化学的に考えて明ら
かである。
【0037】一般式〔II〕においてQ1により形成され
る5員または6員複素環としては、例えば特開昭61−
282832号公報の23〜26頁に記載された複素環
及び
る5員または6員複素環としては、例えば特開昭61−
282832号公報の23〜26頁に記載された複素環
及び
【0038】
【化14】
[式中、R33 は前記一般式〔I〕におけるR1 及びR2と
同義であり、R34 は前記一般式〔III〕におけるR8 〜R
10と同義である。l1は0〜3の整数を表す。]で表さ
れる複素環を挙げることができる。
同義であり、R34 は前記一般式〔III〕におけるR8 〜R
10と同義である。l1は0〜3の整数を表す。]で表さ
れる複素環を挙げることができる。
【0039】以下に一般式〔I〕〜一般式〔V〕で表さ
れる化合物の代表的具体例を示す。
れる化合物の代表的具体例を示す。
【0040】
【化15】
【0041】
【化16】
【0042】
【化17】
【0043】
【化18】
【0044】
【化19】
【0045】
【化20】
【0046】
【化21】
また、本発明で用いられる染料としては下記一般式
[I ′]〜一般式[V ′]で表される染料を挙げること
ができる。
[I ′]〜一般式[V ′]で表される染料を挙げること
ができる。
【0047】
【化22】
[一般式[I ′]〜一般式[V ′]において、R35 はア
ルキル基、アルケニル基を表し、R36 及びR37 はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン
原子、シアノ基、スルホ基、−COR38 、−CON(R
38 )(R39 )、−N(R38 )(R39 )、−OR38 、−S
OR38 、−SO2R38 、−SO2N(R38 )(R39 )、−
N(R38 )COR39 、−N(R38 )SO2R39 、−N
(R38 )CON(R39 )(R40 )、−SR38 、−COO
R38 を表し、R38 〜R40 は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、複素環基を表す。
ルキル基、アルケニル基を表し、R36 及びR37 はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン
原子、シアノ基、スルホ基、−COR38 、−CON(R
38 )(R39 )、−N(R38 )(R39 )、−OR38 、−S
OR38 、−SO2R38 、−SO2N(R38 )(R39 )、−
N(R38 )COR39 、−N(R38 )SO2R39 、−N
(R38 )CON(R39 )(R40 )、−SR38 、−COO
R38 を表し、R38 〜R40 は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、複素環基を表す。
【0048】Aは下記一般式[A1]〜一般式[A4]で
表される基を、A′は下記一般式[A′1]〜一般式
[A′4]で表される基を表す。
表される基を、A′は下記一般式[A′1]〜一般式
[A′4]で表される基を表す。
【0049】
【化23】
(一般式[A1]〜一般式[A4]及び一般式[A′1]
〜一般式[A′4]において、R41 、R42 、R44 および
R46 は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、複素環基を表し、R43 はアルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基、シアノ基、−COR47 、−
CON(R47 )(R48 )、−N(R47 )(R48 )、−O
R47 、−SOR47 、−SO2R47 、−SO2N(R47 )
(R48 )、−N(R47 )COR48 、−N(R47 )SO2
R48 、−N(R47 )CON(R48 )(R49 )、−S
R47 、−COOR47 を表し、R47 〜R49 は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表
す。R45 はR36 及びR37 と同義である。X13は酸素原
子、イオウ原子、セレン原子、=N−R50 を表す。R50
はR41 と同義である。X14、X15及びX16は酸素原子、
イオウ原子を表す。)Lはメチン基を表し、Eは酸性の
核を有する基を表す。Q2は複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。W2はアリール基、複素環基を
表す。n7及びn8は0〜3の整数を表し、n9及びn10
は0〜2の整数を表し、l2及びl3は0〜3の整数を表
す。]一般式〔I′〕〜一般式〔V′〕で示される化合
物について説明する。
〜一般式[A′4]において、R41 、R42 、R44 および
R46 は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、複素環基を表し、R43 はアルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基、シアノ基、−COR47 、−
CON(R47 )(R48 )、−N(R47 )(R48 )、−O
R47 、−SOR47 、−SO2R47 、−SO2N(R47 )
(R48 )、−N(R47 )COR48 、−N(R47 )SO2
R48 、−N(R47 )CON(R48 )(R49 )、−S
R47 、−COOR47 を表し、R47 〜R49 は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表
す。R45 はR36 及びR37 と同義である。X13は酸素原
子、イオウ原子、セレン原子、=N−R50 を表す。R50
はR41 と同義である。X14、X15及びX16は酸素原子、
イオウ原子を表す。)Lはメチン基を表し、Eは酸性の
核を有する基を表す。Q2は複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。W2はアリール基、複素環基を
表す。n7及びn8は0〜3の整数を表し、n9及びn10
は0〜2の整数を表し、l2及びl3は0〜3の整数を表
す。]一般式〔I′〕〜一般式〔V′〕で示される化合
物について説明する。
【0050】上記R35 〜R50 で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これ
らのアルキル基は、更にヒドロキシ基、シアノ基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子(例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子)、アルコキシ基(例えば、
メトキシ基、エトキシ基)、アリールオキシ基(例え
ば、フェノキシ基、4−スルホフェノキシ基、2,4−
ジスルホフェノキシ基)、アリール基(例えば、フェニ
ル基、4−スルホフェニル基、2,5−ジスルホフェニ
ル基)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基)、アリールオキシ
カルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル基)等に
よって置換されていてもよい。
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これ
らのアルキル基は、更にヒドロキシ基、シアノ基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子(例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子)、アルコキシ基(例えば、
メトキシ基、エトキシ基)、アリールオキシ基(例え
ば、フェノキシ基、4−スルホフェノキシ基、2,4−
ジスルホフェノキシ基)、アリール基(例えば、フェニ
ル基、4−スルホフェニル基、2,5−ジスルホフェニ
ル基)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基)、アリールオキシ
カルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル基)等に
よって置換されていてもよい。
【0051】R36 〜R50 及びW2で表されるアリール基
としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、R35 〜R50 で表されるアルキル基、
及びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基
によって置換することができる。
としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、R35 〜R50 で表されるアルキル基、
及びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基
によって置換することができる。
【0052】R36 〜R50 及びW2で表される複素環基と
しては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラ
ジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、R35 〜R50 で表されるアルキル基、及びア
ルキル基の置換基として表した置換基と同様の基によっ
て置換することができる。
しては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラ
ジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、R35 〜R50 で表されるアルキル基、及びア
ルキル基の置換基として表した置換基と同様の基によっ
て置換することができる。
【0053】R35 〜R50 で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、R35 〜R50 で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様な基によって
置換することができる。
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、R35 〜R50 で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様な基によって
置換することができる。
【0054】一般式[I′]においてEで示される酸性
の核を有する基としては、例えば特開昭61−2812
35号公報の11頁20行目から14頁15行目までに
記載された骨核を有する基、一般式〔A′1 〕〜一般
式〔A′4〕に示された核を有する基及び下記式6〜8
で表される基を挙げることができる。
の核を有する基としては、例えば特開昭61−2812
35号公報の11頁20行目から14頁15行目までに
記載された骨核を有する基、一般式〔A′1 〕〜一般
式〔A′4〕に示された核を有する基及び下記式6〜8
で表される基を挙げることができる。
【0055】
【化24】
[式中、R51 はR41 と同義であり、R52 、R53 は水素原
子及び先にR36 として示した基を表す。]
子及び先にR36 として示した基を表す。]
【0056】
【化25】
[式中、R54 はR41 と同義であり、R55 は水素原子及び
先にR36 として示した基を表す。]
先にR36 として示した基を表す。]
【0057】
【化26】
[式中、R56 はR42 と同義であり、R57 はR43 と同義で
ある。]一般式[II′]においてQ2により形成される
複素環としては、例えば特開昭61−282832号公
報の23〜26頁に記載された複素環及び
ある。]一般式[II′]においてQ2により形成される
複素環としては、例えば特開昭61−282832号公
報の23〜26頁に記載された複素環及び
【0058】
【化27】
[式中、R58 はR41 と同義であり、R59 はR36 と同義で
ある。l4は0〜3の整数である。]で表される複素環
を挙げることができる。
ある。l4は0〜3の整数である。]で表される複素環
を挙げることができる。
【0059】以下に一般式〔I′〕〜一般式〔V′〕で
表される化合物の代表的具体例を示す。
表される化合物の代表的具体例を示す。
【0060】
【化28】
【0061】
【化29】
【0062】
【化30】
【0063】
【化31】
【0064】
【化32】
【0065】
【化33】
【0066】
【化34】
【0067】
【化35】
【0068】
【化36】
更に、本発明で用いられる染料としては下記一般式[V
I]で表される染料(以下、メチン化合物という。)を
挙げることができる。 一般式[VI]
I]で表される染料(以下、メチン化合物という。)を
挙げることができる。 一般式[VI]
【0069】
【化37】
[式中、Dyeはメチン染料構造を有する原子群を表
し、Jは炭素原子,窒素原子,酸素原子,硫黄原子から
選ばれる原子または原子団を骨格とする2価の連結基を
表し、Salは銀イオンと難溶性の塩を形成する基を表
し、l5は1または2を、m1は0または1を、n11は
1,2,3または4を表す。]一般式[VI]において、
Dyeで示される基は、メチン染料構造を有する原子群
を表し、例えば、シアニン,メロシアニン,メロスチリ
ル,スチリル,オキソノール,トリアリールメタン等の
メチン鎖が共役二重結合されている染料構造を有する基
である。これらの染料の具体例としては、例えば特開昭
63−202665号公報、ソビエト国特許653,2
57号明細書等に記載のシアニン染料、特開昭52−2
9727号、同52−60825号、同52−1353
35号、同56−27146号、同56−29226
号、同59−10944号、同59−15934号、同
59−111847号、同63−34539号公報、米
国特許2,944,896号、同3,148,187号
明細書等に記載のメロシアニン染料、特開昭59−21
1041号、同59−211042号、同60−135
936号、同60−135937号、同 61−204
630号、同61−205934号、同62−5695
8号、同62−70830号、同62−92949号、
同62−185758号公報等に記載のメロスチル染
料、特開昭50−145125号、同55−33103
号、同55−120660号、同55−161233
号、同62−185755号、同63−139949
号、同63−231445号、同63−264745号
公報、米国特許4,187,275号、英国特許1,5
21,083号、ベルギー国特許869,677号明細
書等に記載のオキソノール染料、特開昭59−5543
7号、同59−228250号公報、米国特許4,11
5,126号、同4,359,574号明細書等に記載
のトリアリールメタン系染料が挙げられ、更には、T.H.
James 編 " Theory of Photographic Process " 1977年
Macmillan社刊、F.M.Harmer著 " Heterocycliccompoun
ds Cyanine dyes and related compounds " John Wiley
& Sons( New York London ) 1964年刊、D.M.Sturmer
著 " The Chemistry of Heterocyclic Compounds " ed.
A.Weissberger and E.C.Taylor,1977年刊、" The Chemi
stry of Synthetic Dyes " Academic Press ( New York
London )Vol.II, 1952年刊、同Vol.IV,1971年刊等の成
書に記載されているものから選択される。
し、Jは炭素原子,窒素原子,酸素原子,硫黄原子から
選ばれる原子または原子団を骨格とする2価の連結基を
表し、Salは銀イオンと難溶性の塩を形成する基を表
し、l5は1または2を、m1は0または1を、n11は
1,2,3または4を表す。]一般式[VI]において、
Dyeで示される基は、メチン染料構造を有する原子群
を表し、例えば、シアニン,メロシアニン,メロスチリ
ル,スチリル,オキソノール,トリアリールメタン等の
メチン鎖が共役二重結合されている染料構造を有する基
である。これらの染料の具体例としては、例えば特開昭
63−202665号公報、ソビエト国特許653,2
57号明細書等に記載のシアニン染料、特開昭52−2
9727号、同52−60825号、同52−1353
35号、同56−27146号、同56−29226
号、同59−10944号、同59−15934号、同
59−111847号、同63−34539号公報、米
国特許2,944,896号、同3,148,187号
明細書等に記載のメロシアニン染料、特開昭59−21
1041号、同59−211042号、同60−135
936号、同60−135937号、同 61−204
630号、同61−205934号、同62−5695
8号、同62−70830号、同62−92949号、
同62−185758号公報等に記載のメロスチル染
料、特開昭50−145125号、同55−33103
号、同55−120660号、同55−161233
号、同62−185755号、同63−139949
号、同63−231445号、同63−264745号
公報、米国特許4,187,275号、英国特許1,5
21,083号、ベルギー国特許869,677号明細
書等に記載のオキソノール染料、特開昭59−5543
7号、同59−228250号公報、米国特許4,11
5,126号、同4,359,574号明細書等に記載
のトリアリールメタン系染料が挙げられ、更には、T.H.
James 編 " Theory of Photographic Process " 1977年
Macmillan社刊、F.M.Harmer著 " Heterocycliccompoun
ds Cyanine dyes and related compounds " John Wiley
& Sons( New York London ) 1964年刊、D.M.Sturmer
著 " The Chemistry of Heterocyclic Compounds " ed.
A.Weissberger and E.C.Taylor,1977年刊、" The Chemi
stry of Synthetic Dyes " Academic Press ( New York
London )Vol.II, 1952年刊、同Vol.IV,1971年刊等の成
書に記載されているものから選択される。
【0070】Jは炭素原子,窒素原子,酸素原子,硫黄
原子から選ばれる原子または原子団を骨格とする2価の
連結基を表す。好ましい基は、アルキレン基(例えば、
メチレン基,エチレン基,プロピレン基,ペンチレン基
等)、アリーレン基(例えば、フェニレン基等)、アル
ケニレン基(例えば、エチレン基,プロペニレン基
等)、スルホニル基、スルフィニル基、エーテル基、チ
オエーテル基、カルボニル基、−N(R60)−基(R60
は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換また
は無置換のアリール基)、−N=基、複素環2価基(例
えば、トリアジン−2,4−ジイル基、ピリミジン−
2,4−ジイル基、チアゾール−2,4−ジイル基、ベ
ンズオキサゾール−2,5−ジイル基等)を1つまたは
それ以上組み合わせて構成される炭素数20以下の2価
の連結基であり、置換基を有していてもよい。置換基と
しては一般的なものが挙げられ、ハロゲン原子(例え
ば、フッソ原子,塩素原子,臭素原子等)、アルキル基
(例えば、メチル基,エチル基,イソプロピル基,ブチ
ル基等)、アラルキル基(例えば、ベンジル基,フェネ
チル基等)、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エト
キシ基等)、アルコキシカルボニル基(例えば、エトキ
シカルボニル基等)、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、スルホニル基(例えば、メタ
ンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基等)、カル
バモイル基(例えば、N−メチルカルバモイル基、モル
フォリノカルボニルアミノ基等)、アシル基(例えば、
アセチル基、ベンゾイル基等)、アシルアミド基(例え
ば、アセトアミド基等)、スルホンアミド基(例えば、
メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基
等)、シアノ基、アミノ基(例えば、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基等)、ウレイド基等の任意の基が選択
される。
原子から選ばれる原子または原子団を骨格とする2価の
連結基を表す。好ましい基は、アルキレン基(例えば、
メチレン基,エチレン基,プロピレン基,ペンチレン基
等)、アリーレン基(例えば、フェニレン基等)、アル
ケニレン基(例えば、エチレン基,プロペニレン基
等)、スルホニル基、スルフィニル基、エーテル基、チ
オエーテル基、カルボニル基、−N(R60)−基(R60
は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換また
は無置換のアリール基)、−N=基、複素環2価基(例
えば、トリアジン−2,4−ジイル基、ピリミジン−
2,4−ジイル基、チアゾール−2,4−ジイル基、ベ
ンズオキサゾール−2,5−ジイル基等)を1つまたは
それ以上組み合わせて構成される炭素数20以下の2価
の連結基であり、置換基を有していてもよい。置換基と
しては一般的なものが挙げられ、ハロゲン原子(例え
ば、フッソ原子,塩素原子,臭素原子等)、アルキル基
(例えば、メチル基,エチル基,イソプロピル基,ブチ
ル基等)、アラルキル基(例えば、ベンジル基,フェネ
チル基等)、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エト
キシ基等)、アルコキシカルボニル基(例えば、エトキ
シカルボニル基等)、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、スルホニル基(例えば、メタ
ンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基等)、カル
バモイル基(例えば、N−メチルカルバモイル基、モル
フォリノカルボニルアミノ基等)、アシル基(例えば、
アセチル基、ベンゾイル基等)、アシルアミド基(例え
ば、アセトアミド基等)、スルホンアミド基(例えば、
メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基
等)、シアノ基、アミノ基(例えば、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基等)、ウレイド基等の任意の基が選択
される。
【0071】l5は1または2を、m1は0または1を、
n11は1,2,3または4を表す。Salは銀イオンと
難溶性の塩を形成する基を表し、例えば、メルカプト
基、アセチレン基、チオカルボニル基、チオアミド基、
チオウレタン基、チオウレイド基(例えば、3−エチル
チオウレイド基、3−フェニルチオウレイド基等)、あ
るいは、少なくとも1個の窒素原子を環内に含む飽和ま
たは不飽和の5員〜7員の複素環残基が挙げられる。好
ましい基としては、特開平2−97937号公報に記載
の一般式(VIII)、(IX)で示される基、または特開平
2−225476号公報に記載の一般式(II)〜一般式
(VI)で示される基が挙げられる。
n11は1,2,3または4を表す。Salは銀イオンと
難溶性の塩を形成する基を表し、例えば、メルカプト
基、アセチレン基、チオカルボニル基、チオアミド基、
チオウレタン基、チオウレイド基(例えば、3−エチル
チオウレイド基、3−フェニルチオウレイド基等)、あ
るいは、少なくとも1個の窒素原子を環内に含む飽和ま
たは不飽和の5員〜7員の複素環残基が挙げられる。好
ましい基としては、特開平2−97937号公報に記載
の一般式(VIII)、(IX)で示される基、または特開平
2−225476号公報に記載の一般式(II)〜一般式
(VI)で示される基が挙げられる。
【0072】次ぎに本発明に係るメチン化合物の具体例
を示す。
を示す。
【0073】
【化38】
【0074】
【化39】
【0075】
【化40】
【0076】
【化41】
【0077】
【化42】
【0078】
【化43】
【0079】
【化44】
【0080】
【化45】
【0081】
【化46】
【0082】
【化47】
【0083】
【化48】
【0084】
【化49】
【0085】
【化50】
【0086】
【化51】
【0087】
【化52】
【0088】
【化53】
【0089】
【化54】
【0090】
【化55】
本発明に係るメチン化合物は予めSalで示される難溶
性銀塩形成基を置換した中間体原料から染料化する方
法、Dyeで示されるメチン染料構造部分とSal部分
を結合する方法のいずれでも良く、任意に選択合成でき
る。Sal基の導入は、種々の公知の結合反応を利用す
ることができ、例えば、ビニル基やカルボニル基等の不
飽和基への付加反応、アミノ基やヒドロキシ基等の活性
水素置換基と酸誘導体やハロゲン誘導体との置換反応に
よって行われる。これらの反応を行うに際しては、日本
化学会編『新実験化学講座14』有機化学の合成と反
応、I〜V巻、丸善(1962)、“ Organic Reacti
ons ”Vol,1,3,12 John Wiley& Sons (New York Lond
on)、 " The Chemistry of Functional Groups " JohnWi
ley & Sons ( New York London )、 L.F.Fieser and M.F
ieser, " Advanced Organic Chemistry ”丸善(1962)
等、多くの成書を参考にすることができる。
性銀塩形成基を置換した中間体原料から染料化する方
法、Dyeで示されるメチン染料構造部分とSal部分
を結合する方法のいずれでも良く、任意に選択合成でき
る。Sal基の導入は、種々の公知の結合反応を利用す
ることができ、例えば、ビニル基やカルボニル基等の不
飽和基への付加反応、アミノ基やヒドロキシ基等の活性
水素置換基と酸誘導体やハロゲン誘導体との置換反応に
よって行われる。これらの反応を行うに際しては、日本
化学会編『新実験化学講座14』有機化学の合成と反
応、I〜V巻、丸善(1962)、“ Organic Reacti
ons ”Vol,1,3,12 John Wiley& Sons (New York Lond
on)、 " The Chemistry of Functional Groups " JohnWi
ley & Sons ( New York London )、 L.F.Fieser and M.F
ieser, " Advanced Organic Chemistry ”丸善(1962)
等、多くの成書を参考にすることができる。
【0091】これら本発明に係るメチン染料は可溶性銀
塩水溶液と反応させて難易性の銀塩とし、ハロゲン化銀
写真感光材料中に分散添加させる。
塩水溶液と反応させて難易性の銀塩とし、ハロゲン化銀
写真感光材料中に分散添加させる。
【0092】次に、本発明のイエローフィルター層につ
いて説明する。
いて説明する。
【0093】本発明において、イエローフィルター層に
染料の銀塩を含有させる場合、染料の銀塩の付量として
は、0.05〜2.0g/m2が好ましく、特に0.1〜
1.0g/m2が好ましい。イエローフィルター層のゼラ
チン付量としては、0.3〜1.5g/m2が好ましく、
特に0.5〜1.0g/m2が好ましい。
染料の銀塩を含有させる場合、染料の銀塩の付量として
は、0.05〜2.0g/m2が好ましく、特に0.1〜
1.0g/m2が好ましい。イエローフィルター層のゼラ
チン付量としては、0.3〜1.5g/m2が好ましく、
特に0.5〜1.0g/m2が好ましい。
【0094】本発明における、イエローフィルター層に
含まれる染料の銀塩の付量とゼラチン付量(染料の銀塩
の付量/ゼラチン付量)の比は、0.1以上、好ましは
0.1〜2.0、特に好ましくは0.2〜1.0であ
る。
含まれる染料の銀塩の付量とゼラチン付量(染料の銀塩
の付量/ゼラチン付量)の比は、0.1以上、好ましは
0.1〜2.0、特に好ましくは0.2〜1.0であ
る。
【0095】本発明のイエローフィルター層は、染料の
銀塩の他に黄色コロイド銀や公知のイエロー染料、混色
防止剤等を含有してもよい。
銀塩の他に黄色コロイド銀や公知のイエロー染料、混色
防止剤等を含有してもよい。
【0096】次に、本発明のハレーション防止層につい
て説明する。
て説明する。
【0097】写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤
層と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤
層中に入射することにもとずく画像のボケ、すなわちハ
レーションを防止することを目的として、写真乳剤層と
支持体の間、あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面
に着色層を設けることが行なわれる。このような着色層
はハレーション防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料
の場合には、各層の中間にハレーション防止層がおかれ
ることもある。
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤
層と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤
層中に入射することにもとずく画像のボケ、すなわちハ
レーションを防止することを目的として、写真乳剤層と
支持体の間、あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面
に着色層を設けることが行なわれる。このような着色層
はハレーション防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料
の場合には、各層の中間にハレーション防止層がおかれ
ることもある。
【0098】本発明において、ハレーション防止層に染
料の銀塩を含有させる場合、染料の銀塩の付量として
は、0.05〜2.0g/m2が好ましく、特に0.1〜
1.0g/m2が好ましい。ハレーション防止層のゼラチ
ン付量としては、0.3〜1.5g/m2が好ましく、特
に0.5〜1.0g/m2が好ましい。
料の銀塩を含有させる場合、染料の銀塩の付量として
は、0.05〜2.0g/m2が好ましく、特に0.1〜
1.0g/m2が好ましい。ハレーション防止層のゼラチ
ン付量としては、0.3〜1.5g/m2が好ましく、特
に0.5〜1.0g/m2が好ましい。
【0099】本発明におけるハレーション防止層に含ま
れる染料の銀塩の付量とゼラチン付量(染料の銀塩の付
量/ゼラチン付量)の比は0.1以上、好ましくは0.
1〜2.0、特に好ましくは0.2〜1.0である。
れる染料の銀塩の付量とゼラチン付量(染料の銀塩の付
量/ゼラチン付量)の比は0.1以上、好ましくは0.
1〜2.0、特に好ましくは0.2〜1.0である。
【0100】本発明のハレーション防止層は、染料の銀
塩の他に黒色コロイド銀や公知の染料、カラードカプラ
ー、紫外線吸収剤等を含有してもよい。
塩の他に黒色コロイド銀や公知の染料、カラードカプラ
ー、紫外線吸収剤等を含有してもよい。
【0101】次に、本発明で用いられるベンゾイルアセ
トニトリド系イエローカプラーについて説明する。
トニトリド系イエローカプラーについて説明する。
【0102】本発明で用いられるベンゾイルアセトアニ
リド系イエローカプラーとしてはいかなるベンゾイルア
セトアニリド誘導体であってもよいが、好ましいもの
は、下記一般式(YB−I)で表される化合物である。 一般式(YB−I)
リド系イエローカプラーとしてはいかなるベンゾイルア
セトアニリド誘導体であってもよいが、好ましいもの
は、下記一般式(YB−I)で表される化合物である。 一般式(YB−I)
【0103】
【化56】
この式中、R21〜R27及びWYは水素原子または置換基
であり、好ましくはR21、R22及びR23は同一及び異な
ったもの双方を含み、それぞれは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ス
ルホンアミド基、またはスルファモイル基を表す。
であり、好ましくはR21、R22及びR23は同一及び異な
ったもの双方を含み、それぞれは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ス
ルホンアミド基、またはスルファモイル基を表す。
【0104】R24、R25、R26及びR27は同一及び異な
ったもの双方を含み、好ましくはそれぞれは水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
アミノ基、またはスルホンアミド基を表す。
ったもの双方を含み、好ましくはそれぞれは水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
アミノ基、またはスルホンアミド基を表す。
【0105】WYは好ましくはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはジアルキ
ルアミノ基を表す。
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはジアルキ
ルアミノ基を表す。
【0106】XYは水素原子または脱離可能な基を表
し、脱離可能な基としては、例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、飽和または
不飽和の5員または6員の含窒素複素環基などが挙げら
れ、特に好ましい基は、一般式(YB−II)および(Y
B−III)で表される。 一般式(YB−II)
し、脱離可能な基としては、例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、飽和または
不飽和の5員または6員の含窒素複素環基などが挙げら
れ、特に好ましい基は、一般式(YB−II)および(Y
B−III)で表される。 一般式(YB−II)
【0107】
【化57】
Y1は5〜6員環を形成するのに必要な非金属原子群を
表し、該非金属原子群は置換基を有するものも含む。 一般式(YB−III) −O−Ar Arはアリール基を表し、該アリール基は、置換基を有
するものも含む。
表し、該非金属原子群は置換基を有するものも含む。 一般式(YB−III) −O−Ar Arはアリール基を表し、該アリール基は、置換基を有
するものも含む。
【0108】以下に、ベンゾイルアセトアニリド系イエ
ローカプラーの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
ローカプラーの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
【0109】
【化58】
【0110】
【化59】
【0111】
【化60】
【0112】
【化61】
【0113】
【化62】
【0114】
【化63】
【0115】
【化64】
【0116】
【化65】
これら本発明に係るベンゾイルアセトアニリド系イエロ
ーカプラーは、米国特許2,875,057号、同3,
725,072号、同3,891,445号、特公昭5
1−10783号、特開昭48−73147号、同50
−6341号、同51−102636号、同52−11
5219号、同54−21448号、同56−9523
7号、同59−159163号、同59−174838
号、同59−206835号、特開平1−187560
号、同1−207748号、同1−207749号、同
1−214848号、同1−227152号、同1−2
31050号、同1−295256号、同1−3090
57号、同1−314240号、同1−316744
号、同1−316745号等に記載のものを含み、かつ
記載された方法により合成される。
ーカプラーは、米国特許2,875,057号、同3,
725,072号、同3,891,445号、特公昭5
1−10783号、特開昭48−73147号、同50
−6341号、同51−102636号、同52−11
5219号、同54−21448号、同56−9523
7号、同59−159163号、同59−174838
号、同59−206835号、特開平1−187560
号、同1−207748号、同1−207749号、同
1−214848号、同1−227152号、同1−2
31050号、同1−295256号、同1−3090
57号、同1−314240号、同1−316744
号、同1−316745号等に記載のものを含み、かつ
記載された方法により合成される。
【0117】本発明に係るベンゾイルアセトアニリド系
イエローカプラーは、2種以上用いてもよく、またこれ
ら以外の他のイエローカプラーと併用してもよい。
イエローカプラーは、2種以上用いてもよく、またこれ
ら以外の他のイエローカプラーと併用してもよい。
【0118】イエローカプラーを感光材料中に添加する
には、該イエローカプラーの物性(例えば溶解性)に応
じて、水不溶性高沸点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化
分散法、アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散
法、ラテックス分散法、微細な固体とし直接添加する固
体分散法等、種々の方法を用いることができる。
には、該イエローカプラーの物性(例えば溶解性)に応
じて、水不溶性高沸点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化
分散法、アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散
法、ラテックス分散法、微細な固体とし直接添加する固
体分散法等、種々の方法を用いることができる。
【0119】イエローカプラーの添加量は総量で通常ハ
ロゲン化銀1モル当たり1.0×10-3モル〜1.0モ
ル、好ましくは5.0×10-3モル〜8.0×10-1モ
ルの範囲である。
ロゲン化銀1モル当たり1.0×10-3モル〜1.0モ
ル、好ましくは5.0×10-3モル〜8.0×10-1モ
ルの範囲である。
【0120】本発明に係るベンゾイルアセトアニリド系
イエローカプラーは、通常、青感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有させるが、目的に応じて、緑感光性又は赤感光
性の如き、青以外の感色性を有するハロゲン化銀乳剤層
中に含有させてもよい。
イエローカプラーは、通常、青感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有させるが、目的に応じて、緑感光性又は赤感光
性の如き、青以外の感色性を有するハロゲン化銀乳剤層
中に含有させてもよい。
【0121】次に、本発明の一般式[C−I]または
[C−II]で表されるシアンカプラーについて説明す
る。
[C−II]で表されるシアンカプラーについて説明す
る。
【0122】
【化66】
上記一般式[C−I]中、R 31は−CON(R 34)(R
35)、−NHCOR 34、−NHCOOR 36、−NHSO
2R 36、−NHCON(R 34)(R 35)、−SO2N(R
34)(R 35)または−NHSO2N(R 34)(R 35)を
表し、R 32は水素原子または置換基を、R 33は置換基
を、Xは水素原子または芳香族第1級アミン現像剤酸化
体との反応により離脱する基を表す。lは0または1
を、mは0〜3の整数を表す。R 34、R 35はそれぞれ水
素原子、芳香族基、脂肪族基または複素環基を表し、R
36は芳香族基、脂肪族基または複素環基を表し、mが2
または3のとき、各々のR 33は同一でも異なってもよ
く、互いに結合して環を形成してもよく、またR 34とR
35、R 32とR 33、R 32とXは結合して環を形成してもよ
い。但し、lが0のときは、mは0、R 31は−CONH
R 37である。R 37は芳香族基を表す。上記R 32〜R 37で
表される各基は、置換基を有するものを含む。
35)、−NHCOR 34、−NHCOOR 36、−NHSO
2R 36、−NHCON(R 34)(R 35)、−SO2N(R
34)(R 35)または−NHSO2N(R 34)(R 35)を
表し、R 32は水素原子または置換基を、R 33は置換基
を、Xは水素原子または芳香族第1級アミン現像剤酸化
体との反応により離脱する基を表す。lは0または1
を、mは0〜3の整数を表す。R 34、R 35はそれぞれ水
素原子、芳香族基、脂肪族基または複素環基を表し、R
36は芳香族基、脂肪族基または複素環基を表し、mが2
または3のとき、各々のR 33は同一でも異なってもよ
く、互いに結合して環を形成してもよく、またR 34とR
35、R 32とR 33、R 32とXは結合して環を形成してもよ
い。但し、lが0のときは、mは0、R 31は−CONH
R 37である。R 37は芳香族基を表す。上記R 32〜R 37で
表される各基は、置換基を有するものを含む。
【0123】以下一般式[C−I]で表される化合物に
ついて詳述する。
ついて詳述する。
【0124】R 36としては、炭素数1〜30の脂肪族
基、炭素数6〜30の芳香族基、炭素数1〜30の複素
環基が好ましく、R 34、R 35としては、水素原子及びR
36として好ましいものとして挙げたものが好ましい。
基、炭素数6〜30の芳香族基、炭素数1〜30の複素
環基が好ましく、R 34、R 35としては、水素原子及びR
36として好ましいものとして挙げたものが好ましい。
【0125】R 32としては直接またはCOもしくはSO
2を介してNHに結合する水素原子、炭素数1〜30の
脂肪族基、炭素数6〜30の芳香族基、炭素数1〜30
の複素環基、−OR 38、−COR 38、
2を介してNHに結合する水素原子、炭素数1〜30の
脂肪族基、炭素数6〜30の芳香族基、炭素数1〜30
の複素環基、−OR 38、−COR 38、
【0126】
【化67】
−CO2R 40、−SO2R 40、−PO(OR 40)2、−PO
(R 40)2または−SO2OR 40(R 38、R 39及びR 40は
それぞれ前記のR 34、R 35及びR 36において定義された
ものと同じであり、R 38とR 39は結合して複素環を形成
してもよい。)が好ましい。R 32で表される置換基は、
さらに置換基を有するものを含む。
(R 40)2または−SO2OR 40(R 38、R 39及びR 40は
それぞれ前記のR 34、R 35及びR 36において定義された
ものと同じであり、R 38とR 39は結合して複素環を形成
してもよい。)が好ましい。R 32で表される置換基は、
さらに置換基を有するものを含む。
【0127】R 37は好ましくは、炭素数6〜30の芳香
族基であり、R 37は置換基を有するものも含み、置換基
の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、芳香族基、
複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル
基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニ
トロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル
基等を挙げることができる。複数の置換基で置換されて
いる場合、複数の置換基が互いに結合して環を形成して
いてもよく、例としてジオキシメチレン基等を挙げるこ
とができる。
族基であり、R 37は置換基を有するものも含み、置換基
の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、芳香族基、
複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル
基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニ
トロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル
基等を挙げることができる。複数の置換基で置換されて
いる場合、複数の置換基が互いに結合して環を形成して
いてもよく、例としてジオキシメチレン基等を挙げるこ
とができる。
【0128】R 33の代表例としてはハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、
このR 33に含まれる炭素数は0〜30が好ましい。m=
2のとき環状のR 33の例としては、ジオキシメチレン基
などが挙げられる。
ロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、
このR 33に含まれる炭素数は0〜30が好ましい。m=
2のとき環状のR 33の例としては、ジオキシメチレン基
などが挙げられる。
【0129】lが1のときR 31は−CONR 34R 35が特
に好ましく、mは0が好ましく、R 32は直接NHに結合
する−COR 38、−COOR 40、−SO2R 40、−CO
NR 38R 39、−SO2NR 38R 39が特に好ましく、さら
に好ましいのは、直接NHに結合する−COOR 40、−
COR 38、−SO2R 40であり、−COOR 40が最も好
ましい。
に好ましく、mは0が好ましく、R 32は直接NHに結合
する−COR 38、−COOR 40、−SO2R 40、−CO
NR 38R 39、−SO2NR 38R 39が特に好ましく、さら
に好ましいのは、直接NHに結合する−COOR 40、−
COR 38、−SO2R 40であり、−COOR 40が最も好
ましい。
【0130】またR 31〜R 33、Xを介して、2量体以上
の多量体を形成するものも一般式[C−I]に含まれ
る。
の多量体を形成するものも一般式[C−I]に含まれ
る。
【0131】l=m=0のとき、Xは現像抑制部分を含
まないことが好ましい。
まないことが好ましい。
【0132】一般式[C−I]で表されるシアンカプラ
ーの具体例は、特開昭60−237448号、同61−
153640号、同61−145557号、同62−8
5242号、同48−15529号、同50−1174
22号、同52−18315号、同52−90932
号、同53−52423号、同54−48237号、同
54−66129号、同55−32071号、同55−
65957号、同55−105226号、同56−19
38号、同56−12643号、同56−27147
号、同56−126832号、同58−95346号、
同62−123157号、同62−123158号、同
63−93754号、同63−208042号、RD−
29,015及び米国特許第3,488,193号等に
記載されており、これらに記載の方法により、合成でき
る。
ーの具体例は、特開昭60−237448号、同61−
153640号、同61−145557号、同62−8
5242号、同48−15529号、同50−1174
22号、同52−18315号、同52−90932
号、同53−52423号、同54−48237号、同
54−66129号、同55−32071号、同55−
65957号、同55−105226号、同56−19
38号、同56−12643号、同56−27147
号、同56−126832号、同58−95346号、
同62−123157号、同62−123158号、同
63−93754号、同63−208042号、RD−
29,015及び米国特許第3,488,193号等に
記載されており、これらに記載の方法により、合成でき
る。
【0133】次に一般式[C−I]で表されるカプラー
の代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定さ
れるものではない。
の代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定さ
れるものではない。
【0134】
【化68】
【0135】
【化69】
【0136】
【化70】
【0137】
【化71】
【0138】
【化72】
【0139】
【化73】
【0140】
【化74】
【0141】
【化75】
【0142】
【化76】
【0143】
【化77】
【0144】
【化78】
【0145】
【化79】
【0146】
【化80】
【0147】
【化81】
【0148】
【化82】
【0149】
【化83】
【0150】
【化84】
【0151】
【化85】
一般式[C−II]中、X′は水素原子または芳香族第1
級アミン発色現像主薬とのカップリングにより離脱しう
る基を表す。R 1′はアリール基または複素環基を表
し、R 2′は脂肪族基またはアリール基を表す。R 1′ま
たはR 2′で表される各基は置換基を有するものを含
み、R 1′またはR 2′により2量体以上の多量体を形成
するものを含む。
級アミン発色現像主薬とのカップリングにより離脱しう
る基を表す。R 1′はアリール基または複素環基を表
し、R 2′は脂肪族基またはアリール基を表す。R 1′ま
たはR 2′で表される各基は置換基を有するものを含
み、R 1′またはR 2′により2量体以上の多量体を形成
するものを含む。
【0152】R 1′、R 2′は単独で、または共同して、
一般式[C−II]で表されるカプラー及び該カプラーか
ら形成される色素に耐拡散性を付与するに必要な形状ま
たは大きさを有している。
一般式[C−II]で表されるカプラー及び該カプラーか
ら形成される色素に耐拡散性を付与するに必要な形状ま
たは大きさを有している。
【0153】R 1′またはR 2′で表されるアリール基と
しては、例えばフェニル基及びナフチル基が挙げられ
る。
しては、例えばフェニル基及びナフチル基が挙げられ
る。
【0154】R 1′またはR 2′で表される基の置換基と
しては、例えば、ニトロ、シアノ、ハロゲン、アルキ
ル、アリール、アミノ、ヒドロキシ、アシル、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルキルス
ルホニル、アリールスルホニル、アルコキシスルホニ
ル、アリールオキシスルホニル、カルバモイル、スルフ
ァモイル、アシルオキシ、カルボンアミド、スルホンア
ミド等が挙げられ、該置換基の数は1〜5が好ましく、
2以上のとき、各置換基は同じでも異なってもよい。
しては、例えば、ニトロ、シアノ、ハロゲン、アルキ
ル、アリール、アミノ、ヒドロキシ、アシル、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルキルス
ルホニル、アリールスルホニル、アルコキシスルホニ
ル、アリールオキシスルホニル、カルバモイル、スルフ
ァモイル、アシルオキシ、カルボンアミド、スルホンア
ミド等が挙げられ、該置換基の数は1〜5が好ましく、
2以上のとき、各置換基は同じでも異なってもよい。
【0155】R 1′への置換基として好ましいのは、ア
ルキルスルホニル、シアノ、ハロゲンである。
ルキルスルホニル、シアノ、ハロゲンである。
【0156】R 2′として好ましいのは、下記一般式
[CU−II]で示されるものである。 一般式[CU−II]
[CU−II]で示されるものである。 一般式[CU−II]
【0157】
【化86】
一般式[CU−I]中、JOは酸素原子または硫黄原子
を表す。kは0から4の整数、l6は0または1を示
し、kが2以上の場合、2つ以上存在するR 4′は同一
でも異なっていてもよい。R 3′はアルキレン基を表
し、R 4′は置換基を表す。R 4′で表される置換基とし
ては、例えば、アルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、ヒドロキシ、アシルオキシ、アルキルカル
ボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、カルボキ
シ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アルキルチオ、アシル、アシルアミノ、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル等が挙げられる。
を表す。kは0から4の整数、l6は0または1を示
し、kが2以上の場合、2つ以上存在するR 4′は同一
でも異なっていてもよい。R 3′はアルキレン基を表
し、R 4′は置換基を表す。R 4′で表される置換基とし
ては、例えば、アルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、ヒドロキシ、アシルオキシ、アルキルカル
ボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、カルボキ
シ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アルキルチオ、アシル、アシルアミノ、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル等が挙げられる。
【0158】X′で表される離脱基としては、例えば、
ハロゲン、酸素原子、硫黄原子または窒素原子が直接カ
ップリング位に結合しているアリールオキシ基、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アルキルチ
オ基、スルホンアミド基、酸イミド基等が挙げられ、更
には具体的な例としては、米国特許第3,476,56
3号、同3,749,735号、特開昭47−3742
5号、特公昭48−36894号、特開昭50−101
35号、同50−117422号、同50−13044
1号、同51−108841号、同50−120334
号、同52−18315号、同53−105226号等
の各明細書または公報に記載されているものが挙げられ
る。
ハロゲン、酸素原子、硫黄原子または窒素原子が直接カ
ップリング位に結合しているアリールオキシ基、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アルキルチ
オ基、スルホンアミド基、酸イミド基等が挙げられ、更
には具体的な例としては、米国特許第3,476,56
3号、同3,749,735号、特開昭47−3742
5号、特公昭48−36894号、特開昭50−101
35号、同50−117422号、同50−13044
1号、同51−108841号、同50−120334
号、同52−18315号、同53−105226号等
の各明細書または公報に記載されているものが挙げられ
る。
【0159】次に一般式[C−II]で表されるシアンカ
プラーの具体例を示すが、これに限定されるものではな
い。
プラーの具体例を示すが、これに限定されるものではな
い。
【0160】
【化87】
【0161】
【化88】
【0162】
【化89】
【0163】
【化90】
【0164】
【化91】
【0165】
【化92】
【0166】
【化93】
【0167】
【化94】
【0168】
【化95】
【0169】
【化96】
【0170】
【化97】
以上例示した以外の、ウレイド基を有するフェノール系
カプラーのその他の具体例としては、例えば特開昭56
−65134号、同57−204543号、同57−2
04544号、同57−204545号、同58−33
249号、同58−33253号、同58−98731
号、同58−118643号、同58−179838
号、同58−187928号、同59−65844号、
同59−71051号、同59−86048号、同59
−105644号、同59−111643号、同59−
111644号、同59−131939号、同59−1
65058号、同59−177558号、同59−18
0559号、同59−198455号、同60−357
31号、同60−37557号、同60−49335
号、同60−49336号、同60−50533号、同
60−91355号、同60−107649号、同60
−107650号、同61−2757号、同61−18
948号、同61−20039号、同61−42658
号、同61−56348号、同61−65241号、同
61−72244号、同61−72245号、同61−
75350号、同61−75351号、同62−173
467号、同63−33745号、同63−15984
8号、同63−161450号、同63−161451
号、特開平1−172951号、同1−172952
号、同1−172953号、同1−172954号、同
1−219749号、同1−253738号、同1−2
53739号、同1−253740号、同1−2537
41号、同1−253742号、同1−253743
号、同1−254956号等の各公報及びRD−30,
164に記載のものが挙げられる。
カプラーのその他の具体例としては、例えば特開昭56
−65134号、同57−204543号、同57−2
04544号、同57−204545号、同58−33
249号、同58−33253号、同58−98731
号、同58−118643号、同58−179838
号、同58−187928号、同59−65844号、
同59−71051号、同59−86048号、同59
−105644号、同59−111643号、同59−
111644号、同59−131939号、同59−1
65058号、同59−177558号、同59−18
0559号、同59−198455号、同60−357
31号、同60−37557号、同60−49335
号、同60−49336号、同60−50533号、同
60−91355号、同60−107649号、同60
−107650号、同61−2757号、同61−18
948号、同61−20039号、同61−42658
号、同61−56348号、同61−65241号、同
61−72244号、同61−72245号、同61−
75350号、同61−75351号、同62−173
467号、同63−33745号、同63−15984
8号、同63−161450号、同63−161451
号、特開平1−172951号、同1−172952
号、同1−172953号、同1−172954号、同
1−219749号、同1−253738号、同1−2
53739号、同1−253740号、同1−2537
41号、同1−253742号、同1−253743
号、同1−254956号等の各公報及びRD−30,
164に記載のものが挙げられる。
【0171】一般式[C−I]及び一般式[C−II]で
表されるシアンカプラーを感光材料中に添加するには、
該シアンカプラーの物性(例えば溶解性)に応じて、水
不溶性高沸点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化分散法、
アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散法、ラテッ
クス分散法、微細な固体として添加する固体分散法等、
種々の方法を用いることができる。
表されるシアンカプラーを感光材料中に添加するには、
該シアンカプラーの物性(例えば溶解性)に応じて、水
不溶性高沸点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化分散法、
アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散法、ラテッ
クス分散法、微細な固体として添加する固体分散法等、
種々の方法を用いることができる。
【0172】カプラーの添加量は、通常ハロゲン化銀1
モル当たり1.0×10-3モル〜1.0モル、好ましく
は5.0×10-3モル〜8.0×10-1モルの範囲であ
る。
モル当たり1.0×10-3モル〜1.0モル、好ましく
は5.0×10-3モル〜8.0×10-1モルの範囲であ
る。
【0173】一般式[C−I]または一般式[C−II]
で表されるカプラーは、他のシアンカプラーと併用して
もよいが、その際は、一般式[C−I]または一般式
[C−II]で表されるカプラーの比率が10モル%以上
であることが好ましい。
で表されるカプラーは、他のシアンカプラーと併用して
もよいが、その際は、一般式[C−I]または一般式
[C−II]で表されるカプラーの比率が10モル%以上
であることが好ましい。
【0174】次に、本発明で用いられる複素環系カブリ
抑制剤について説明する。複素環系カブリ抑制剤とは、
感光材料の製造工程中、保存中或は写真処理中のカブリ
を防止し、或は写真性能を安定化させる目的で用いる化
合物のうちで複素環を有するものをいう。
抑制剤について説明する。複素環系カブリ抑制剤とは、
感光材料の製造工程中、保存中或は写真処理中のカブリ
を防止し、或は写真性能を安定化させる目的で用いる化
合物のうちで複素環を有するものをいう。
【0175】複素環としては、例えばイミダゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、チアジアゾール、オキサジ
アゾール、ピリジン、ピリミジン、ベンゾイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾオキサゾール、アザインデン類等が挙げら
れる。
リアゾール、テトラゾール、チアジアゾール、オキサジ
アゾール、ピリジン、ピリミジン、ベンゾイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾオキサゾール、アザインデン類等が挙げら
れる。
【0176】これらの複素環核は、一般の有機基で置換
されてもよく、有機基としては、例えばアルキル基、ア
リル基、複素環基、アシル基、アルコキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アミド
基、カルバモイル基、ウレイド基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、アルキルチオ基、メルカ
プト基、ヒドロキシル基、ニトロ基及びハロゲン原子等
が挙げられる。
されてもよく、有機基としては、例えばアルキル基、ア
リル基、複素環基、アシル基、アルコキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アミド
基、カルバモイル基、ウレイド基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、アルキルチオ基、メルカ
プト基、ヒドロキシル基、ニトロ基及びハロゲン原子等
が挙げられる。
【0177】以下に、本発明で好ましく用いられる複素
環系カブリ抑制剤(以下、本発明の抑制剤という。)の
具体例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるもの
ではない。
環系カブリ抑制剤(以下、本発明の抑制剤という。)の
具体例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるもの
ではない。
【0178】
【化98】
【0179】
【化99】
【0180】
【化100】
【0181】
【化101】
【0182】
【化102】
【0183】
【化103】
【0184】
【化104】
【0185】
【化105】
【0186】
【化106】
これらの化合物には市販のものもあるが、例えば米国特
許第3,259,976号、特開昭57−14836
号、同57−167023号、同58−95728号、
同59−68732号等に記載の方法に準じて合成する
ことができる。
許第3,259,976号、特開昭57−14836
号、同57−167023号、同58−95728号、
同59−68732号等に記載の方法に準じて合成する
ことができる。
【0187】本発明の抑制剤を、本発明に係るハロゲン
化銀乳剤層に含有させるには、水もしくは水と任意に混
和可能な有機溶媒(例えばメタノール、エタノール等)
に溶解したのち添加すればよい。本発明の抑制剤は単独
で用いてもよいし、他の本発明の抑制剤もしくは本発明
外のカブリ抑制剤と組み合わせて用いてもよい。
化銀乳剤層に含有させるには、水もしくは水と任意に混
和可能な有機溶媒(例えばメタノール、エタノール等)
に溶解したのち添加すればよい。本発明の抑制剤は単独
で用いてもよいし、他の本発明の抑制剤もしくは本発明
外のカブリ抑制剤と組み合わせて用いてもよい。
【0188】本発明の抑制剤を添加する時期は、ハロゲ
ン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子形成中、ハロゲ
ン化銀粒子形成終了後から化学熟成開始前までの間、化
学熟成中、化学熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時
までの間の任意の時期でよい。好ましくは、化学熟成
中、化学熟成終了時、または化学熟成終了後から塗布時
までに添加される。添加は全量を一時期に行ってもよい
し、複数回に分けて添加してもよい。
ン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子形成中、ハロゲ
ン化銀粒子形成終了後から化学熟成開始前までの間、化
学熟成中、化学熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時
までの間の任意の時期でよい。好ましくは、化学熟成
中、化学熟成終了時、または化学熟成終了後から塗布時
までに添加される。添加は全量を一時期に行ってもよい
し、複数回に分けて添加してもよい。
【0189】添加する場所は、ハロゲン化銀乳剤調整時
またはハロゲン化銀乳剤塗布液に直接添加してもよい
し、隣接する非感光性親水性コロイド層用の塗布液に添
加し、重層塗布時の拡散により、本発明に係るハロゲン
化銀乳剤層に含有せしめてもよい。
またはハロゲン化銀乳剤塗布液に直接添加してもよい
し、隣接する非感光性親水性コロイド層用の塗布液に添
加し、重層塗布時の拡散により、本発明に係るハロゲン
化銀乳剤層に含有せしめてもよい。
【0190】添加量については特に制限はないが、通常
はハロゲン化銀1モル当り1×10-6モル乃至1×10
-1モル、好ましくは1×10-5モル乃至1×10-2モル
の範囲で添加される。
はハロゲン化銀1モル当り1×10-6モル乃至1×10
-1モル、好ましくは1×10-5モル乃至1×10-2モル
の範囲で添加される。
【0191】本発明に於て用いられるハロゲン化銀(A
gX)粒子は、当業界において公知の酸性法、中性法或
いはアンモニア法等により成長され、脱塩工程を経てA
gX乳剤として調えられる。これらの方法については、
例えばミース著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィ
ック・プロセス(The Theoryof Photographic Process
: Mac Millan社刊)等の成書に記載されている。
gX)粒子は、当業界において公知の酸性法、中性法或
いはアンモニア法等により成長され、脱塩工程を経てA
gX乳剤として調えられる。これらの方法については、
例えばミース著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィ
ック・プロセス(The Theoryof Photographic Process
: Mac Millan社刊)等の成書に記載されている。
【0192】AgX粒子を成長させる場合(種粒子の製
造も含む)に反応釜内のpH、pAg、温度等をコントロー
ルし、例えば特開昭54−48521号に記載されてい
るようなAgXの成長速度に見合った銀イオン、ハライ
ドイオンを逐次あるいは同時に注入混入する等の調製法
が用いられる。所定の粒子条件を備えた仕上り乳剤は、
ゼラチンを母剤とする凝集ゼラチン剤等の高分子凝集剤
を用いて凝析水洗が行われる。このようにして脱塩され
たAgX粒子はゼラチン中に再分散される。
造も含む)に反応釜内のpH、pAg、温度等をコントロー
ルし、例えば特開昭54−48521号に記載されてい
るようなAgXの成長速度に見合った銀イオン、ハライ
ドイオンを逐次あるいは同時に注入混入する等の調製法
が用いられる。所定の粒子条件を備えた仕上り乳剤は、
ゼラチンを母剤とする凝集ゼラチン剤等の高分子凝集剤
を用いて凝析水洗が行われる。このようにして脱塩され
たAgX粒子はゼラチン中に再分散される。
【0193】AgX粒子の組成は特に制限はなく、塩化
銀、臭化銀及び沃化銀の組成比は目的にかなうようにき
められる。AgXの組成は、均一組成でもよくまた積層
型のコア/シェル構成でもよい。AgXの平均粒径は特
に制限はなく用途により異ならしめてよいが好ましくは
0.2μm〜3.0μmである。
銀、臭化銀及び沃化銀の組成比は目的にかなうようにき
められる。AgXの組成は、均一組成でもよくまた積層
型のコア/シェル構成でもよい。AgXの平均粒径は特
に制限はなく用途により異ならしめてよいが好ましくは
0.2μm〜3.0μmである。
【0194】本発明に係る、赤感光性、緑感光性及び青
感光性ハロゲン化銀乳剤層の層構成は各層が1層構成で
あっても良く、高感度層、低感度層の2層構成であって
も良い。更には高感度層、中感度層、低感度層の3層構
成であっても良い。好ましくは2層構成以上である。
感光性ハロゲン化銀乳剤層の層構成は各層が1層構成で
あっても良く、高感度層、低感度層の2層構成であって
も良い。更には高感度層、中感度層、低感度層の3層構
成であっても良い。好ましくは2層構成以上である。
【0195】前記感光層の銀量の総和は0.2〜10g
/m2 であり、好ましくは1〜8g/m2 である。また乾
燥総膜厚は23℃、55%RH下で8〜30μmである
が、好ましくは10〜25μmである。
/m2 であり、好ましくは1〜8g/m2 である。また乾
燥総膜厚は23℃、55%RH下で8〜30μmである
が、好ましくは10〜25μmである。
【0196】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤は、常法により化学増感することができ、増感色素を
用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
剤は、常法により化学増感することができ、増感色素を
用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
【0197】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダとして
は、ゼラチンを用いるのが有利である。
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダとして
は、ゼラチンを用いるのが有利である。
【0198】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマの分散物(ラテックス)を含有させることがで
きる。
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマの分散物(ラテックス)を含有させることがで
きる。
【0199】本発明を適用する感光材料は、例えば、カ
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム(内型及び外
型)、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラー反
転ペーパー、カラー拡散転写プロセス、ダイ・トランス
ファープロセス等のカラー写真感光材料のいずれでもよ
い。
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム(内型及び外
型)、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラー反
転ペーパー、カラー拡散転写プロセス、ダイ・トランス
ファープロセス等のカラー写真感光材料のいずれでもよ
い。
【0200】カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプ
ラーが用いられる。更に補正の効果を有しているカラー
ドカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカ
ップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写
真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。
ラーが用いられる。更に補正の効果を有しているカラー
ドカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカ
ップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写
真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いるこ
とができる。
【0201】感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、
蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。
蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。
【0202】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【0203】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー写真処理を行う
ことができる。
には、露光後、通常知られているカラー写真処理を行う
ことができる。
【0204】
【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例1 以下において、多層カラー感光材料中の添加量は特に記
載のない限り1m2当りのものを示す。又、ハロゲン化銀
とコロイド銀は銀に換算して示した。増感色素は、銀1
モル当りのモル数で示した。
本発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例1 以下において、多層カラー感光材料中の添加量は特に記
載のない限り1m2当りのものを示す。又、ハロゲン化銀
とコロイド銀は銀に換算して示した。増感色素は、銀1
モル当りのモル数で示した。
【0205】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー感光材料試料1を作成した。 第1層;ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀 0.15g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.20g ゼラチン 1.6g 第2層;中間層(IL−1) ゼラチン 1.3g 第3層;低感度赤感光性乳剤層(R−L) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.4g 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.3g 増感色素(S−1) 3.2×10-4 増感色素(S−2) 3.2×10-4 増感色素(S−3) 0.2×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.50g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.07g DIR化合物(D−1) 0.006g DIR化合物(D−2) 0.01g 添加剤(SC−1) 0.003g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.5g ゼラチン 1.0g 第4層;高感度赤感光性乳剤層(R−H) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 0.9g 増感色素(S−1) 1.7×10-4 増感色素(S−2) 1.6×10-4 増感色素(S−3) 0.1×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.23g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.03g DIR化合物(D−2) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.25g 添加剤(SC−1) 0.003g ゼラチン 1.0g 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.8g 第6層;低感度緑感光性乳剤層(G−L) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 1.0g 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.2g 増感色素(S−4) 6.7×10-4 増感色素(S−5) 0.8×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.5g マゼンタカプラー(M−2) 0.43g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.10g DIR化合物(D−3) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.7g 添加剤(SC−1) 0.003g ゼラチン 1.0g 第7層;高感度緑感光性乳剤層(G−H) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 0.9g 増感色素(S−6) 1.1×10-4 増感色素(S−7) 2.0×10-4 増感色素(S−8) 0.3×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.03g マゼンタカプラー(M−2) 0.13g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.04g DIR化合物(D−3) 0.004g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.35g 添加剤(SC−1) 0.003g ゼラチン 1.0g 第8層;中間層(IL−3) ゼラチン 1.0g 第9層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1g 添加剤(HS−1) 0.07g 添加剤(HS−2) 0.07g 添加剤(SC−2) 0.12g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15g ゼラチン 1.0g 第10層;低感度青感光性乳剤層(B−L) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.25g 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.25g 増感色素(S−9) 5.8×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.9g DIR化合物(D−1) 0.003g DIR化合物(D−2) 0.006g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.18g 添加剤(SC−1) 0.004g ゼラチン 1.3g 第11層;高感度青感光性乳剤層(B−H) 沃臭化銀乳剤(Em−4) 0.5g 増感色素(S−10) 3.0×10-4 増感色素(S−11) 1.2×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.3g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.05g 添加剤(SC−1) 0.002g ゼラチン 1.1g 第12層;第1保護層(PRO−1) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm) 0.3g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.07g 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.07g 高沸点溶媒(Oil−3) 0.07g ホルマリンスカベンジャ(HS−1) 0.2g ホルマリンスカベンジャ(HS−2) 0.1g ゼラチン 0.8g 第13層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(SU−1) 0.004g 界面活性剤(SU−2) 0.02g アルカリ可溶性のマット化剤(平均粒径2μm) 0.13g ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.02g シアン染料(AI−1) 0.005g マゼンタ染料(AI−2) 0.01g スベリ剤(WAX−1) 0.04g ゼラチン 0.5g 尚、各層には、上記組成物の他に塗布助剤SU−4、分
散助剤SU−3、硬膜剤H−1、H−2、防腐剤DI−
1、染料AI−1、AI−2、カブリ防止剤AF−1、
AF−2を必要に応じて適宜添加した。
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー感光材料試料1を作成した。 第1層;ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀 0.15g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.20g ゼラチン 1.6g 第2層;中間層(IL−1) ゼラチン 1.3g 第3層;低感度赤感光性乳剤層(R−L) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.4g 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.3g 増感色素(S−1) 3.2×10-4 増感色素(S−2) 3.2×10-4 増感色素(S−3) 0.2×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.50g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.07g DIR化合物(D−1) 0.006g DIR化合物(D−2) 0.01g 添加剤(SC−1) 0.003g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.5g ゼラチン 1.0g 第4層;高感度赤感光性乳剤層(R−H) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 0.9g 増感色素(S−1) 1.7×10-4 増感色素(S−2) 1.6×10-4 増感色素(S−3) 0.1×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.23g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.03g DIR化合物(D−2) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.25g 添加剤(SC−1) 0.003g ゼラチン 1.0g 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.8g 第6層;低感度緑感光性乳剤層(G−L) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 1.0g 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.2g 増感色素(S−4) 6.7×10-4 増感色素(S−5) 0.8×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.5g マゼンタカプラー(M−2) 0.43g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.10g DIR化合物(D−3) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.7g 添加剤(SC−1) 0.003g ゼラチン 1.0g 第7層;高感度緑感光性乳剤層(G−H) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 0.9g 増感色素(S−6) 1.1×10-4 増感色素(S−7) 2.0×10-4 増感色素(S−8) 0.3×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.03g マゼンタカプラー(M−2) 0.13g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.04g DIR化合物(D−3) 0.004g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.35g 添加剤(SC−1) 0.003g ゼラチン 1.0g 第8層;中間層(IL−3) ゼラチン 1.0g 第9層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1g 添加剤(HS−1) 0.07g 添加剤(HS−2) 0.07g 添加剤(SC−2) 0.12g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15g ゼラチン 1.0g 第10層;低感度青感光性乳剤層(B−L) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.25g 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.25g 増感色素(S−9) 5.8×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.9g DIR化合物(D−1) 0.003g DIR化合物(D−2) 0.006g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.18g 添加剤(SC−1) 0.004g ゼラチン 1.3g 第11層;高感度青感光性乳剤層(B−H) 沃臭化銀乳剤(Em−4) 0.5g 増感色素(S−10) 3.0×10-4 増感色素(S−11) 1.2×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.3g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.05g 添加剤(SC−1) 0.002g ゼラチン 1.1g 第12層;第1保護層(PRO−1) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm) 0.3g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.07g 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.07g 高沸点溶媒(Oil−3) 0.07g ホルマリンスカベンジャ(HS−1) 0.2g ホルマリンスカベンジャ(HS−2) 0.1g ゼラチン 0.8g 第13層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(SU−1) 0.004g 界面活性剤(SU−2) 0.02g アルカリ可溶性のマット化剤(平均粒径2μm) 0.13g ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.02g シアン染料(AI−1) 0.005g マゼンタ染料(AI−2) 0.01g スベリ剤(WAX−1) 0.04g ゼラチン 0.5g 尚、各層には、上記組成物の他に塗布助剤SU−4、分
散助剤SU−3、硬膜剤H−1、H−2、防腐剤DI−
1、染料AI−1、AI−2、カブリ防止剤AF−1、
AF−2を必要に応じて適宜添加した。
【0206】また、上記試料中に使用した乳剤は以下の
ものである。いずれも内部高沃度型の単分散乳剤であ
る。
ものである。いずれも内部高沃度型の単分散乳剤であ
る。
【0207】Em−1:平均沃化銀含有率 7.5モル
% 平均粒径 0.55μm粒子形状 8面体 Em−2:平均沃化銀含有率 2.5モル% 平均粒
径 0.36μm粒子形状 8面体 Em−3:平均沃化銀含有率 8.0モル% 平均粒
径 0.84μm粒子形状 8面体 Em−4:平均沃化銀含有率 8.5モル% 平均粒
径 1.02μm粒子形状 8面体
% 平均粒径 0.55μm粒子形状 8面体 Em−2:平均沃化銀含有率 2.5モル% 平均粒
径 0.36μm粒子形状 8面体 Em−3:平均沃化銀含有率 8.0モル% 平均粒
径 0.84μm粒子形状 8面体 Em−4:平均沃化銀含有率 8.5モル% 平均粒
径 1.02μm粒子形状 8面体
【0208】
【化107】
【0209】
【化108】
【0210】
【化109】
【0211】
【化110】
【0212】
【化111】
【0213】
【化112】
【0214】
【化113】
次に、試料1の第8層(中間層)を取り除いた以外は前
記試料1と全く同様にして試料2を作成した。
記試料1と全く同様にして試料2を作成した。
【0215】さらに、試料2の第9層(イエローフィル
ター層)の黄色コロイド銀に替えて、表1に示す本発明
の染料の銀塩を0.5ミリモル/m2 添加した以外は前
記試料2と全く同様にして試料 3〜9を作成した。
ター層)の黄色コロイド銀に替えて、表1に示す本発明
の染料の銀塩を0.5ミリモル/m2 添加した以外は前
記試料2と全く同様にして試料 3〜9を作成した。
【0216】なお、染料の銀塩は下記の方法により調製
し、分散液として添加した。
し、分散液として添加した。
【0217】染料0.1モルとトリエチルアミン10.
1g(0.1モル)を水1000mlに溶解し、撹拌下に
1モル/リットルの硝酸銀水溶液200mlを滴下した。
生じた沈澱を濾取し、水洗した後乾燥して目的とする染
料の銀塩を得た。
1g(0.1モル)を水1000mlに溶解し、撹拌下に
1モル/リットルの硝酸銀水溶液200mlを滴下した。
生じた沈澱を濾取し、水洗した後乾燥して目的とする染
料の銀塩を得た。
【0218】次いで、3%ゼラチン水溶液700mlに、
上記の染料の銀塩0.05モル及び界面活性剤Trit
onX−200(Rohm & Haas社製)の6.7%溶液3
0mlを加え、さらにガラスビーズ(直径1mm)2kgを加
えて媒体撹拌ミル(アクアマイザーQA−5、ホソカワ
ミクロン株式会社製)により8時間粉砕することにより
染料の銀塩の分散液を得た。
上記の染料の銀塩0.05モル及び界面活性剤Trit
onX−200(Rohm & Haas社製)の6.7%溶液3
0mlを加え、さらにガラスビーズ(直径1mm)2kgを加
えて媒体撹拌ミル(アクアマイザーQA−5、ホソカワ
ミクロン株式会社製)により8時間粉砕することにより
染料の銀塩の分散液を得た。
【0219】試料1〜9について、白色光によりセンシ
トメトリー用露光を行なった後、下記の処理工程により
処理を行ない、緑感光性乳剤層のカブリを求めた。
トメトリー用露光を行なった後、下記の処理工程により
処理を行ない、緑感光性乳剤層のカブリを求めた。
【0220】なお、カブリは、試料1について下記処理
工程の発色現像を行わずに漂白以降の処理工程により処
理した場合の緑色光濃度に対する下記処理工程で処理を
行なった場合の未露光部の緑色光濃度の増加分により求
めた。
工程の発色現像を行わずに漂白以降の処理工程により処
理した場合の緑色光濃度に対する下記処理工程で処理を
行なった場合の未露光部の緑色光濃度の増加分により求
めた。
【0221】また、試料1〜9について、白色光により
正弦波露光を行なった後、下記の処理工程により処理を
行い鮮鋭性を求めた。
正弦波露光を行なった後、下記の処理工程により処理を
行い鮮鋭性を求めた。
【0222】鮮鋭性は色素画像のMTF( Modulation
Transfer Function )値によって評価し、30本/mmで
MTFの相対値(試料1を100とする)で示した。結
果をまとめて表1に示した。
Transfer Function )値によって評価し、30本/mmで
MTFの相対値(試料1を100とする)で示した。結
果をまとめて表1に示した。
【0223】処理工程(38℃)
発色現像 3分15秒
漂 白 6分30秒
水 洗 3分15秒
定 着 6分30秒
水 洗 3分15秒
安定化 1分30秒
乾 燥
各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〈発色現像液〉 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトウム 1.3g 沃化カリウム 1.0mg ニトリロ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとする。 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH=
6.0に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルとし、酢酸を用いてpH=6.0に
調整する。 <安定化液> ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ml 水を加えて1リットルとする。
ある。 〈発色現像液〉 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトウム 1.3g 沃化カリウム 1.0mg ニトリロ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとする。 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH=
6.0に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルとし、酢酸を用いてpH=6.0に
調整する。 <安定化液> ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ml 水を加えて1リットルとする。
【0224】
【表1】
表1からも明らかなように、第8層(中間層)を取り除
いた試料2は、鮮鋭性の向上は認められるものの緑感光
性層のカブリの増加が顕著であり、実用に供し得ない。
これに対し、第9層(イエローフイルター層)の黄色コ
ロイド銀に替えて、本発明の染料の銀塩を用いた試料3
〜9は、緑感光性層のカブリを増加することなく鮮鋭性
の向上が認められる。 実施例2 実施例1の試料1の第2層(中間層)を取り除いた以外
は前記試料1と全く同様にして試料10を作成した。
いた試料2は、鮮鋭性の向上は認められるものの緑感光
性層のカブリの増加が顕著であり、実用に供し得ない。
これに対し、第9層(イエローフイルター層)の黄色コ
ロイド銀に替えて、本発明の染料の銀塩を用いた試料3
〜9は、緑感光性層のカブリを増加することなく鮮鋭性
の向上が認められる。 実施例2 実施例1の試料1の第2層(中間層)を取り除いた以外
は前記試料1と全く同様にして試料10を作成した。
【0225】さらに、試料10の第1層(ハレーション
防止層)の黒色コロイド銀に替えて、表2に示す本発明
の染料の銀塩を0.75ミリモル/m2添加した以外は
前記試料10と全く同様にして試料11〜19を作成し
た。
防止層)の黒色コロイド銀に替えて、表2に示す本発明
の染料の銀塩を0.75ミリモル/m2添加した以外は
前記試料10と全く同様にして試料11〜19を作成し
た。
【0226】試料10〜19について、白色光によりセ
ンシトメトリー用露光を行なった後、実施例1と同様の
処理工程により処理を行ない、赤感光性乳剤層のカブリ
を求めた。
ンシトメトリー用露光を行なった後、実施例1と同様の
処理工程により処理を行ない、赤感光性乳剤層のカブリ
を求めた。
【0227】また、試料10〜19について、白色光に
より正弦波露光を行った後、上記実施例1と同様の処理
工程により処理を行い鮮鋭性を求めた。
より正弦波露光を行った後、上記実施例1と同様の処理
工程により処理を行い鮮鋭性を求めた。
【0228】鮮鋭性は色素画像のMTF(Modulation
Transfer Function)値によって評価し、30本/mmで
のMTFの相対値(試料1を100とする。)で示し
た。結果をまとめて表2に示した。
Transfer Function)値によって評価し、30本/mmで
のMTFの相対値(試料1を100とする。)で示し
た。結果をまとめて表2に示した。
【0229】
【表2】
表2からも明らかなように、第2層(中間層)を取り除
いた試料10は、鮮鋭性の向上は認められるものの赤感
光性層のカブリの増加が顕著であり、実用に供し得な
い。これに対し、第1層(ハレーション防止層)の黒色
コロイド銀に替えて、本発明の染料の銀塩を用いた試料
11〜19は、赤感光性層のカブリを増加することなく
鮮鋭性の向上が認められる。 実施例3 実施例1の試料1の第2層(中間層)と第8層(中間
層)を取り除いた以外は前記試料1と全く同様にして試
料20を作成した。
いた試料10は、鮮鋭性の向上は認められるものの赤感
光性層のカブリの増加が顕著であり、実用に供し得な
い。これに対し、第1層(ハレーション防止層)の黒色
コロイド銀に替えて、本発明の染料の銀塩を用いた試料
11〜19は、赤感光性層のカブリを増加することなく
鮮鋭性の向上が認められる。 実施例3 実施例1の試料1の第2層(中間層)と第8層(中間
層)を取り除いた以外は前記試料1と全く同様にして試
料20を作成した。
【0230】上記試料20の第1層(ハレーション防止
層)の黒色コロイド銀に替えて、表3に示す本発明の染
料の銀塩を0.75ミリモル/m2 添加し、また第9層
(イエローフイルター層)の黄色コロイド銀に替えて、
表3に示す本発明の染料の銀塩を0.5ミリモル/m2 添
加し、さらに第10層及び第11層のイエローカプラー
(Y−1)を、等モルの表3に示すカプラーに置き換え
ることにより試料21〜29を作成した。
層)の黒色コロイド銀に替えて、表3に示す本発明の染
料の銀塩を0.75ミリモル/m2 添加し、また第9層
(イエローフイルター層)の黄色コロイド銀に替えて、
表3に示す本発明の染料の銀塩を0.5ミリモル/m2 添
加し、さらに第10層及び第11層のイエローカプラー
(Y−1)を、等モルの表3に示すカプラーに置き換え
ることにより試料21〜29を作成した。
【0231】試料20〜29について、白色光によりセ
ンシトメトリー用露光を行った後、上記実施例1と同様
の処理工程により処理を行い、青感光性乳剤層の感度及
びカブリを求めた。感度は試料20の感度を100とす
る相対値で示した。
ンシトメトリー用露光を行った後、上記実施例1と同様
の処理工程により処理を行い、青感光性乳剤層の感度及
びカブリを求めた。感度は試料20の感度を100とす
る相対値で示した。
【0232】また、試料20〜29について、白色光に
より正弦波露光を行った後、上記実施例1と同様の処理
工程により処理を行い鮮鋭性を求めた。
より正弦波露光を行った後、上記実施例1と同様の処理
工程により処理を行い鮮鋭性を求めた。
【0233】鮮鋭性は色素画像のMTF(Modulation
Transfer Function)値によって評価し、30本/mmで
のMTFの相対値(試料1を100とする。)で示し
た。結果をまとめて表3に示した。
Transfer Function)値によって評価し、30本/mmで
のMTFの相対値(試料1を100とする。)で示し
た。結果をまとめて表3に示した。
【0234】
【表3】
表3からも明らかなように、第2層(中間層)と第8層
(中間層)を取り除いた試20は、鮮鋭性の向上は認め
られるものの青感光性層のカブリの増加が顕著であり、
実用に供し得ない。これに対し、第1層(ハレーション
防止層)の黒色コロイド銀と第9層(イエローフイルタ
ー層)の黄色コロイド銀に替えて、本発明の染料の銀塩
を用い、さらに、、青感光性乳剤層に本発明のベンゾイ
ルアセトアニリド系イエローカプラーを用いた試料21
〜29は、青感光性層のカブリを増加することなく鮮鋭
性の向上が認められ、さらに青感光性層の感度の増加も
認められる。 実施例4 実施例3の試料20の第1層(ハレーション防止層)の
黒色コロイド銀に替えて、表4に示す本発明の染料の銀
塩を0.75ミリモル/m2 添加し、また第9層(イエロ
ーフイルター層)の黄色コロイド銀に替えて、表4に示
す本発明の染料の銀塩を0.5ミリモル/m2 添加し、さ
らに第3層及び第4層のシアンカプラー(C−1)を、
等モルの表4に示すカプラーに置き換えることにより試
料30〜39を作成した。
(中間層)を取り除いた試20は、鮮鋭性の向上は認め
られるものの青感光性層のカブリの増加が顕著であり、
実用に供し得ない。これに対し、第1層(ハレーション
防止層)の黒色コロイド銀と第9層(イエローフイルタ
ー層)の黄色コロイド銀に替えて、本発明の染料の銀塩
を用い、さらに、、青感光性乳剤層に本発明のベンゾイ
ルアセトアニリド系イエローカプラーを用いた試料21
〜29は、青感光性層のカブリを増加することなく鮮鋭
性の向上が認められ、さらに青感光性層の感度の増加も
認められる。 実施例4 実施例3の試料20の第1層(ハレーション防止層)の
黒色コロイド銀に替えて、表4に示す本発明の染料の銀
塩を0.75ミリモル/m2 添加し、また第9層(イエロ
ーフイルター層)の黄色コロイド銀に替えて、表4に示
す本発明の染料の銀塩を0.5ミリモル/m2 添加し、さ
らに第3層及び第4層のシアンカプラー(C−1)を、
等モルの表4に示すカプラーに置き換えることにより試
料30〜39を作成した。
【0235】試料20及び試料30〜39について、白
色光によりセンシトメトリー用露光を行った後、上記実
施例1と同様の処理工程により処理を行い、赤感光性乳
剤層の感度及びカブリを求めた。感度は試料20の感度
を100とする相対値で示した。
色光によりセンシトメトリー用露光を行った後、上記実
施例1と同様の処理工程により処理を行い、赤感光性乳
剤層の感度及びカブリを求めた。感度は試料20の感度
を100とする相対値で示した。
【0236】また、試料20及び試料30〜39につい
て、白色光により正弦波露光を行った後、上記の処理工
程により処理を行い鮮鋭性を求めた。
て、白色光により正弦波露光を行った後、上記の処理工
程により処理を行い鮮鋭性を求めた。
【0237】鮮鋭性は色素画像のMTF(Modulation
Transfer Function)値によって評価し、30本/mmで
のMTFの相対値(試料1を100とする。)で示し
た。結果をまとめて表4に示した。
Transfer Function)値によって評価し、30本/mmで
のMTFの相対値(試料1を100とする。)で示し
た。結果をまとめて表4に示した。
【0238】
【表4】
表4からも明らかなように、第2層(中間層)と第8層
(中間層)を取り除いた試20は、鮮鋭性の向上は認め
られるものの青感光性層のカブリの増加が顕著であり、
実用に供し得ない。これに対し、第1層(ハレーション
防止層)の黒色コロイド銀と第9層(イエローフイルタ
ー層)の黄色コロイド銀に替えて、本発明の染料の銀塩
を用い、さらに、赤感光性乳剤層に本発明の[C−I]
または[C−II]で表されるシアンカプラー用いた試料
30〜39は、赤感光性層のカブリを増加することなく
鮮鋭性の向上が認められ、さらに赤感光性層の感度の増
加も認められる。 実施例5 実施例3の試料20の第1層(ハレーション防止層)の
黒色コロイド銀に替えて、表5に示す本発明の染料の銀
塩を0.75ミリモル/m2 添加し、また第9層(イエロ
ーフイルター層)の黄色コロイド銀に替えて、表5に示
す本発明の染料の銀塩を0.5ミリモル/m2 添加し、さ
らに表5に示す本発明の抑制剤を、各ハロゲン化銀乳剤
層のハロゲン化銀1モル当り0.1ミリモル添加するこ
とにより、試料40〜49を作成した。
(中間層)を取り除いた試20は、鮮鋭性の向上は認め
られるものの青感光性層のカブリの増加が顕著であり、
実用に供し得ない。これに対し、第1層(ハレーション
防止層)の黒色コロイド銀と第9層(イエローフイルタ
ー層)の黄色コロイド銀に替えて、本発明の染料の銀塩
を用い、さらに、赤感光性乳剤層に本発明の[C−I]
または[C−II]で表されるシアンカプラー用いた試料
30〜39は、赤感光性層のカブリを増加することなく
鮮鋭性の向上が認められ、さらに赤感光性層の感度の増
加も認められる。 実施例5 実施例3の試料20の第1層(ハレーション防止層)の
黒色コロイド銀に替えて、表5に示す本発明の染料の銀
塩を0.75ミリモル/m2 添加し、また第9層(イエロ
ーフイルター層)の黄色コロイド銀に替えて、表5に示
す本発明の染料の銀塩を0.5ミリモル/m2 添加し、さ
らに表5に示す本発明の抑制剤を、各ハロゲン化銀乳剤
層のハロゲン化銀1モル当り0.1ミリモル添加するこ
とにより、試料40〜49を作成した。
【0239】試料20及び試料40〜49について、白
色光によりセンシトメトリー用露光を行った後、上記実
施例1と同様の処理工程により処理を行い、各感光性乳
剤層のカブリを求めた。
色光によりセンシトメトリー用露光を行った後、上記実
施例1と同様の処理工程により処理を行い、各感光性乳
剤層のカブリを求めた。
【0240】さらに、試料20及び試料40〜49につ
いて、温度55℃、相対湿度80%下に3日間放置する
ことにより強制劣化経時試料を作成した。得られた試料
について、白色光によりセンシトメトリー用露光を行っ
た後、上記実施例1と同様の処理工程により処理を行
い、各感光性乳剤層のカブリを求めた。
いて、温度55℃、相対湿度80%下に3日間放置する
ことにより強制劣化経時試料を作成した。得られた試料
について、白色光によりセンシトメトリー用露光を行っ
た後、上記実施例1と同様の処理工程により処理を行
い、各感光性乳剤層のカブリを求めた。
【0241】また、試料20及び試料40〜49につい
て、白色光により正弦波露光を行った後、上記の処理工
程により処理を行い鮮鋭性を求めた。
て、白色光により正弦波露光を行った後、上記の処理工
程により処理を行い鮮鋭性を求めた。
【0242】鮮鋭性は色素画像のMTF( Modulation
Transfer Function )値によって評価し、30本/m
mでのMTFの相対値(試料1を100とする。)で示
した。結果をまとめて表5に示した。
Transfer Function )値によって評価し、30本/m
mでのMTFの相対値(試料1を100とする。)で示
した。結果をまとめて表5に示した。
【0243】
【表5】
表5からも明らかなように、第2層(中間層)と第8層
(中間層)を取り除いた試料20は、各感光性層のカブ
リの増加が顕著であり、また強制劣化経時試験における
カブリの増加が大きく、実用に供し得ない。これに対
し、第1層(ハレーション防止層)の黒色コロイド銀と
第9層(イエローフイルター層)の黄色コロイド銀に替
えて、本発明の染料の銀塩を用い、さらに、各感光性層
に本発明の抑制剤を添加した試料40〜49は、各感光
性層のカブリを増加することなく鮮鋭性の向上が認めら
れ、さらに強制劣化経時試料におけるカブリ増加も低減
される。
(中間層)を取り除いた試料20は、各感光性層のカブ
リの増加が顕著であり、また強制劣化経時試験における
カブリの増加が大きく、実用に供し得ない。これに対
し、第1層(ハレーション防止層)の黒色コロイド銀と
第9層(イエローフイルター層)の黄色コロイド銀に替
えて、本発明の染料の銀塩を用い、さらに、各感光性層
に本発明の抑制剤を添加した試料40〜49は、各感光
性層のカブリを増加することなく鮮鋭性の向上が認めら
れ、さらに強制劣化経時試料におけるカブリ増加も低減
される。
【0244】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、鮮鋭性が高く、かつ高感度でカブリが少なく、さ
らに生試料保存性の良好である。
料は、鮮鋭性が高く、かつ高感度でカブリが少なく、さ
らに生試料保存性の良好である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 川島 保彦
東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式
会社内
Claims (5)
- 【請求項1】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層、及びイエローフィルター層を含む写真構成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記イエローフィルター層の少なくとも一層に、染料の銀
塩の少なくとも一種を含有していることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項2】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層、及びハレーション防止層を含む写真構成層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
ハレーション防止層の少なくとも一層に、染料の銀塩の
少なくとも一種を含有していることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項3】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記青感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層に、ベンゾイルアセトアニリド
系イエローカプラーの少なくとも一つを含有し、かつ、
いづれかの写真構成層に染料の銀塩の少なくとも一種を
含有していることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 - 【請求項4】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式[C−I]また
は一般式[C−II]で表されるシアンカプラーの少なく
とも一つを含有し、かつ、いづれかの写真構成層に染料
の銀塩の少なくとも一種を含有していることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 (式中、R 31は−CON(R 34)(R 35)、−NHCO
R 34、−NHCOOR 36、−NHSO 2R 36、−NHC
ON(R 34)(R 35)、−SO2N(R 34)(R 35)ま
たは−NHSO2N(R 34)(R 35)を表し、R 32は水
素原子または置換基を表し、R 33は置換基を表し、Xは
水素原子または芳香族第1級アミン現像剤酸化体との反
応により離脱する基を表し、lは0または1を表し、m
は0〜3の整数を表し、R 34及びR 35はそれぞれ水素原
子、芳香族基、脂肪族基または複素環基を表し、R 36は
芳香族基、脂肪族基または複素環基を表す。mが2また
は3のとき、各々のR 33は同一でも異なってもよく、互
いに結合して環を形成してもよく、また、R 34とR 35、
R 32とR 33、R 32とXは結合して環を形成してもよい。
但し、lが0のときは、mは0、R 31は−CONHR 37
であり、R 37は芳香族基を表す。) 【化2】 (式中、X′は水素原子または芳香族第1級アミン発色
現像主薬とのカップリングにより離脱しうる基を表す。
R1′はアリール基または複素環基を表し、R2′は脂肪
族基またはアリール基を表す。) - 【請求項5】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記感光性ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層に、複素環系カブリ抑制剤の少な
くとも一つを含有し、かつ、いずれかの写真構成層に染
料の銀塩の少なくとも一種を含有していることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3189488A JPH0511399A (ja) | 1991-07-04 | 1991-07-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP92305932A EP0521668A1 (en) | 1991-07-04 | 1992-06-26 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| US07/907,135 US5290669A (en) | 1991-07-04 | 1992-06-29 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3189488A JPH0511399A (ja) | 1991-07-04 | 1991-07-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0511399A true JPH0511399A (ja) | 1993-01-22 |
Family
ID=16242107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3189488A Pending JPH0511399A (ja) | 1991-07-04 | 1991-07-04 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5290669A (ja) |
| EP (1) | EP0521668A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0511399A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003035932A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-02-07 | Nec Viewtechnology Ltd | プロジェクタのランプ駆動装置およびその駆動方法 |
| JP5338681B2 (ja) * | 2007-12-25 | 2013-11-13 | コニカミノルタ株式会社 | 有機圧電材料、その製造方法、それを用いた超音波振動子及び超音波探触子 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06118565A (ja) * | 1992-09-30 | 1994-04-28 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5370980A (en) * | 1992-10-22 | 1994-12-06 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
| DE4301106A1 (de) * | 1993-01-18 | 1994-07-21 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
| JPH06250353A (ja) * | 1993-02-26 | 1994-09-09 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー感光材料および撮影ユニット包装体 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2611696A (en) * | 1947-01-17 | 1952-09-23 | Eastman Kodak Co | Photographic element containing unsymmetrical oxonol filter and antihalation dyes |
| US2719088A (en) * | 1951-11-14 | 1955-09-27 | Eastman Kodak Co | Photographic element containing silver salt-forming bleachable filter dyes |
| DE1447813C3 (de) * | 1964-05-29 | 1974-08-08 | Veb Filmfabrik Wolfen, X 4440 Wolfen | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit Lichthofschutzschicht |
| GB1077049A (en) * | 1964-11-03 | 1967-07-26 | Filmfabriken Wolfen Veb | Photographic material containing anti-halation and/or filter layers |
| US3480436A (en) * | 1966-08-29 | 1969-11-25 | Eastman Kodak Co | Antihalation compositions containing pentamethine oxonol dyes in aromatic alcohols |
| DE1597482B2 (de) * | 1967-09-22 | 1977-03-24 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Lichtempfindliches photographisches aufzeichnungsmaterial mit lichthofschutz- oder filterfarbstoffen |
| JPH077186B2 (ja) * | 1987-10-15 | 1995-01-30 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1991
- 1991-07-04 JP JP3189488A patent/JPH0511399A/ja active Pending
-
1992
- 1992-06-26 EP EP92305932A patent/EP0521668A1/en not_active Ceased
- 1992-06-29 US US07/907,135 patent/US5290669A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003035932A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-02-07 | Nec Viewtechnology Ltd | プロジェクタのランプ駆動装置およびその駆動方法 |
| JP5338681B2 (ja) * | 2007-12-25 | 2013-11-13 | コニカミノルタ株式会社 | 有機圧電材料、その製造方法、それを用いた超音波振動子及び超音波探触子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5290669A (en) | 1994-03-01 |
| EP0521668A1 (en) | 1993-01-07 |
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