JPH0515747A - 複合中空糸及びその製造方法 - Google Patents
複合中空糸及びその製造方法Info
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- JPH0515747A JPH0515747A JP26755391A JP26755391A JPH0515747A JP H0515747 A JPH0515747 A JP H0515747A JP 26755391 A JP26755391 A JP 26755391A JP 26755391 A JP26755391 A JP 26755391A JP H0515747 A JPH0515747 A JP H0515747A
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Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】特定の物質を分離することができ且つ透過性が
優れ、安定した製造ができる複合中空糸及びその製造方
法を提供する。 【構成】一層がポリオレフィンＡからなり、他の一層が
例えばポリオレフィンＡと同種で且つポリオレフィンＡ
より低融点であるポリオレフィンＢをポリオレフィンＡ
に対して３〜４０重量％含むポリオレフィンＡとのブレ
ンドポリマーからなる二つの層が接合された複合中空糸
であって、、内径５０〜１０００μ、各々の層の厚さを
和した全体の層の厚さ５〜３００μ、中空糸内部から外
部への水透過速度が０．０１ｍｌ／ｍ2 ・ｍｉｎ・ｍｍ
Ｈｇ以上であり、同心円状に配置された二つの円管状の
吐出口を有する中空糸製造用ノズルを用い、１つの吐出
口にポリオレフィンＡを、他の吐出口に前記ブレンドポ
リマーを別個に供給して溶融紡糸し、層の異なる二つの
層からなる複合中空糸を得てからアニール処理し、その
後に延伸、熱セットして厚い層により大きな微小空孔
を、薄い層により小さな微小空孔を形成する。
優れ、安定した製造ができる複合中空糸及びその製造方
法を提供する。 【構成】一層がポリオレフィンＡからなり、他の一層が
例えばポリオレフィンＡと同種で且つポリオレフィンＡ
より低融点であるポリオレフィンＢをポリオレフィンＡ
に対して３〜４０重量％含むポリオレフィンＡとのブレ
ンドポリマーからなる二つの層が接合された複合中空糸
であって、、内径５０〜１０００μ、各々の層の厚さを
和した全体の層の厚さ５〜３００μ、中空糸内部から外
部への水透過速度が０．０１ｍｌ／ｍ2 ・ｍｉｎ・ｍｍ
Ｈｇ以上であり、同心円状に配置された二つの円管状の
吐出口を有する中空糸製造用ノズルを用い、１つの吐出
口にポリオレフィンＡを、他の吐出口に前記ブレンドポ
リマーを別個に供給して溶融紡糸し、層の異なる二つの
層からなる複合中空糸を得てからアニール処理し、その
後に延伸、熱セットして厚い層により大きな微小空孔
を、薄い層により小さな微小空孔を形成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィンよりな
る複合中空糸とその製造方法に関する。
る複合中空糸とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】代表的な熱可塑性樹脂であるポリオレフ
ィンを溶融紡糸した後、延伸して多孔質中空糸が得られ
ることは既に公知である。
ィンを溶融紡糸した後、延伸して多孔質中空糸が得られ
ることは既に公知である。
【０００３】例えば、ＵＳＰ４，０５５，６９６号明細
書には、ポリプロピレンにより２００〜２０００Åの範
囲に分布した微細孔を有する多孔質中空糸が開示されて
いる。これによれば膜厚１７．５〜２２．５μでガス透
過率は1.4 〜6.7 ×10-6(cc・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・
ｃｍＨｇ）であることが記載されている。
書には、ポリプロピレンにより２００〜２０００Åの範
囲に分布した微細孔を有する多孔質中空糸が開示されて
いる。これによれば膜厚１７．５〜２２．５μでガス透
過率は1.4 〜6.7 ×10-6(cc・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・
ｃｍＨｇ）であることが記載されている。
【０００４】また、ＵＳＰ４，４０１，５６７号明細書
には、ポリエチレン製の多孔質中空糸が開示されてい
る。これによれば膜壁の厚さ５０〜６０μでＮ2 ガス透
過率は４．９〜７．２×１０5 （ｌ／・ｍ2・ｈｒ・７
６０ｍｍＨｇ）、水の透過率は１９００〜３２００（ｍ
ｌ／ｍ2 ・ｈｒ・ｍｍＨｇ）、アルブミンの透過率が１
００％であることが記載されている。
には、ポリエチレン製の多孔質中空糸が開示されてい
る。これによれば膜壁の厚さ５０〜６０μでＮ2 ガス透
過率は４．９〜７．２×１０5 （ｌ／・ｍ2・ｈｒ・７
６０ｍｍＨｇ）、水の透過率は１９００〜３２００（ｍ
ｌ／ｍ2 ・ｈｒ・ｍｍＨｇ）、アルブミンの透過率が１
００％であることが記載されている。
【０００５】更に、ＵＳＰ３，４２３，４９１号明細書
では７５％以上の塩排除率を示す浸透性微細孔をもった
ポリエチレン中空糸膜が、またＵＳＰ４，０２０，２３
０号明細書ではおよそ３０Åの自由回転半径をもつアル
ブミンの透過を約９５％以上阻止できる有効最大微孔半
径が約５０Å以下の多孔質ポリエチレンがそれぞれ製造
されることが示されている。
では７５％以上の塩排除率を示す浸透性微細孔をもった
ポリエチレン中空糸膜が、またＵＳＰ４，０２０，２３
０号明細書ではおよそ３０Åの自由回転半径をもつアル
ブミンの透過を約９５％以上阻止できる有効最大微孔半
径が約５０Å以下の多孔質ポリエチレンがそれぞれ製造
されることが示されている。
【０００６】更にまた、特定の物質を分離でき且つ透過
性のよい中空糸が特公昭６２−４４０４６号公報に開示
されている。
性のよい中空糸が特公昭６２−４４０４６号公報に開示
されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記Ｕ
ＳＰの各明細書に開示された発明は微小孔径の分布が一
様なものばかりである。これら先行技術により開示され
ている中空糸は物質分離を機能とするものであり、機構
的には微小空孔の大きさと分離したい物質の幾何学的な
形態の差異によって特定の物質を透過させたり、阻止し
たりするものである。工業的見地に立てば透過性物質の
透過速度をできるだけ上げることも重要である。ところ
が、これら先行技術により開示されている中空糸では、
ある特定の物質を分離しようとすれば微小空孔の大きさ
を制限する必要があり、それだけ物質が移動する流路の
面積が減少し、透過性物質の透過速度を低下させること
になる。
ＳＰの各明細書に開示された発明は微小孔径の分布が一
様なものばかりである。これら先行技術により開示され
ている中空糸は物質分離を機能とするものであり、機構
的には微小空孔の大きさと分離したい物質の幾何学的な
形態の差異によって特定の物質を透過させたり、阻止し
たりするものである。工業的見地に立てば透過性物質の
透過速度をできるだけ上げることも重要である。ところ
が、これら先行技術により開示されている中空糸では、
ある特定の物質を分離しようとすれば微小空孔の大きさ
を制限する必要があり、それだけ物質が移動する流路の
面積が減少し、透過性物質の透過速度を低下させること
になる。
【０００８】一方、上記特公昭６２−４４０４６号公報
に開示されている方法では、溶融粘度の異なる高分子を
接合させて同時に溶融紡糸しているため、細化点がばら
つきやすく、内径、膜厚斑の大きい中空糸となりやす
い。また、内層と外層で結晶配向性、最大延伸倍率が異
なるため、延伸多孔化の過程で糸切れが多発し、安定に
製造することが困難である。
に開示されている方法では、溶融粘度の異なる高分子を
接合させて同時に溶融紡糸しているため、細化点がばら
つきやすく、内径、膜厚斑の大きい中空糸となりやす
い。また、内層と外層で結晶配向性、最大延伸倍率が異
なるため、延伸多孔化の過程で糸切れが多発し、安定に
製造することが困難である。
【０００９】本発明は以上のような状況に鑑みなされた
ものであり、その目的は特定の物質を分離することがで
き且つ透過性に優れ、安定した製造ができる複合中空糸
及びその製造方法を提供することにある。
ものであり、その目的は特定の物質を分離することがで
き且つ透過性に優れ、安定した製造ができる複合中空糸
及びその製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び作用】かかる目的を達
成するため、本発明者等は上述の課題について鋭意検討
を重ねた結果、本発明に到達したものである。
成するため、本発明者等は上述の課題について鋭意検討
を重ねた結果、本発明に到達したものである。
【００１１】本発明の複合中空糸は、一層がポリオレフ
ィンＡからなり、他の一層がポリオレフィンＡと同種で
且つポリオレフィンＡより低融点であるポリオレフィン
ＢをポリオレフィンＡに対して３〜４０重量％含むポリ
オレフィンＡとのブレンドポリマー又はポリオレフィン
Ａからなり、他の一層がポリオレフィンＡと同種で且つ
ポリオレフィンＡより低ＭＩ値であるポリオレフィンＣ
に対してポリオレフィンＢを３〜４０重量％含むポリオ
レフィンＣとのブレンドポリマーからなる二つの層が接
合された複合中空糸であって、異なる大きさの微小空孔
を有する二つの層からなり各々の層内及び層間の微小空
孔が互いに連通して、一方の表面から他方の表面までつ
ながった微小空孔を形成しており、該複合中空糸の、よ
り大きな微小空孔を有する層の厚さが、より小さな微小
空孔を有する層の厚さよりも厚い複合中空糸である。
ィンＡからなり、他の一層がポリオレフィンＡと同種で
且つポリオレフィンＡより低融点であるポリオレフィン
ＢをポリオレフィンＡに対して３〜４０重量％含むポリ
オレフィンＡとのブレンドポリマー又はポリオレフィン
Ａからなり、他の一層がポリオレフィンＡと同種で且つ
ポリオレフィンＡより低ＭＩ値であるポリオレフィンＣ
に対してポリオレフィンＢを３〜４０重量％含むポリオ
レフィンＣとのブレンドポリマーからなる二つの層が接
合された複合中空糸であって、異なる大きさの微小空孔
を有する二つの層からなり各々の層内及び層間の微小空
孔が互いに連通して、一方の表面から他方の表面までつ
ながった微小空孔を形成しており、該複合中空糸の、よ
り大きな微小空孔を有する層の厚さが、より小さな微小
空孔を有する層の厚さよりも厚い複合中空糸である。
【００１２】好適には、該複合中空糸は内径５０〜１０
００μ、各々の層の厚さを和した全体の層の厚さ５〜３
００μ、中空糸内部から外部への水透過速度が０．０１
ml／ｍ2 ・ｍｉｎ・ｍｍＨｇ以上である。該複合中空
糸は同心円状に配置された二つの円管状の吐出口を有す
る中空糸製造用ノズルを用い、１つの吐出口にポリオレ
フィンＡを他の吐出口にポリオレフィンＡと同種で且つ
ポリオレフィンＡより低融点であるポリオレフィンＢを
ポリオレフィンＡに対して３〜４０重量％含むポリオレ
フィンＡとのブレンドポリマー、又はポリオレフィンＡ
と同種でポリオレフィンＡより低ＭＩ値であるポリオレ
フィンＣに対してポリオレフィンＢを３〜４０重量％含
むポリオレフィンＣとのブレンドポリマーを別々に供給
して溶融紡糸し、層の異なる二つの層を有する複合中空
糸を得、該複合中空糸をアニール処理した後、延伸、熱
セットすることにより製造される。
００μ、各々の層の厚さを和した全体の層の厚さ５〜３
００μ、中空糸内部から外部への水透過速度が０．０１
ml／ｍ2 ・ｍｉｎ・ｍｍＨｇ以上である。該複合中空
糸は同心円状に配置された二つの円管状の吐出口を有す
る中空糸製造用ノズルを用い、１つの吐出口にポリオレ
フィンＡを他の吐出口にポリオレフィンＡと同種で且つ
ポリオレフィンＡより低融点であるポリオレフィンＢを
ポリオレフィンＡに対して３〜４０重量％含むポリオレ
フィンＡとのブレンドポリマー、又はポリオレフィンＡ
と同種でポリオレフィンＡより低ＭＩ値であるポリオレ
フィンＣに対してポリオレフィンＢを３〜４０重量％含
むポリオレフィンＣとのブレンドポリマーを別々に供給
して溶融紡糸し、層の異なる二つの層を有する複合中空
糸を得、該複合中空糸をアニール処理した後、延伸、熱
セットすることにより製造される。
【００１３】本発明の複合繊維中空糸の一層を構成する
ポリオレフィンＡとしては、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ３−メチル−ブテン−１、ポリ４−メ
チルペンテン−１、或いはこれらの共重合体を挙げるこ
とができる。他の一層を構成するポリオレフィンとして
は、ポリオレフィンＡと同種で且つ低融点であるポリオ
レフィンＢをポリオレフィンＡに対して３〜４０重量
％、より好ましくは１０〜３０重量％含むポリオレフィ
ンからなる。ポリオレフィンＡと同種で且つ低融点であ
るポリオレフィンＢが、ポリオレフィンＡに対して３重
量％未満の場合には二つの層の微小空孔の大きさに差が
生じない。また、ポリオレフィンＡと同種で且つ低融点
であるポリオレフィンＢが、ポリオレフィンＡに対して
４０重量％を超えると微小空孔が生じない。
ポリオレフィンＡとしては、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ３−メチル−ブテン−１、ポリ４−メ
チルペンテン−１、或いはこれらの共重合体を挙げるこ
とができる。他の一層を構成するポリオレフィンとして
は、ポリオレフィンＡと同種で且つ低融点であるポリオ
レフィンＢをポリオレフィンＡに対して３〜４０重量
％、より好ましくは１０〜３０重量％含むポリオレフィ
ンからなる。ポリオレフィンＡと同種で且つ低融点であ
るポリオレフィンＢが、ポリオレフィンＡに対して３重
量％未満の場合には二つの層の微小空孔の大きさに差が
生じない。また、ポリオレフィンＡと同種で且つ低融点
であるポリオレフィンＢが、ポリオレフィンＡに対して
４０重量％を超えると微小空孔が生じない。
【００１４】本発明において採用するポリオレフィンＡ
及びポリオレフィンＣのＭＩ値としては０．１〜５０の
範囲にあるものが好ましく、０．５〜１０であることが
より好ましい。ＭＩ値は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８によ
って測定される値である。ポリオレフィンＡ及びポリオ
レフィンＣのＭＩ値が０．１以下では溶融粘度が高過
ぎ、安定した紡糸を行い難く、また５０以上では溶融粘
度が低過ぎて、やはり安定した紡糸が行い難くなる。
及びポリオレフィンＣのＭＩ値としては０．１〜５０の
範囲にあるものが好ましく、０．５〜１０であることが
より好ましい。ＭＩ値は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８によ
って測定される値である。ポリオレフィンＡ及びポリオ
レフィンＣのＭＩ値が０．１以下では溶融粘度が高過
ぎ、安定した紡糸を行い難く、また５０以上では溶融粘
度が低過ぎて、やはり安定した紡糸が行い難くなる。
【００１５】また、ポリオレフィンＢのポリオレフィン
Ａ又はポリオレフィンＣとのブレンド比率は３〜４０重
量％が好ましい。ポリオレフィンＢのブレンド比率が３
％未満では、より大きな微小空孔とより小さな微小空孔
の孔径差が小さく、目標とする性能が得られない。ポリ
オレフィンＢのブレンド比率が４０％を超えると空孔の
形成が不可能となる。
Ａ又はポリオレフィンＣとのブレンド比率は３〜４０重
量％が好ましい。ポリオレフィンＢのブレンド比率が３
％未満では、より大きな微小空孔とより小さな微小空孔
の孔径差が小さく、目標とする性能が得られない。ポリ
オレフィンＢのブレンド比率が４０％を超えると空孔の
形成が不可能となる。
【００１６】本発明においては、かかるポリオレフィン
を中空糸製造用ノズルを用いて溶融紡糸し、異なる大き
さの微小空孔を有する二つの層からなる中空糸であって
各々の層内及び層間の微少空孔が互いに連通して一方の
表面から他の表面につながっており、より大きな微少空
孔を有する層の厚さがより小さな微少空孔を有する層の
厚さより厚い複合中空糸を製造する。ノズルは同心円上
に配置された二つの円管状の吐出口を有するものが望ま
しい。
を中空糸製造用ノズルを用いて溶融紡糸し、異なる大き
さの微小空孔を有する二つの層からなる中空糸であって
各々の層内及び層間の微少空孔が互いに連通して一方の
表面から他の表面につながっており、より大きな微少空
孔を有する層の厚さがより小さな微少空孔を有する層の
厚さより厚い複合中空糸を製造する。ノズルは同心円上
に配置された二つの円管状の吐出口を有するものが望ま
しい。
【００１７】該未延伸糸を融点以下でアニール処理した
後に延伸を行う。延伸は冷延伸に引き続き熱延伸を行う
二段又は熱延伸を更に多段に分割して行う多段延伸が好
ましい。冷延伸は比較的低い温度下で構造破壊を起こさ
せてミクロなクラッキングを発生させる工程であり、０
℃〜ポリマー融点より５０℃低い温度（例えば、ポリエ
チレンでは０〜８０℃）の比較的低温下で行うことが好
ましい。熱延伸は冷延伸で発生させたミクロクラッキン
グを拡大させ微小空孔を形成する工程であり、比較的高
温下で行うことが好ましいが、ポリオレフィンの融点を
超えない温度で行う方がよい。
後に延伸を行う。延伸は冷延伸に引き続き熱延伸を行う
二段又は熱延伸を更に多段に分割して行う多段延伸が好
ましい。冷延伸は比較的低い温度下で構造破壊を起こさ
せてミクロなクラッキングを発生させる工程であり、０
℃〜ポリマー融点より５０℃低い温度（例えば、ポリエ
チレンでは０〜８０℃）の比較的低温下で行うことが好
ましい。熱延伸は冷延伸で発生させたミクロクラッキン
グを拡大させ微小空孔を形成する工程であり、比較的高
温下で行うことが好ましいが、ポリオレフィンの融点を
超えない温度で行う方がよい。
【００１８】更に、製品の物理的な寸法安定性を保持す
るために定長もしくは弛緩させた状態で熱セットを行
う。熱セットを効果的に行うためには、熱セット温度は
延伸温度以上であることが好ましい。
るために定長もしくは弛緩させた状態で熱セットを行
う。熱セットを効果的に行うためには、熱セット温度は
延伸温度以上であることが好ましい。
【００１９】複合中空糸の層のうちより薄い層により形
成される孔の大きさは、ポリオレフィンＡと同種で且つ
低融点であるポリオレフィンＢのポリオレフィンＡに対
するブレンド比率及びポリオレフィンＡとポリオレフィ
ンＣのＭＩ値の差の組合せを適宜選択することによって
決められる。
成される孔の大きさは、ポリオレフィンＡと同種で且つ
低融点であるポリオレフィンＢのポリオレフィンＡに対
するブレンド比率及びポリオレフィンＡとポリオレフィ
ンＣのＭＩ値の差の組合せを適宜選択することによって
決められる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。なお、ラテックス標準粒子による捕捉粒子径の
測定は、次の方法による。「膜面積が約５０ｃｍ2 の中
空糸膜が充填された容器をエタノールに浸漬した後、エ
タノールを水に置換することにより親水化し、更に０．
１ｗｔ％の界面活性剤（ポリエチレングリコール−ｐ−
イソオクチルフェニルエーテル）水溶液で置換した後、
圧力０．７Ｋｇ／ｃｍ2 で０．１％の単一分散粒子径の
ポリスチレンラテックス粒子を濾過し、濾液のラテック
ス粒子の濃度を日立分光光度計（Ｕ−３４００）により
３２０ｎｍの波長の吸光度を測定し捕捉率を求めた。」 （実施例１）同心円状に配置された二つの円管状の吐出
口を有する中空糸製造用ノズルを用いて外側の吐出口か
ら密度０．９６８ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ値５．５、融点１３
４℃の高密度ポリエチレン（Ｈｉｚｅｘ ２２００Ｊ、
三井石油化学（株）製）と密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、
ＭＩ値８．０、融点１２０℃の低密度ポリエチレン（ウ
ルトゼックス２０１００Ｊ、三井石油化学（株）製）を
上記高密度ポリエチレンに対して１５重量％ブレンドし
たポリエチレンを、内側の吐出口から前記高密度ポリエ
チレンを吐出量７．５ｇ／ｍｉｎ、吐出温度１５５℃、
前記高密度ポリエチレンと前記低密度ポリエチレンのブ
レンドポリマーを吐出量０．７５ｇ／ｍｉｎ、吐出温度
１５５℃でそれぞれ吐出し、１００ｍ／ｍｉｎの巻取速
度で巻き取った。
明する。なお、ラテックス標準粒子による捕捉粒子径の
測定は、次の方法による。「膜面積が約５０ｃｍ2 の中
空糸膜が充填された容器をエタノールに浸漬した後、エ
タノールを水に置換することにより親水化し、更に０．
１ｗｔ％の界面活性剤（ポリエチレングリコール−ｐ−
イソオクチルフェニルエーテル）水溶液で置換した後、
圧力０．７Ｋｇ／ｃｍ2 で０．１％の単一分散粒子径の
ポリスチレンラテックス粒子を濾過し、濾液のラテック
ス粒子の濃度を日立分光光度計（Ｕ−３４００）により
３２０ｎｍの波長の吸光度を測定し捕捉率を求めた。」 （実施例１）同心円状に配置された二つの円管状の吐出
口を有する中空糸製造用ノズルを用いて外側の吐出口か
ら密度０．９６８ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ値５．５、融点１３
４℃の高密度ポリエチレン（Ｈｉｚｅｘ ２２００Ｊ、
三井石油化学（株）製）と密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、
ＭＩ値８．０、融点１２０℃の低密度ポリエチレン（ウ
ルトゼックス２０１００Ｊ、三井石油化学（株）製）を
上記高密度ポリエチレンに対して１５重量％ブレンドし
たポリエチレンを、内側の吐出口から前記高密度ポリエ
チレンを吐出量７．５ｇ／ｍｉｎ、吐出温度１５５℃、
前記高密度ポリエチレンと前記低密度ポリエチレンのブ
レンドポリマーを吐出量０．７５ｇ／ｍｉｎ、吐出温度
１５５℃でそれぞれ吐出し、１００ｍ／ｍｉｎの巻取速
度で巻き取った。
【００２１】得られた未延伸糸をボビンに巻いたまま空
気中で１１０℃で１２時間アニール処理を行った。更
に、このアニール処理糸を３０℃以下に保たれたローラ
ー間で８０％冷延伸し、引き続いて１１７℃に加熱され
た加熱函中で総延伸量が４００％になるようにローラー
間熱延伸を行い、更に１２０℃に加熱した加熱函中で総
延伸量の２５％緩和させた状態で熱セットを行い複合中
空糸を得た。
気中で１１０℃で１２時間アニール処理を行った。更
に、このアニール処理糸を３０℃以下に保たれたローラ
ー間で８０％冷延伸し、引き続いて１１７℃に加熱され
た加熱函中で総延伸量が４００％になるようにローラー
間熱延伸を行い、更に１２０℃に加熱した加熱函中で総
延伸量の２５％緩和させた状態で熱セットを行い複合中
空糸を得た。
【００２２】得られた複合中空糸の内径は２７１μ、内
層と外層を合わせた膜厚は５４μであり、走査型電子顕
微鏡による観察では内層の微小空孔の孔径が外層の微小
空孔の孔径より大きくなっており、ラテックス標準粒子
を９９．５％以上阻止できる捕捉粒子径が０．０８８μ
であった。この複合中空糸の水フラックスは3.4 ｍｌ/
ｍ2 ・ｈｒ・ｍｍＨｇ（ａｔ ２５℃）であった。
層と外層を合わせた膜厚は５４μであり、走査型電子顕
微鏡による観察では内層の微小空孔の孔径が外層の微小
空孔の孔径より大きくなっており、ラテックス標準粒子
を９９．５％以上阻止できる捕捉粒子径が０．０８８μ
であった。この複合中空糸の水フラックスは3.4 ｍｌ/
ｍ2 ・ｈｒ・ｍｍＨｇ（ａｔ ２５℃）であった。
【００２３】（実施例２）実施例１と同様にして但し使
用するポリマーを変更して、内側の吐出口から密度０．
９６８ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ値５．５、融点１３４℃の高密
度ポリエチレン（Ｈｉｚｅｘ ２２００Ｊ、三井石油化
学（株）製）、外側の吐出口から密度0.920 g/cm3 、Ｍ
Ｉ値８．０、融点１２０℃の低密度ポリエチレン（ウル
トゼックス２０１００Ｊ、三井石油化学（株）製）を密
度０．９６８ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ値０．７、融点１３４℃
の高密度ポリエチレン（三菱ポリエチ ＢＵ００７Ｕ、
三菱化成（株）製）に１５重量％ブレンドしたポリエチ
レンを使用して実施例１と同様にして複合中空糸を得
た。
用するポリマーを変更して、内側の吐出口から密度０．
９６８ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ値５．５、融点１３４℃の高密
度ポリエチレン（Ｈｉｚｅｘ ２２００Ｊ、三井石油化
学（株）製）、外側の吐出口から密度0.920 g/cm3 、Ｍ
Ｉ値８．０、融点１２０℃の低密度ポリエチレン（ウル
トゼックス２０１００Ｊ、三井石油化学（株）製）を密
度０．９６８ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ値０．７、融点１３４℃
の高密度ポリエチレン（三菱ポリエチ ＢＵ００７Ｕ、
三菱化成（株）製）に１５重量％ブレンドしたポリエチ
レンを使用して実施例１と同様にして複合中空糸を得
た。
【００２４】得られた複合中空糸の内径は２７５μ、内
層と外層を合わせた膜厚は５３μであり、走査型電子顕
微鏡による観察では内層の微小空孔の孔径が外層の微小
空孔の孔径より大きくなっており、ラテックス標準粒子
を９９．５％以上阻止できる捕捉粒子径が０．０３μで
あった。この複合中空糸の水フラックスは2.8 ｍｌ/ｍ
2 ・ｈｒ・ｍｍＨｇ（ａｔ ２５℃）であった。
層と外層を合わせた膜厚は５３μであり、走査型電子顕
微鏡による観察では内層の微小空孔の孔径が外層の微小
空孔の孔径より大きくなっており、ラテックス標準粒子
を９９．５％以上阻止できる捕捉粒子径が０．０３μで
あった。この複合中空糸の水フラックスは2.8 ｍｌ/ｍ
2 ・ｈｒ・ｍｍＨｇ（ａｔ ２５℃）であった。
【００２５】（比較例１）一つの円管状の吐出口を有す
る中空糸製造用ノズルを用いて、密度０．９６８ｇ／ｃ
ｍ3 、ＭＩ値５．５、融点１３４℃の高密度ポリエチレ
ン（Ｈｉｚｅｘ２２００Ｊ、三井石油化学（株）製）を
吐出量８．２５ｇ／ｍｉｎ、吐出温度１５５℃で吐出
し、１００ｍ／ｍｉｎの巻取速度で巻き取った。
る中空糸製造用ノズルを用いて、密度０．９６８ｇ／ｃ
ｍ3 、ＭＩ値５．５、融点１３４℃の高密度ポリエチレ
ン（Ｈｉｚｅｘ２２００Ｊ、三井石油化学（株）製）を
吐出量８．２５ｇ／ｍｉｎ、吐出温度１５５℃で吐出
し、１００ｍ／ｍｉｎの巻取速度で巻き取った。
【００２６】得られた未延伸糸をボビンに巻いたまま空
気中で９５℃の１２時間アニール処理を行った。更に、
このアニール処理糸を３０℃以下に保たれたローラー間
で８０％冷延伸し、引き続いて１０９℃に加熱された加
熱函中で総延伸量が４００％になるようにローラー間熱
延伸を行い、更に１２０℃に加熱した加熱函中で総延伸
量の２５％緩和させた状態で熱セットを行って複合中空
糸を得た。
気中で９５℃の１２時間アニール処理を行った。更に、
このアニール処理糸を３０℃以下に保たれたローラー間
で８０％冷延伸し、引き続いて１０９℃に加熱された加
熱函中で総延伸量が４００％になるようにローラー間熱
延伸を行い、更に１２０℃に加熱した加熱函中で総延伸
量の２５％緩和させた状態で熱セットを行って複合中空
糸を得た。
【００２７】得られた中空糸の内径は２８４μ、内層と
外層を合わせた膜厚は５９μであった。この中空糸の走
査型電子顕微鏡で観察した微小空孔の孔径は内層と外層
でほぼ同一で、実施例１で得られた複合中空糸の外層の
微小空孔の孔径とほぼ同一であり、ラテックス標準粒子
径を９９．５％以上阻止できる捕捉粒子径が０．１５μ
であった。この中空糸の水フラックスは、３．８ｍｌ/
ｍ2 ・ｍｉｎ・ｍｍＨｇ（ａｔ ２５℃）であった。
外層を合わせた膜厚は５９μであった。この中空糸の走
査型電子顕微鏡で観察した微小空孔の孔径は内層と外層
でほぼ同一で、実施例１で得られた複合中空糸の外層の
微小空孔の孔径とほぼ同一であり、ラテックス標準粒子
径を９９．５％以上阻止できる捕捉粒子径が０．１５μ
であった。この中空糸の水フラックスは、３．８ｍｌ/
ｍ2 ・ｍｉｎ・ｍｍＨｇ（ａｔ ２５℃）であった。
【００２８】
【発明の効果】以上の説明から明らかなごとく本発明
は、異なる大きさの微小空孔を有する二つの層を有し、
特定の物質を分離することができ且つ透過性に優れ、し
かも安定して製造ができる複合中空糸とその製造方法が
実現される。
は、異なる大きさの微小空孔を有する二つの層を有し、
特定の物質を分離することができ且つ透過性に優れ、し
かも安定して製造ができる複合中空糸とその製造方法が
実現される。
Claims (6)
- 【請求項１】 一層がポリオレフィンＡからなり、他の
一層がポリオレフィンＡと同種で且つポリオレフィンＡ
より低融点であるポリオレフィンＢをポリオレフィンＡ
に対して３〜４０重量％含むポリオレフィンＡとのブレ
ンドポリマーからなる二つの層が接合された複合中空糸
であって、二つの層は異なる大きさの微小空孔を有し、
各々の層内及び層間の微小空孔が互いに連通して、一方
の表面から他方の表面までつながった微小空孔を形成し
ており、該複合中空糸の、より大きな微小空孔を有する
層の厚さが、より小さな微小空孔を有する層の厚さより
も厚いことを特徴とする複合中空糸。 - 【請求項２】 一層がポリオレフィンＡからなり、他の
一層がポリオレフィンＡと同種で且つポリオレフィンＡ
より低ＭＩ値であるポリオレフィンＣに対して前記ポリ
オレフィンＢを３〜４０重量％含むポリオレフィンＣと
のブレンドポリマーからなる二つの層が接合された複合
中空糸であって、二つの層は異なる大きさの微小空孔を
有し、各々の層内及び層間の微小空孔が互いに連通し
て、一方の表面から他方の表面までつながった微小空孔
を形成しており、該複合中空糸の、より大きな微小空孔
を有する層の厚さが、より小さな微小空孔を有する層の
厚さよりも厚いことを特徴とする請求項１記載の複合中
空糸。 - 【請求項３】 ポリオレフィンＡ及びポリオレフィンＣ
が密度０．９６０ｇ／ｃｍ3 以上の高密度ポリエチレン
である請求項１又は２記載の複合中空糸。 - 【請求項４】 複合中空糸が、内径５０〜１０００μ、
各々の層の厚さを和した全体の層の厚さ５〜３００μ、
ラテックス標準粒子を９９．５％以上阻止できる捕捉粒
子径が０．００１〜０．５であり、内部から外部への水
透過速度が０．０１ｍｌ／ｍ2 ・ｍｉｎ・ｍｍＨｇ以上
である請求項１または２記載の複合中空糸。 - 【請求項５】 同心円状に配置された二つの円管状の吐
出口を有する中空糸製造用ノズルを用い、各々の吐出口
にポリオレフィンＡ及びポリオレフィンＡと同種で且つ
ポリオレフィンＡより低融点であるポリオレフィンＢを
３〜４０重量％含むポリオレフィンＡとのブレンドポリ
マーを別々に供給して溶融紡糸し、前記ポリオレフィン
Ａ及びポリオレフィンＡとポリオレフィンＢとのブレン
ドポリマーで構成された二つの層を有する複合中空糸を
得、該複合中空糸をアニール処理した後、延伸してより
厚い層により大きな微小空孔を、より薄い層により小さ
な微小空孔をそれぞれ形成するように、各層の内部に多
数の微小空孔を生じせしめ、しかる後、熱セットするこ
とを特徴とする請求項１記載の複合中空糸の製造方法。 - 【請求項６】 前記ポリオレフィンＡと前記ポリオレフ
ィンＢとのブレンドポリマーに代えて、ポリオレフィン
Ａと同種で且つポリオレフィンＡより低ＭＩ値であるポ
リオレフィンＣに対して前記ポリオレフィンＢを３〜４
０重量％含むポリオレフィンＣとのブレンドポリマーを
使用することを特徴とする請求項５記載の複合中空糸の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26755391A JPH0515747A (ja) | 1991-05-07 | 1991-10-16 | 複合中空糸及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10154791 | 1991-05-07 | ||
| JP3-101547 | 1991-05-07 | ||
| JP26755391A JPH0515747A (ja) | 1991-05-07 | 1991-10-16 | 複合中空糸及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0515747A true JPH0515747A (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=26442410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26755391A Pending JPH0515747A (ja) | 1991-05-07 | 1991-10-16 | 複合中空糸及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0515747A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013199722A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 中空糸巻き取り装置及び中空糸巻き取り方法 |
-
1991
- 1991-10-16 JP JP26755391A patent/JPH0515747A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013199722A (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 中空糸巻き取り装置及び中空糸巻き取り方法 |
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