JPH05155807A

JPH05155807A - ナフタレンジカルボン酸の製造方法

Info

Publication number: JPH05155807A
Application number: JP31942691A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Iwane; 寛岩根; Takahiro Sugawara; 貴博菅原; Yoshikazu Shirasaki; 美和白崎
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1991-12-03
Filing date: 1991-12-03
Publication date: 1993-06-22

Abstract

(57)【要約】【目的】ジアルキルナフタレンの酸化反応によって得
られた、不純物及び着色成分を含む粗ナフタレンジカル
ボン酸を、大量のアルカリや酸を使用することなく精製
し、、高純度でかつ色相の良好なナフタレンジカルボン
酸を、回収率よく効果的に製造する。【構成】ジ置換ナフタレン類を酸化して得られた粗ナ
フタレンジカルボン酸を、アミン類とアルコール類との
混合溶媒に溶解して晶析することにより、純度９％以上
で色相の良好なナフタレンジカルボン酸を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業の利用分野】本発明は、ナフタレンジカルボン酸
の製造方法に関するものである。ナフタレンジカルボン
酸は、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ樹脂）などの
高機能性樹脂の原料等として有用な化合物である。

【０００２】

【従来の技術】ナフタレンジカルボン酸は、例えば、ジ
メチルナフタレンやジイソプロピルナフタレン等のジア
ルキル置換ナフタレンを、コバルト、マンガン及び臭素
の存在下に、分子状酸素によって酸化することによって
製造するのが一般的である。この方法で得られる粗ナフ
タレンジカルボン酸は、トリメリット酸等の不純物や着
色物質を含むために、精製工程が必要である。

【０００３】従来、ナフタレンジカルボン酸の精製方法
としては、粗ナフタレンジカルボン酸を、アルカリ水溶
液に溶解し、酸化や水素化、吸着による脱色等の処理を
行なった後、酸性にすることによって高純度のナフタレ
ンジカルボン酸を得る方法が知られている（特開昭４８
−６８５５４、特公昭５２−２０９９３、特開昭５０−
１０５６３９、１６０２４８号公報等）。しかしなが
ら、これらの方法は、いずれも大量のアルカリ及び酸を
使用するため、大量の無機塩及び排水が発生するという
問題があった。

【０００４】また、粗ナフタレンジカルボン酸を、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド（ＤＭＡｃ）及びジメチルスルホキシド
（ＤＭＳＯ）から選ばれた有機溶媒を用い、活性炭処理
の後、再結晶させる方法が開示されている（特開昭６２
−２３０７４７号公報）。しかしながら、本発明者らが
上記の方法で精製を行なったところ、ナフタレンジカル
ボン酸の回収率を上げた場合には、色相がほとんど改善
されなかった（比較例６、７参照）。更に、それらの有
機溶媒は、沸点が高く溶媒の回収が困難であり、また、
毒性が高いなどの問題があった。

【０００５】一方、粗２，６−ナフタレンジカルボン酸
を、ジメチルアミン等の特定のアルキルアミンの水溶液
に溶解した後、水溶液中からアミンを留去して２，６−
ナフタレンジカルボン酸を析出させることにより精製す
る方法が開示されている（特開昭５０−１４２５４２号
公報）。しかしながら、この方法では、（１）留去によ
りアミン類を回収することにより析出させるので、留去
可能な特定のアミンしか使用できない、（２）これらの
アミンは水と共沸するため、大量の水が一緒に留出す
る、（３）水溶液中からアミンを完全に除去することが
できないため、回収率が低い、等の欠点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高純
度で、且つ色相の良好なナフタレンジカルボン酸を、高
回収率で製造する方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、ジ置換ナフタ
レン類を酸化して得られた粗ナフタレンジカルボン酸
を、アミン類とアルコール類との混合溶媒に溶解して晶
析することを特徴とするナフタレンジカルボン酸の製造
方法である。

【０００８】（ジ置換ナフタレン類）本発明の方法に用
いられるジ置換ナフタレン類は、アルキル基、アシル
基、ホルミル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロペルオ
キシアルキル基などの、酸化反応によりカルボキシル基
に変換可能な置換基を２個有する、ジ置換ナフタレン類
である。２個の置換基の位置は、隣接する２個の炭素上
以外の位置以外、具体的には、１，２−位、２，３−位
以外であればよく、特に好ましくは、２，６−位、２，
７−位である。

【０００９】（粗ナフタレンジカルボン酸）上記のジ置
換ナフタレン類を、脂肪族低級モノカルボン酸、水等の
溶媒中で、重金属、臭素等の触媒の存在下、空気等の分
子状酸素で酸化することにより粗ナフタレンジカルボン
酸を得る。

【００１０】脂肪族低級モノカルボン酸溶媒としては、
例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリン酸及
びブロモ酢酸等が挙げられ、このうち酢酸が最も好まし
く、水や芳香族炭化水素などの他の溶媒で希釈されてい
てもよい。溶媒の使用量は特に制限はないが、原料のジ
アルキルナフタレンに対して好ましくは０．５〜１０重
量倍、特に好ましくは１〜６重量倍である。

【００１１】触媒として用いられるコバルト化合物及び
マンガン化合物としては、例えばコバルト及びマンガン
のギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マレイン酸な
どの脂肪族カルボン酸塩、ナフテン酸などの脂環式カル
ボン酸塩、安息香酸、テレフタル酸、ナフトエ酸、ナフ
タレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸塩の他、水
酸化物、酸化物、炭酸塩、ハロゲン化物などの無機化合
物類を挙げることができる。このうち、酢酸塩及び臭化
物が好ましい。

【００１２】コバルト化合物及びマンガン化合物は混合
物として使用されるが、その混合割合は、コバルト：マ
ンガン（原子比）で９９：１〜１：９９、好ましくは９
７：３〜３：９７の範囲である。コバルト及びマンガン
の使用量は、脂肪族カルボン酸溶媒に対し、コバルト及
びマンガン原子の合計量として、０．２〜１０重量％、
好ましくは０．４〜５重量％の範囲である。

【００１３】触媒成分中に含まれる臭素化合物として
は、例えば分子状臭素、臭化水素、臭化水素酸塩等の無
機臭素化合物、及び臭化メチル、臭化エチル、ブロモホ
ルム、臭化エチレン、ブロモ酢酸などの有機臭素化合物
を例示することができる。臭素化合物の使用量は、その
臭素原子の量が、脂肪族カルボン酸溶媒中に含まれるコ
バルト及びマンガン原子の合計モル数に対し、０．１〜
１０モル倍、好ましくは０．２〜５モル倍の範囲であ
る。

【００１４】反応温度は、通常１００〜３００℃、圧力
は、気相中の酸素分圧が絶対圧で０．２〜１０ｋｇ／ｃ
ｍ²となるような圧力が好ましい。反応終了後、反応液
を室温程度まで冷却し、析出した固体を回収して、粗ナ
フタレンジカルボン酸を得る。この様にして得られた粗
ナフタレンジカルボン酸は、純度が９０％以上、一般に
は９５〜９９％であり、通常は微褐色〜褐色を呈してい
るが、そのまま次の晶析工程に用いても、また、反応溶
媒等で洗浄してから晶析に供してもよい。場合によって
は、純度が９９％以上のもの、例えば、活性炭や、ＤＭ
ＳＯ等で処理した後のナフタレンジカルボン酸を晶析し
て、色相を改良することもできる。

【００１５】（アミン類）本発明の方法で晶析溶媒とし
て使用されるアミン類としては、例えば、メチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピル
アミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、
トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−
ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミンシピリジン、ｎ
−ヘキシルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ
−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘ
キシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、ｎ−オクチ
ルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−オクチ
ルアミン、エチレンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３
−ジアミノプロパン、Ｎ−メチル−１，２−ジアミノプ
ロパン、Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−ト
リメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−
トリメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，２−ジアミノプロパ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジア
ミノプロパン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、グリシン等の脂肪族アミ
ンとその誘導体；ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、
ヘキサメチレンイミン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミ
ン等の脂環式アミン；アニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−ト
ルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｏ−、ｍ−及びｐ−トル
イジン、ベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジアルアミン等の芳香族アミン
類；などが挙げられる。これらのアミン類は単独でも、
二種類以上を任意の割合で混合したものでもどちらでも
使用することができる。

【００１６】（アルコール類）本発明の方法で晶析溶媒
として使用されるアルコール類としては、例えば、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソプチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イ
ソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔ−
アミルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキシル
アルコール、ペンチルアルコール、オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、デシルアルコール等の脂肪族鎖
式モノアルコール；シクロペンチルアルコール、シクロ
ヘキシルアルコール等の脂環式モノアルコール；エチレ
ングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３
−プロピレングリコール等の脂肪族鎖式ジオール類；
１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペン
タンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，
３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジオール等の脂環式ジオール類；グリセリン、ペンタエ
リスリトール等の脂肪族ポリオール類；などが挙げられ
る。これらのアルコール類は単独でも、二種類以上を任
意の割合で混合したものでもどちらでも使用することが
できる。

【００１７】（混合溶媒）本発明の方法では、上記のア
ミン類とアルコール類との混合溶媒に粗ナフタレンジカ
ルボン酸を溶解して晶析する。アミン類とアルコール類
との混合割合は、重量比で１：９９〜９９：１、好まし
くは５：９５〜９５：５の範囲である。

【００１８】アミン類とアルコール類との混合溶媒の使
用量は、溶解操作を行う温度で粗ナフタレンジカルボン
酸を溶解するのに十分な量であればよく、アミン類とア
ルコール類との混合割合や、溶解する際の温度によって
異なるので、一概には規定できないが、通常は、粗ナフ
タレンジカルボン酸に対し、０．５〜１００重量倍、好
ましくは１〜５０重量倍の範囲である。混合溶媒の量が
上記の範囲未満では、十分な晶析効果が得られず、また
上記の範囲より多く使用してもその晶析効果に変わりは
なく、使用する溶媒量が増えるためかえって不経済であ
る。溶解の際の温度は高いほどよいが、通常は、室温〜
３５０℃、好ましくは６０〜２５０℃で行なわれる。こ
の際の圧力に特に制限はない。

【００１９】（晶析操作）本発明の晶析操作は、次のよ
うな手順で行なわれる。即ち、所定量の混合溶媒に溶解
した粗ナフタレンジカルボン酸を所定量の混合溶媒に溶
解し、不溶物がある場合には不溶物を濾過によって除去
する。この際に、活性炭等で処理してもよい。活性炭で
処理する場合には、所定量の活性炭を粗ナフタレンジカ
ルボン酸を溶解した混合溶媒中に加えて加熱攪拌した
後、濾別する回分処理でも、活性炭を充填したカラムに
粗ナフタレンジカルボン酸を溶解した混合溶媒を通液す
る方法でも、どちらでもよい。

【００２０】次いで、必要があれば所定量の混合溶媒を
蒸留等の操作で回収して、溶液を濃縮してもよい。その
後、粗ナフタレンジカルボン酸を溶解した混合溶媒を冷
却し、析出したナフタレンジカルボン酸を濾過し、回収
する。冷却温度は、溶解温度から４０℃以上低い温度で
あり、−３０〜１００℃、好ましくは、−２０〜６０℃
の範囲である。

【００２１】また、冷却する代わりに、または、冷却に
続いて、酸を加えることにより、結晶を析出させること
もできる。ナフタレンジカルボン酸を析出させるために
使用される酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、モノブロモ酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、トリクロロ酢酸等の脂肪族カルボン酸；塩
酸、臭化水素、硫酸、硝酸、燐酸、過塩素酸等の無機酸
が挙げられる。酸は、そのまま加えても、水溶液にして
加えてもよいが、後処理の容易さの点から、酢酸等の脂
肪族カルボン酸をそのまま加えるのが好ましい。

【００２２】酸の使用量は、粗ナフタレンジカルボン酸
が溶解している溶液中のアミン類に対し、０．１〜１０
等量、好ましくは０．３〜６等量の範囲である。以上の
操作によって、析出したナフタレンジカルボン酸の結晶
を濾過、乾燥することにより、精製ナフタレンジカルボ
ン酸が得られる。析出したナフタレンジカルボン酸を濾
過した後の混合溶媒の母液は、不純物や着色物質を含ん
でいるが、通常は何ら特別な処理をすることなく、また
は、必要により精製して、繰り返し晶析に用いることが
できる。

【００２３】晶析の際に酸を加えなかった場合は、晶
析、濾過して得られたナフタレンジカルボン酸の結晶に
は、晶析に使用したアミン類が付着しているので、酸で
洗浄するのが好ましい。洗浄に使用する酸としては、例
えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、モノクロロ酢
酸、モノブロモ酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢
酸等の脂肪族カルボン酸類、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、
過塩素酸等の無機酸類などがある。このうち、酢酸が特
に好ましい。これらの酸は、このままでも、または、
水、アルコール類、ケトン類などの溶媒で任意の濃度に
希釈したものでも、どちらでも使用することができる。

【００２４】洗浄に使用する酸の量は、晶析、濾過して
得られたナフタレンジカルボン酸に対し、０．５〜２０
重量倍、好ましくは１〜１０重量倍の範囲である。

【００２５】

【作用】ナフタレンジカルボン酸類は、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
及びピリジン類にはある程度溶解するが、その他の有機
溶媒や水には殆ど溶解しない。従って、アミン類やアル
コール類にも、各々単独では殆ど溶解しない（比較
例）。しかしながら、アミン類とアルコール類との混合
溶媒を用いた場合には、驚くべきことに、ナフタレンジ
カルボン酸類の溶解度が飛躍的に向上し、かつ、その溶
解度の温度依存性が極めて大きくなることにより、粗ナ
フタレンジカルボン酸の晶析精製が非常に容易に行われ
る。

【００２６】また、本発明の混合溶媒に、脂肪族カルボ
ン酸等の酸を加えることにより、ナフタレンジカルボン
酸の溶解度が大幅に低下するので、高純度で色相の良好
なナフタレンジカルボン酸を得ることができる。

【００２７】

【発明の効果】本発明の方法を用いれば、ジアルキルナ
フタレンの酸化反応によって得られた、不純物及び着色
成分を含む粗ナフタレンジカルボン酸から、高純度でか
つ色相の良好なナフタレンジカルボン酸を回収率よく効
果的に製造することができる。

【００２８】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を詳
細に説明する。なお、ナフタレンジカルボン酸の純度
は、高速液体クロマトグラフィーによって測定した。ま
た、色相は、試料１ｇを２５％メチルアミン水溶液１０
ｍｌに溶解し、１０mmの石英セルを用いて５００nmの波
長の吸光度（以下ＯＤと略記する）を測定した値によっ
て評価した。

【００２９】（参考例）還流冷却器、ガス導入管、原料
送液ポンプ、背圧調整器及び誘導攪拌機を有する５００
ｍｌチタン製オートクレーブに、酢酸２００ｇ、酢酸コ
バルト・四水塩９．４ｇ（３７．５ミリモル）、酢酸マ
ンガン・四水塩９．２ｇ（３７．５ミリモル）、臭化ア
ンモニウム７．４ｇ（７５．０ミリモル）、及びピリジ
ン５．９ｇ（７５．０ミリモル）を仕込み、窒素で反応
系内を置換し、背圧調整器で系内の圧力が３０kg／cm²
ＧＰとなるようにした。内温が２００℃になるまで加熱
し、空気を４Ｎｌ／ｍｉｎで内圧が３０kg／cm²ＧＰに
保たれるように供給した。系内が安定したところで２，
６−ジイソプロピルナフタレン７９．６ｇ（３７５ミリ
モル）を４時間かけて連続供給した。２，６−ジイソプ
ロピルナフタレンの供給終了後、系内を２００℃、３０
kg／cm²ＧＰに保ったまま１時間空気の供給を続けた。
反応終了後、オートクレーブを室温まで冷却し、析出し
た固形物を濾過し回収し、酢酸４０ｇで洗浄した。固形
物を乾燥したところ淡褐色の固体６７．２ｇを得た。こ
の粗２，６−ナフタレンジカルボン酸の収率は８０．６
％であり、純度は９７．２％であった。また、ＯＤは
３．４４であった。

【００３０】（実施例１）２００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸１３．
５ｇ、メタノール４６．５ｇ、及びトリエタノールアミ
ン３１．０ｇを仕込み、８０℃で加熱溶解した。次に、
予め活性炭４ｇを充填したジャケット付きのカラムを６
８℃に保温し、前述の混合溶液をＬＨＳＶ＝１．０ｈｒ
^-1で通液した。回収した混合溶液８８．４ｇを室温まで
冷却し、析出した結晶を濾過した。この際、回収された
濾液は６０ｇであった。分離した結晶２７ｇと、酢酸４
０ｇをフラスコに入れ、室温で洗浄後、結晶を濾別し、
酢酸１０ｇでリンスした。得られた結晶を減圧乾燥した
ところ、１０．２ｇの精製２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸が得られた。回収率は、７５．６％で、純度は９
９．１％、ＯＤは０．０４４であった。

【００３１】（実施例２）２００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸１２．
０ｇ、メタノール６０．０ｇ、及びトリエタノールアミ
ン１５．０ｇを仕込み、８０℃で加熱溶解した。次に、
予め活性炭４ｇを充填したジャケット付きのカラムを６
８℃に保温し、前述の混合溶液をＬＨＳＶ＝１．０ｈｒ
^-1で通液した。回収した混合溶液８５．０ｇを室温まで
冷却し、析出した結晶を濾過した。この際、回収された
濾液は６０ｇであった。分離した結晶１２ｇと、酢酸２
０ｇをフラスコに入れ、室温で洗浄後、結晶を濾別し、
酢酸５ｇでリンスした。得られた結晶を減圧乾燥したと
ころ、６．１ｇの精製２，６−ナフタレンジカルボン酸
が得られた。回収率は、５０．８％で、純度は９９．３
％、ＯＤは０．０３９であった。

【００３２】（実施例３）２００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸１０．
０ｇ、メタノール１５．０ｇ、及びトリエチルアミン１
５．０ｇを仕込み、６５℃で加熱溶解した。次に、予め
活性炭４ｇを充填したジャケット付きのカラムを６７℃
に保温し、前述の混合溶液をＬＨＳＶ＝０．５ｈｒ^-1で
通液した。回収した混合溶液４３．９ｇを室温まで冷却
し、析出した結晶を濾過した。この際、回収された濾液
は２６ｇであった。分離した結晶１７ｇと、酢酸３０ｇ
をフラスコに入れ、室温で洗浄後、結晶を濾別し、酢酸
１０ｇでリンスした。得られた結晶を減圧乾燥したとこ
ろ、５．６ｇの精製２，６−ナフタレンジカルボン酸が
得られた。回収率は、５６．３％で、純度は９９．６
％、ＯＤは０．０２２であった。

【００３３】（比較例１）２００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸１．０
ｇ及びメタノール６０．０ｇを仕込み、８０℃で４時間
加熱還流したが、粗２，６−ナフタレンジカルボン酸は
殆ど溶解せず、晶析操作を行うことができなかった。

【００３４】（比較例２）２００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸１．０
ｇ及びトリエチルアミン６０．０ｇを仕込み、８０℃で
４時間加熱還流したが、粗２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸は殆ど溶解せず、晶析操作を行うことができなかっ
た。

【００３５】（比較例３）２００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸６．０
ｇ及びトリエタノールアミン６０．０ｇを仕込み、１０
０℃で３０分間加熱溶解した。この溶液を室温まで冷却
したが、結晶は全く析出しなかった。そこで、減圧蒸留
により濃縮したところ、溶液がゲル化し、晶析操作を行
うことができなかった。

【００３６】（比較例４）２００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸１．０
ｇ、アセトン１５．０ｇ、及びトリエタノールアミン１
０．０ｇを仕込み、８０℃で４時間加熱還流したが、粗
２，６−ナフタレンジカルボン酸は殆ど溶解せず、晶析
操作を行うことができなかった。

【００３７】（比較例５）２００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸６．０
ｇ及び２０％トリエチルアミン水溶液６０．０ｇを仕込
み、１００℃で３０分間加熱溶解した。この混合溶液を
室温まで冷却したが、結晶は全く析出せず、晶析操作を
行うことができなかった。

【００３８】（比較例６）２００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸５．０
ｇとＤＭＳＯ２７．１ｇ及び活性炭０．４ｇを仕込み、
１２０℃で３０分間加熱溶解し活性炭を濾過し、ＤＭＳ
Ｏ９ｇでリンスした。次いで、ＤＭＳＯ２８．８ｇを減
圧蒸留によって回収した。フラスコ中に残ったＤＭＳＯ
は７．０ｇで、これは粗２，６−ナフタレンジカルボン
酸に対し１．４重量倍に相当する。フラスコの内容物を
室温まで冷却し、析出した２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸を濾過し、ＤＭＳＯ５ｇでリンス後乾燥したとこ
ろ、３．８ｇの精製２，６−ナフタレンジカルボン酸が
得られた。回収率は、７５．２％で、純度は９９．８
％、ＯＤは２．８７であった。

【００３９】（比較例７）２００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸３．０
ｇとＤＭＦ７４．８ｇ及び活性炭０．５ｇを仕込み、１
２０℃で３０分間加熱溶解し活性炭を濾過し、ＤＭＦ１
３ｇでリンスした。次いで、ＤＭＦ８１．６ｇを減圧蒸
留によって回収した。フラスコ中に残ったＤＭＦは６．
０ｇで、これは粗２，６−ナフタレンジカルボン酸に対
し２．０重量倍に相当する。フラスコの内容物を室温
まで冷却し、析出した２，６−ナフタレンジカルボン酸
を濾過し、ＤＭＦ５ｇでリンス後乾燥したところ、２．
５ｇの精製２，６−ナフタレンジカルボン酸が得られ
た。回収率は、８５．０％で、純度は９８．５％、ＯＤ
は１．６２であった。

【００４０】（実施例４）１００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸３．０
ｇ、メタノール２１．０ｇ、及びトリエタノールアミン
１０．０ｇを仕込み、室温で溶解した。次に、予め活性
炭２．５ｇを充填したジャケット付きのカラムを６８℃
に保温し、前述の混合溶液をＬＨＳＶ＝１．０ｈｒ^-1で
通液した。全量を通液後、更にメタノール１５ｇとトリ
エタノールアミン５ｇの混合溶液を通液した。回収した
混合溶液５３．０ｇに酢酸３０ｇを加えて結晶を析出さ
せ、析出した結晶を濾過した。分離した結晶をメタノー
ルで洗浄し、乾燥したところ、２．８ｇの精製２，６−
ナフタレンジカルボン酸が得られた。回収率は、９２．
３％で、純度は９９．８％、ＯＤは０．０１７であっ
た。

【００４１】（実施例５）１００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸３．０
ｇ、メタノール２０．０ｇ、及びトリエチルアミン６．
０ｇを仕込み、室温で溶解した。次に、予め活性炭２．
５ｇを充填したジャケット付きのカラムを６８℃に保温
し、前述の混合溶液をＬＨＳＶ＝０．５ｈｒ^-1で通液し
た。全量を通液後、更にメタノール１０ｇとトリエチル
アミン３ｇの混合溶液を通液した。回収した混合溶液４
１．ｇに酢酸３０ｇを加えて結晶を析出させ、析出し
た結晶を濾過した。分離した結晶をメタノールで洗浄
し、乾燥したところ、２．５ｇの精製２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸が得られた。回収率は、８４．０％で、
純度は９９．５％、ＯＤは０．０１５であった。

【００４２】（比較例８）１００ｍｌフラスコに、参考
例で得られた粗２，６−ナフタレンジカルボン酸３．０
ｇ、メタノール２５．０ｇ、トリエタノールアミン１
０．０ｇ、及び活性炭０．５ｇを仕込み、８０℃で１時
間攪拌した。混合物を室温まで冷却して、活性炭を濾過
した。アセトン６３．０ｇを加え、析出した結晶を濾過
し回収した。得られた結晶に、アセトン４６．０ｇを加
えて加熱洗浄し、冷却後、濾過乾燥したところ、淡黄色
の結晶４．８ｇを得た。この結晶の純度は４４．６％
で、トリエタノールアミンが大量に残存していた。

【００４３】（比較例９）アセトンの代わりに、トルエ
ン６０．０ｇを用いた以外は、比較例８と同様に晶析操
作を行ったが、トルエンはメタノール／トリエタノール
アミン混合溶媒とは均一に混ざり合わず、結晶は析出し
なかった。

【００４４】（比較例１０）アセトンの代わりに、ヘキ
サン６０．０ｇを用いた以外は、比較例８と同様に晶析
操作を行ったが、トルエンはメタノール／トリエタノー
ルアミン混合溶媒とは均一に混ざり合わず、結晶は析出
しなかった。

【００４５】（比較例１１）アセトンの代わりに、蒸留
水１５０ｇを用いた以外は、比較例８と同様に晶析操作
を行ったが、結晶は全く析出しなかった。

【００４６】（比較例１２）アセトンの代わりに、メタ
ノール１５０ｇを用いた以外は、比較例８と同様に晶析
操作を行ったが、結晶は全く析出しなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジ置換ナフタレン類を酸化して得られた
粗ナフタレンジカルボン酸を、アミン類とアルコール類
との混合溶媒に溶解して晶析することを特徴とするナフ
タレンジカルボン酸の製造方法。