JPH05197064A - 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number
JPH05197064A
JPH05197064A JP4008692A JP869292A JPH05197064A JP H05197064 A JPH05197064 A JP H05197064A JP 4008692 A JP4008692 A JP 4008692A JP 869292 A JP869292 A JP 869292A JP H05197064 A JPH05197064 A JP H05197064A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
group
image
layer
forming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4008692A
Other languages
English (en)
Inventor
Susumu Okawachi
進 大川内
Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP4008692A priority Critical patent/JPH05197064A/ja
Publication of JPH05197064A publication Critical patent/JPH05197064A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色分解及び網点画像変換して得られた複数の
白黒網点画像情報から、印刷物との画質の近似度が改良
されたカラープルーフを作製するのに適した直接ポジハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上に、それぞれ内部潜像型ハロゲン化
銀粒子を含む、少なくとも1層ずつのイエロー画像形成
性、マゼンタ画像形成性、シアン画像形成性及び黒色画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該黒色画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の分光感度が前記イエロー画像形成
性、マゼンタ画像形成性及びシアン画像形成性ハロゲン
化銀乳剤層それぞれの分光感度領域と共通部分を有し、
かつ黒色画像形成層中にメルカプト基を有する含窒素複
素環化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とす
る直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は直接ポジハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関し、詳しくはカラー製版・印刷工
程における校正用カラー画像(カラープルーフ)作製に
適した直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。
【0002】
【発明の背景】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、ジアゾ
化合物やフォトポリマーを用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。
【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。又、感光性の着色シー
トを用いて支持体に転写し、露光及び現像により画像を
形成した後、この上に別の着色シートを積層し、同様の
プロセスを繰り返すことによってカラープルーフを作成
する方法が特公昭47-27441号及び特開昭56-501217号に
より知られている。又、感光性の着色シートを用い、対
応する各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各
着色画像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特
開昭59-97140号で知られている。これらの画像を形成す
るトナー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキ
と同様の着色材料を使用できる利点があるため、得られ
たカラープルーフの色調は印刷物に近似したものとな
る。
【0005】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高くなる欠点がある。
【0006】ところで、最近の製版工程では、色の分離
と網版点の形成の両方を電子工学的点形成型の色分離走
査を用いて自動的に行うようになってきている。四つの
網版分離像は電子工学的に処理され、別々に黒白ハロゲ
ン化銀フィルムの上に走査レーザー装置を用いて像形成
されている。これら四つの銀像又はそれらの接触露光に
よる複写から印刷版が製造されている。この分野での一
層の発展として、ページ組版の目的でデジタル的に保存
された像データを扱うことができる電子工学的ページ構
成装置が益々使われるようになってきている。
【0007】電子工学的走査機及びページ構成装置に付
随する非常に望ましい方法は、ハロゲン化銀写真フィル
ム上に中間的黒白画像を形成する必要なく、電子工学的
に保存されたデータから直接カラー校正刷りを作る方法
である。
【0008】電子工学的に保存された像から直接カラー
校正刷りを製造する方法としては既に幾つか知られてい
るが、品質、コスト、操作性及び迅速性において満足で
きるものはない。
【0009】このような問題を解消できるものとして、
白色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料(以下、
「カラー感光材料」とも言う)を使用してカラープルー
フを作成する方法が考えられる。更に銀塩カラー写真感
光材料の中でも色、再現安定性等の面から内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子を用いた直接ポジカラー感光材料を用い
るのが有利とされている。
【0010】これらの方法においては、色彩原稿から色
分解された網点画像に変換された複数枚から成る色分解
白黒網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペ
ーパーに焼付ける、又は電子工学的に保存されたデータ
から直接走査露光によりカラーペーパーに焼付けた後、
発色現像を施し、発色現像により画像様にカプラーから
生成した色素で形成されるカラー画像が校正用画像とし
て用いられる。
【0011】このカラー感光材料を用いたカラープルー
フの形成方法は、簡便、迅速、しかも低コストであり、
印刷物に近い仕上がりを得ることが実現できることから
有用な方法である。
【0012】この方法では、更に一段と印刷物に近いカ
ラープルーフを得ようとして、黒色画像形成層、特に分
光感度が他の3種の色彩形成層の分光感度領域と共通部
分を持つ黒色画像形成層を新たに設けることによって、
色彩画像濃度と黒色画像濃度を分離する方法が試みられ
ている。
【0013】しかしながら、新たに黒色画像形成層を設
けると白地の濃度が高くなり、更に網点点質が悪くなる
という欠点を有し、実用化は難しかった。特に、その傾
向は比較的高照度で露光される走査露光にて顕著であっ
た。
【0014】
【発明の目的】従って本発明の目的は、第1に直接ポジ
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色分解及び網
点画像変換して得られた複数の白黒網点画像情報からカ
ラープルーフを作製する際に、印刷物との画質の近似度
が改良されたカラープルーフを提供することにある。第
2に印刷物と近似した写真発色画像色相と黒地を持ち、
かつ白地と網点点質に優れたカラープルーフを提供する
ことにある。第3に印刷物と近似した各分解発色色相と
黒地を持ち、デジタル的に保存された像データからも直
接に作成することのできるカラープルーフを提供するこ
とにある。
【0015】
【発明の構成】本発明の目的は、支持体上に、それぞれ
内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む、少なくとも1層ず
つのイエロー画像形成性、マゼンタ画像形成性、シアン
画像形成性及び黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有
する直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度が
前記イエロー画像形成性、マゼンタ画像形成性及びシア
ン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層それぞれの分光感度領
域と共通部分を有し、かつ黒色画像形成層中にメルカプ
ト基を有する含窒素複素環化合物の少なくとも一つを含
有する直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成された。
【0016】以下、本発明について更に詳細する。
【0017】まず、本発明に用いられる予めかぶらされ
ていない内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤について
説明する。
【0018】本発明に係る予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀粒子の内部に
主として潜像を形成し、感光核の大部分を粒子の内部に
有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤であって、任意の
ハロゲン化銀が使用される。特に好ましくは、塗布銀量
が約1〜3.5g/m2の範囲になるように透明な支持体に
塗布した試料の一部を約0.1秒から約1秒迄のある定め
られた時間に亘って光強度スケールに露光し、実質的に
ハロゲン化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像
する下記の表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場
合に、同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子
の内部の像を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分
間現像した場合に得られる最大濃度の1/5より大きくな
い最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現
像液Aを用いて得られた最大濃度は内部現像液Bで得ら
れる最大濃度の1/10より大きくないものである。
【0019】(表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000 ml (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000 ml 又、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種
々の方法で調製されるものが含まれる。例えば米国特許
2,592,250号に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,206,316号、同3,317,322号
及び同3,367,778号に記載されている内部化学増感され
たハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米
国特許3,271,157号、同3,447,927号及び同3,53,291号に
記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン
化銀粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開
昭50-8524号、同50―38525号及び同53-2408号等に記載
されている積層構造を有する粒子から成るハロゲン化銀
乳剤、その他特開昭52―156614号及び同55-127549号に
記載されているハロゲン化銀乳剤などである。
【0020】本発明における内部潜像型ハロゲン化銀粒
子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化銀、例えば臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀であればよい。塩化銀を含有している粒子は現像処理
性に優れ、迅速処理に適している。
【0021】粒子の形状は立方体、八面体、(100)面と
(111)面の混合から成る14面体、(110)面を有する形状、
球状、平板状等のいずれであってもよい。平均粒径は0.
05〜3μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布は
粒径、及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径あ
るいは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好ま
しい。本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤と
は、平均粒径rを中心に±20%の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以
上であるものをいい、好ましくは70%以上であるものを
いい、更に好ましくは80%以上である。ここに、平均粒
径rは、粒径riを有する粒子の頻度niとri3との積n
i×ri3が最大となるときの粒径riと定義する。(有効
数字3桁、最小桁数字は4捨5入する。)ここで言う粒
径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、
また球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面
積の円像に換算した時の直径である。粒径は例えば該粒
子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に拡大して撮影し、
そのプリント上の粒子直径または投影時の面積を実測す
ることによって得ることができる。(測定粒子個数は無
差別に1000個以上あることとする。)特に好ましい高度
の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のri から求
めるものとする。
【0022】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及び
pHの制御下ダブルジェット法によって加えることによ
って得ることができる。添加速度の決定に当たっては、
特開昭54-48521号、同58-49938号広報を参考にできる。
【0023】更に高度な単分散性乳剤を得る方法として
は、特開昭60-122935号広報に開示されたテトラザイン
デン化合物の存在下での成長方法が適応できる。
【0024】本発明におけるハロゲン化銀は、通常用い
られる増感色素によって光学的に増感することができ
る。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀
乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を組み合わせて
用いることは本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても有用
である。増感色素についてはリサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure、以下RDと略す)15162号
及び17643号を参照することができる。
【0025】本発明に用いられるメルカプト基を有する
含窒素複素環化合物(以下、「本発明のメルカプト化合
物」とも称する)としては、下記一般式〔I〕で示され
る化合物が好ましい。
【0026】
【化1】
【0027】式中、Mは水素原子、アルカリ金属原子、
アンモニウム基又はメルカプト基の保護基を表し、Zは
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表す。該複素
環は置換基を有してもよく、縮合してもよい。
【0028】Mで表されるメルカプト基の保護基として
は、アルカリにより開裂してメルカプト基を形成する基
で、具体的にアシル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基などが挙げられる。
【0029】
【化2】
【0030】で表される複素環基としては、炭素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子などを環構
成原子として有してもよく、5〜6員環が好ましい。複
素環の具体例としては、イミダゾール、ベンゾイミダゾ
ール、ナフトイミダゾール、チアゾール、チアゾリン、
ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、オキサゾール、
ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、セレナゾー
ル、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、トリア
ゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、オキサジ
アゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、ト
リアジン、プリン、アザインデン等が挙げられる。
【0031】これら複素環が有してもよい置換基として
は、例えばハロゲン原子並びにヒドロキシル、アミノ、
ニトロ、メルカプト、カルボキシル及びその塩、スルホ
及びその塩、アルキル、アルコキシ、アリール、アリー
ルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル等
の基が挙げられる。
【0032】一般式〔I〕で示される化合物の中で、特
に好ましく用いられる化合物は下記一般式〔II〕、〔II
I〕及び〔IV〕で示すことができる。
【0033】
【化3】
【0034】一般式〔II〕〜〔IV〕において、Mは一般
式〔I〕におけるMと同義である。
【0035】一般式〔II〕において、Arはフェニル基、
ナフチル基又はシクロアルキル基を表し、R1は水素原
子又はArの置換基を表す。
【0036】一般式〔III〕において、Z1は酸素原子、
硫黄原子、セレン原子又は−NH−を表し、R2は水素原
子又は置換基を表す。
【0037】一般式〔IV〕において、Z2は酸素原子、
硫黄原子、セレン原子又は−N(R4)−(R4は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、−COR5,−SO2R5,−NHCOR6又は
−NHSO2R6を表し、R5はアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基又はアミノ基を表し、R6はアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す)を
表し、R3は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環基
又はアミノ基を表す。
【0038】以下に一般式〔I〕で示される化合物の代
表的具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
【0039】
【化4】
【0040】
【化5】
【0041】
【化6】
【0042】
【化7】
【0043】
【化8】
【0044】上記化合物は公知の方法により容易に合成
することができる。例えば米国特許2,403,927号、同3,3
76,310号、特開昭55-59463号あるいはジャーナル・オブ
・ザ・ケミカル・ソサイァティ(J.Chem.Soc.),1952
年、4237頁等に記載の方法に準じて得られる。又、一部
の化合物は市販品として入手できる。
【0045】本発明のメルカプト化合物は、水又は水と
親和性のある有機溶媒、例えばメタノール、アセトンな
どに溶解するか、又は弱アルカリもしくは弱酸に溶解す
るかして感光材料中に添加することができる。添加量と
しては使用する化合物の種類や添加する層によって適宜
に変化してよく、一般にはハロゲン化銀乳剤層に添加す
る場合、ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの範
囲で、より好ましくは10-6〜10-3モルである。
【0046】本発明における黒色画像形成層には、発色
現像後に黒色の画像が形成されれば従来知られているど
の様な方法も用いることができる。例えば銀画像を現像
処理後に温存させて形成される画像を利用することがで
きる。又、発色現像で黒色画像を形成するブラックカプ
ラーを用いることもできる。更に、イエロー、マゼンタ
及びシアンカプラーを混合することにより黒色画像を得
ることもできる。
【0047】本発明において、黒色画像形成層は前記イ
エロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と
共通部分を持つ分光感度領域を有し、かつ前記マゼンタ
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と共通部
分を持つ分光感度領域を有し、更に前記シアン画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と共通部分を持つ
分光感度領域を有する。
【0048】本発明の一つの好ましい実施態様において
は、例えばイエロー画像形成層は青感性乳剤を含有し、
マゼンタ画像形成層は緑感性乳剤を含有し、シアン画像
形成層は赤感性乳剤を含有し、黒色画像形成層は青色
光、緑色、赤色いずれの光にも感度を有する乳剤を含む
ものである。
【0049】このような乳剤は、分光増感色素の選択に
より実現することができる。例えば上記のような青色
光、緑色光、赤色光いずれにも感度を有する乳剤は、例
えば青色に対し感度を有する乳剤に、緑感性増感色素と
赤感性増感色素を併用することで作製できる。
【0050】本発明のカラー感光材料において、互いに
分光感度を異にする少なくとも3層のハロゲン化銀乳剤
層と、該ハロゲン化銀乳剤層と分光感度を共通にするハ
ロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素としては、次の
ようなものを用いることができる。
【0051】有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用い
られる増感色素としては、例えば西独特許929,080号、
米国特許2,231,658号、同2,493,748号、同2,503,776
号、同2,519,001号、同2,912,329号、同3,656,959号、
同3,672,897号、同3,694,217号、同4,025,349号、同4,0
46,572号、英国特許1,242,588号、特公昭44-14030号、
同52-24844号等に記載されたものを挙げることができ
る。又、緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な
増感色素としては、例えば米国特許1,939,201号、同2,0
72,908号、同2,739,149号、同2,945,763号、英国特許50
5,979号等に記載されたものを挙げることができる。
【0052】更に、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる有用な増感色素としては、例えば米国特許2,269,23
4号、同2,270,378号、同2,442,710号、同2,454,629号、
同2,776,280号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素又は複合シアニン色素を代表的なもの
として挙げることができる。更に又、米国特許2,213,99
5号、同2,493,748号、同2,519,001号、西独特許929,080
号等に記載されている如きシアニン色素、又は複合シア
ニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤又は赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。
【0053】更に赤外分光増感されたハロゲン化銀乳剤
に用いられる有用な増感色素としては、赤外分光増感色
素が用いられ、例えば特開昭63-304242号、同63-123454
号、特開平1-293342号、同2-40646号、米国特許2,503,7
76号、英国特許742,112号、仏国特許2,065,662号、特公
昭40-2346号等に記載されている如きトリカルボシアニ
ン色素、4-キノリン核含有ジカルボシアニン色素が代表
的なものとして挙げられる。
【0054】青感光性、緑感光性、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層に用いられる増感色素の添加量は、場合に応じ
て広範囲に亙るが通常はハロゲン化銀1モル当たり1×
10-6〜1×10-2モルの範囲で使用でき、好ましくは1×
10-5〜1×10-3モルである。赤外感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる赤外増感色素は、通常ハロゲン化銀1モ
ル当たり2.5×10-7〜2.5×10-3モル、好ましくは2.5×1
0-6〜2.5×10-4モルの範囲である。
【0055】増感色素と共に用いられる、それ自身は分
光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に
吸収しない物質であって強色増感を示す物質としては、
例えば芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物(例えば米
国特許3,473,510号に記載のもの)、カドミウム塩、ア
ザインデン化合物、含窒素複素環基で置換されたアミノ
スチリル化合物(例えば米国特許2,933,390号、同3,63
5,721号に記載のもの)などである。米国特許3,615,613
号、同3,615,641号、同3,617,295号、同3,635,721号等
に記載の組合せは特に有用である。
【0056】本発明に係るカラー感光材料の乳剤層に
は、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する色素形成カプラーを用いることができる。
該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら、目的に応じて上記組合せと
異なった用い方でカラー感光材料を作ってもよい。
【0057】これら色素形成カプラーは分子中にバラス
ト基と呼ばれるカプラーを非拡散化する炭素数8以上の
基を有することが望ましい。又、これら色素形成カプラ
ーは1分子の色素が形成されるために4分子の銀イオン
が還元される必要がある4当量性であっても、2分子の
銀イオンが還元されるだけでよい2当量性のどちらでも
よい。現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性
や画像の粒状性を改良するDIRカプラーや、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いても
よい。
【0058】用いられるDIRカプラー及びDIR化合
物には、カップリング位に直接抑制剤が結合したもの
と、抑制剤が2価基を介してカップリング位に結合して
おり、カップリング反応により離脱した基内での分子内
求核反応や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出
されるように結合したもの(タイミングDIRカプラー
及びタイミングDIR化合物と称する)が含まれる。
【0059】又、芳香族第1級アミン系現像剤の酸化体
とカップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カ
プラー(競合カプラーとも言う)を色素形成カプラーと
併用して用いることができる。
【0060】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である
が、本発明に用いるイエローカプラーとしては、特に下
記一般式(Y−1)で表されるカプラーが、より印刷に
近い色相が得られ好ましい。
【0061】
【化9】
【0062】式中、R1はアルキル基、シクロアルキル
基又はアリール基を表し、R2はアルキル基、シクロア
ルキル基、アシル基又はアリール基を表し、R3はベン
ゼン環に置換可能な基を表す。nは0又は1を表す。X
1は現像主薬の酸化体とカップリング時に反応し離脱し
うる基を表し、Y1は有機基を表す。
【0063】R1で表されるアルキル基としては、例え
ばメチル、エチル、i-プロピル、t-ブチル、ドデシル等
の各基が挙げられる。これらR1で表されるアルキル基
は更に置換基を有するものも含み、置換基としては、例
えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、
ヒドロキシル基等が挙げられる。
【0064】R1で表されるシクロアルキル基として
は、シクロプロピル、シクロヘキシル等の他、2以上の
シクロアルキルが縮合した有機炭化水素残基(例えばア
ダマンチル等)が挙げられる。R1で表されるシクロア
ルキル基は、置換基を有するものを含み、該置換基の例
としては、R1で表されるアルキル基の置換基としては
例示したものが挙げられる。
【0065】R1で表されるアリール基としては、フェ
ニル基等が挙げられ、該アリール基は置換基を有するも
のを含む。該置換基の例としては、R1で表されるアル
キル基の置換基として例示したもの及びアルキル基が挙
げられる。R1として好ましくは、分岐のアルキル基で
ある。
【0066】R2で表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基としては、R1と同様の基が挙げら
れ、それぞれ置換基を有するものを含む。置換基として
は、R1において例示したものが挙げられる。又、アシ
ル基としては、例えばアセチル、プロピオニル、ブチリ
ル、ヘキサノイル、ベンゾイル等の各基が挙げられ、該
アシル基は置換基を有するものを含む。R2として好ま
しくは、アルキル基、アリール基であり、更に好ましく
はアルキル基であり、最も好ましくは炭素数5以下の低
級アルキル基である。
【0067】又、R3で表されるベンゼン環に置換可能
な基としては、ハロゲン原子(例えば塩素)、アルキル
基(例えばエチル、i-プロピル、t-ブチル等)、アルコ
キシ基(例えばメトキシ)、アリールオキシ基(例えば
フェニルオキシ)、アシルオキシ基(例えばアセチルオ
キシ、ベンゾイルオキシ等)、アシルアミノ基(例えば
アセトアミド、ベンズアミド等)、カルバモイル基(例
えばN-メチルカルバモイル、N-フェニルカルバモイル
等)アルキルスルホンアミド基(例えばエチルスルホン
アミド)、アリールスルホンアミド基(例えばフェニル
スルホンアミド)、スルファモイル基(例えばN-プロピ
ルスルファモイル、N-フェニルスルファモイル等)及び
イミド基(例えばスクシンイミド、グルタルイミド等)
が挙げられる。
【0068】Y1で表される有機基は、好ましくは下記
一般式(Y−2)で示される基である。
【0069】 一般式(Y−2) −(J)p−R4 式中、R4はカルボニル又はスルホニル単位を有する結
合基を一つ含む有機基を表す。pは0又は1を表す。
【0070】カルボニル単位を有する基としては、エス
テル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレ
タン基等が挙げられ、スルホニル単位を有する基として
は、スルホニル基、スルホニルアミノ基、スルファモイ
ル基、アミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【0071】Jは−N(R5)CO−を表し、R5は水素原子、
アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。
【0072】R5で表されるアルキル基としては、メチ
ル、エチル、i-プロピル、t-ブチル、ドデシルなどが挙
げられる。又、R5で表されるアリール基としては、フ
ェニル基又はナフチル基等が挙げられる。R5で表され
る複素環基としては、ピリジル基などが挙げられる。
【0073】これらR5で表される各基は置換基を有す
るものも含まれる。置換基は特に限定されるものではな
いが、代表的なものとしてはハロゲン原子(塩素等)、
アルキル基(エチル、t-ブチル等)、アリール基(フェ
ニル、p-メトキシフェニル、ナフチル等)、アルコキシ
基(エトキシ、ベンジルオキシ等)、アリールオキシ基
(フェノキシ等)、アルキルチオ基(エチルチオ等)、
アリールチオ基(フェニルチオ等)、アルキルスルホニ
ル基(β-ヒドロキシエチルスルホニル等)、アリール
スルホニル基(フェニルスルホニル等)、アシルアミノ
基(アセトアミド等のアルキルカルボニルアミノ基、ベ
ンズアミド等のアリールカルボニルアミノ基)、カルバ
モイル基(N-メチルカルバモイル等のアルキルカルバモ
イル基、N-フェニルカルバモイル等のアリールカルバモ
イル基)、アシル基(アセチル等のアルキルカルボニル
基、ベンゾイル基のアリールカルボニル基)、スルホン
アミド基(メチルスルホンアミド等のアルキルスルホン
アミド基、フェニルスルホンアミド等のアリールスルホ
ンアミド基)、スルファモイル基(N-メチルスルファモ
イル等のアルキルスルファモイル基、N-フェニルスルフ
ァモイル等のアリールスルファモイル基)、ヒドロキシ
ル基、シアノ基等が挙げられる。
【0074】X1は表される現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱する基としては、例えば下記一般
式(Y−3)又は一般式(Y−4)で示される基が挙げ
られ、特に好ましくは一般式(Y−4)で示される基で
ある。
【0075】一般式(Y−3) −OR6 式中、R6は置換基を有するものを含むアリール基又は
複素環基を表す。
【0076】
【化10】
【0077】式中、Z1は窒素原子と共同して5〜6員
環を形成するに必要な非金属原子群を表す。該原子団と
しては、例えば置換又は無置換のメチレン、メチン、=
C=O、−NRA(RAは前記R5と同義である)、−N=、−
O−、−S−、−SO2−等が挙げられる。
【0078】前記一般式(Y−1)で示されるイエロー
カプラーはR1、R3又はY1部で結合してビス体を形成
してもよい。
【0079】本発明のイエローカプラーとして特に好ま
しいものは、下記一般式(Y−5)で示される化合物で
ある。
【0080】
【化11】
【0081】一般式(Y−5)において、R1、R2、R
3、n及びJは一般式(Y−1)におけるR1、R2、
R3、n及び一般式(Y−2)におけるJ、pとそれぞ
れ同義であり、同じものが例示される。R7はアルキレ
ン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アリー
レンアルキレン基又は−A−V1−B−(A及びBは各々、
アルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基
又はアリーレンアルキレン基を表し、V1は2価の連結
基を表す)を表し、R8はアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又は複素環基を表す。Pはカルボニル又
はスルホニル単位を有する結合基を表す。X2は現像主
薬の酸化体とのカップリング時に離脱し得る基を表す。
【0082】R7、A又は表されるアルキレン基として
は、例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、ブチレ
ン、ヘキシレン、メチルメチレン、エチルエチレン、1-
メチルエチレン、1-メチル-2-エチルエチレン、2-デシ
ルエチレン、3-ヘキシルプロピレン等の直鎖又は分岐の
ものが挙げられる。該アルキレン基は置換基(例えばア
リール基)を有するものを含み、例えば1-ベンジルエチ
レン、2-フェニルエチレン、3-ナフチルプロピレン等の
基が挙げられる。
【0083】又、アリーレン基としては、例えばフェニ
レン、ナフチレンが挙げられ、該アリーレン基は置換基
を有するものを含む。
【0084】アルキレンアリーレン基としては、例えば
メチレンフェニレン等、又、アリーレンアルキレン基と
しては、フェニレンメチレン等が挙げられ、それぞれの
置換基を有するものを含む。
【0085】V1で表される2価の連結基としては、−O
−、−S−等の基が挙げられる。
【0086】R7で表されるアルキレン基、アリーレン
基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基
及び−A−V1−B−の中で、特にアルキレン基が好まし
い。
【0087】R8で表されるアルキル基としては、例え
ばエチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、2-エチルヘキ
シル、ドデシル、ヘキサデシル、2-ヘキシルデシル、オ
クタデシル等の直鎖または分岐のものが挙げられる。シ
クロアルキル基としては、シクロヘキシル等が挙げられ
る。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が
挙げられる。又、複素環基としてはピリジル等が挙げら
れる。
【0088】これらR8で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基及び複素環基は更に置換基を有
するものを含み、置換基としては特に限定されるもので
はなく、前記R5の置換基として例示したものを挙げる
ことができる。ただし、R8の置換基としては、pKa値が
9.5以下の解離性水素原子(例えばフェノール性の水素
原子など)を有する有機基は好ましい。
【0089】Pはカルボニル又はスルホニル単位を有す
る結合基を表し、好ましくは下記群(Y−6)で示され
る基を表すが、好ましくは(6)〜(9)で示される結
合基である。
【0090】群(Y−6) (1)−COO−, (2)−N(R)CO−, (3)−CON(R)
−,(4)−N(R)CON(R′)−, (5)−N(R)COO−
(6)−SO2−,(7)−N(R)SO2− (8)−SO2N(R)−,
(9)−N(R)SO2N(R′)− 式中、R及びR′は各々、水素原子、アルキル基、アリ
ール基又は複素環基を表す。R及びR′で表される基と
しては、前記R5で例示した基を挙げることができ、
又、これらの基は置換基を有するものを含む。該置換基
としては前述のR5置換基として例示したものが挙げら
れる。R及びR′として好ましくは水素原子である。
【0091】本発明の前記一般式(Y−1)で表される
イエローカプラーは、好ましくはハロゲン化銀1モル当
たり1×10-3〜1モル、より好ましくは1×10-2〜8×
10-1モルの範囲で用いることができる。
【0092】マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知
の5-ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾ
ール系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖ア
シルアセトニトリル系カプラー、インダゾロン系カプラ
ー等を用いることができるが、本発明においては、特に
下記一般式〔M−I〕で表されるマゼンタカプラーが、
より印刷により印刷に近い色相が得られ好ましい。
【0093】
【化12】
【0094】式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表し、該Zにより形成される環は置換
基を有してもよい。Xは水素原子又は発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱しうる基を表す。又、Rは水素
原子又は置換基を表す。
【0095】上記一般式〔M−I〕において、Rの表す
置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。
【0096】Rの表す置換基、Xの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Zにより形成され
る含窒素複素環及びZにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔M−I〕で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は、欧州公開特許0327272号5頁23行〜8頁52行に記載
のものと同じである。
【0097】更に他の具体例としては欧州公開特許0273
712号6頁〜21頁に記載されている化合物M−1〜M−6
1及び同0235913号36頁〜92頁に記載されている化合物1
〜223の中の上述の代表的具体例以外のものがある。
【0098】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ(Journalof the Chemical So
ciety),パーキン(Perkin)I(1977),2047〜2052、米
国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045
号、同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、同
60-43659号、同60-172982号、同60-190779号、62-20945
7号及び同63-307453号等を参考にして合成することがで
きる。
【0099】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1モル
当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10-2〜8×10
-1モルの範囲で用いることができる。
【0100】シアン色素形成カプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラ
ーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシル
アミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール
系カプラー、5-アミノナフトール骨格から形成されるナ
フトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した
2等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。
【0101】本発明において、黒色画像形成層には発色
現像後に黒色の画像が形成されれば従来知られているど
のカプラーも用いることができる。例えば、発色現像で
黒色画像を形成するブラックカプラーを用いることもで
きる。更にイエロー、マゼンタ及びシアンカプラーを混
合することにより黒色画像を得ることもできる。特に黒
色画像の色調をコントロールできる点からすると、イエ
ロー、マゼンタ、シアンカプラーを混合した構成が有効
である。
【0102】用いられるカプラーとしては、前記のカプ
ラーから選択することができ、他の画像形成層で用いら
れるカプラーと同一でも異なっていてもよい。
【0103】本発明のイエロー画像形成層、マゼンタ画
像形成層、シアン画像形成層及び黒色画像形成層は支持
体上に積層塗布されるが、支持体からの順番はどのよう
な順番でもよい。一つの好ましい実施態様は、例えば支
持体に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成
層、イエロー画像形成層、黒色画像形成層となる。この
他に必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置
することができる。
【0104】本発明における感光材料には公知の写真用
添加剤を使用することができる。公知の写真用添加剤と
しては、例えば以下に示すRD17643及びRD18716に記載の
化合物が挙げられる。
【0105】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明の感光材料に用いることのできる支持体として
は、例えば前述のRD17643の28頁及びRD18716の647頁に
記載されているものが挙げられる。適当な支持体として
は、ポリマーフィルム、紙などで、これらは接着性、帯
電防止性などを高めるための処理がなされていてもよ
い。
【0106】本発明の感光材料は、本発明の感光材料を
構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電
磁波を用いて露光できる。光源としては、自然光(日
光)、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンア
ーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線
管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオー
ド光、電子線、X線、γ線、α線などによって励起され
た蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれでも用
いることができる。
【0107】露光時間は通常プリンターで用いられる10
-3秒〜10秒の露光時間は勿論のこと、10-3秒より短い露
光、例えば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて10-6〜10
-3秒の露光を用いることもできるし、10秒より長い露光
も可能である。該露光は連続的に行われても、間欠的に
行われてもよい。
【0108】例えば本発明のカラー感光材料を、分解フ
ィルターとしラッテンNo.58、No.61、N0.47Bを用い、
光源として三波長蛍光管を用いて10-1秒〜数秒の間で露
光することができる。
【0109】しかしながら、本発明の効果は感光材料面
上に光ビームを走査する、いわゆる走査型露光装置によ
って顕著に発揮される。
【0110】この走査露光装置では、3種の光源B,G,
Rを用いたものが知られている。光源としては、グロー
ランプ、キセノンランプ、水銀ランプ、タングステンラ
ンプ等といった白色光源ランプとフィルターの組合せ、
発光ダイオード、ガスレーザー、固体レーザー、半導体
レーザーなどが知られており、特に出力光強度分布の狭
いレーザー光が好ましい。又、各種レーザーと波長変換
素子の組合せでもよく、コンパクト性の面から赤外半導
体レーザーとSHG素子の組合せが好ましい。
【0111】具体例としては、青色光としてHe-Cdガス
レーザー(441.6nm)、Ar+レーザー(488.0nm)、He-Ne
ガスレーザー(442.0nm)など、緑色光としてHe-Neガス
レーザー(543.5nm)、Ar+ガスレーザー(514.5nm)、K
r+ガスレーザー(520.8nm)、YAGレーザーや赤外半導体
レーザーとSHG素子との組合せなど、赤色光としてHe-Ne
ガスレーザー(632.8nm)、Kr+ガスレーザー(647.1n
m)、半導体レーザー(678nm)(750nm)(780nm)など
がある。光源として特にHe-Neガスレーザーを用いると
安定で安価でコンパクトな装置となる。又、He-Neガス
レーザー1本から複数本の発振を得、ダイクロイックミ
ラーなどで分けて用いるのもよい。例えば1本のHe-Ne
ガスレーザーから4本の発振ライン(442nm,543.5nm,59
4.1nm,632.8nm)を得るなどがある。
【0112】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料は、画像露光後、カブリ処理を伴った現像
処理をすることによって直接ポジ画像を形成する。カブ
リ処理は、全面露光を与えるか又はカブリ核を生成する
化合物、即ちカブリ剤を用いて行うことができる。
【0113】全面露光は、画像露光した感光材料を現像
液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させ
た後、全面的に均一露光することによって行れる。ここ
で使用する光源としては、上記感光材料の感光波長領域
の光を有するものであればどの様な光源でもよく、又、
フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることもでき
るし、弱い光を長時間当ててもよい。
【0114】全面露光の時間は上記感光材料、現像処理
条件、使用する光源の種類等により、最終的に最良のポ
ジ画像が得られるよう広範囲に変えることができる。
【0115】又、全面露光の露光量は、感光材料との組
合せにおいて、ある決まった範囲の露光量を与えること
が最も好ましい。通常、過度の露光量を与えると最小濃
度の上昇や減感を起こし、画質が低下する傾向がある。
【0116】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。
【0117】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい)、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する時は、
ハロゲン化銀1モル当たり1〜1500mg、好ましくは10〜
1000mgである。又、現像液等の処理液に添加する時の好
ましい添加量は、処理液1リットル当たり0.01〜5g、
特に好ましくは0.05〜1gである。
【0118】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類あるいは米国特許3,227,552号に記載され
たヒドラジド又はヒドラジン化合物;米国特許3,615,61
5号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号及
び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒素塩化合
物;更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジノ
フェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着基
を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤は
組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD1516
2には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併用す
ることが記載されており、この併用技術は本発明におい
ても有効である。本発明に用いるカブリ剤としては、吸
着型、非吸着型のいずれも使用することができるし、そ
れらを併用することもできる。有用なカブリ剤の具体例
を示せば、ヒドラジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、1-アセチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホ
ルミル-2-(4-メチルフェニル)ヒドラジン、1-メチルス
ルホニル-2-フェニルヒドラジン、1-メチルスルホニル-
2-(3-フェニルスルホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-
ベンゾイル-2-フェニルヒドラジン、ホルムアルデヒド
フェニルヒドラジン等のヒドラジン化合物;3-(2-ホル
ミルエチル)-2-メチルベンゾチアゾリウムブロマイド、
3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオ
キサゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベ
ンジルベンゾセレナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-
〔3-(フェニルヒドラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウ
ムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリ
ド[2,1-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2-ジヒド
ロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾ
リウムブロマイド、4,4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ-
3-メチルピリド[2,1-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド
等のN-置換第4級シクロアンモニウム塩;5-(3-エチル-
2-ベンゾチアゾリニリデン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラ
ジノ)フェニル〕ローダニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミル
ヒドラジノ)フェニル〕チオ尿素、7-(3-エトキシチオカ
ルボニルアミノベンズアミド)-9-メチル-10-プロパギル
-1,2,3,4-ラトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメ
タンスルホナート、1-ホルミル-2-〔4-{3-(2-メトキシ
フェニル)ウレイド}フェニル〕ヒドラジン等が挙げら
れる。
【0119】本発明に係る写真感光材料の現像に用いる
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤
を予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハロ
ゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
【0120】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。
【0121】本発明の感光材料は、発色現像後、漂白処
理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に
行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用いられ
るが中でも鉄(III)、コバルト(III)、銅(II)など
多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カチオンと
有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸
のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸などの金
属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重クロム酸塩類な
どの単独または適当な組合せが用いられる。
【0122】定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩とし
て可溶化する可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯
化剤としては、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウム、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエ
ーテル等が挙げられる。
【0123】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。又、水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよ
いし、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる
安定化液には、pH調整剤、キレート剤、防黴剤等を含有
させることができる。これらの具体的条件は特開昭58-1
34636号等を参考にすることができる。
【0124】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。
【0125】実施例1 (乳剤EM−1の調製)オセインゼラチンを含む水溶液
を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水
溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でKB
r:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コントロールダブ
ルジェット法で同時に添加して、粒径0.30μmの立方体
塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方
体が得られるようにpH及びpAgを制御した。得られたコ
ア乳剤に、更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、
臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl
=40:60)を含む水溶液とを、コントロールダブルジェ
ット法で同時に添加して、平均粒径0.42μmとなるまで
シェルを形成した。その際、粒子形状として立方体が得
られるようにpH及びpAgを制御した。
【0126】水洗を行い水溶性塩を除去した後ゼラチン
を加え、乳剤EM−1を得た。この乳剤EM−1の分布
の広さは8%であった。
【0127】(青感性乳剤EM−Bの作製)EM−1を
増感色素D−1で色増感後、T−1を銀1モル当たり60
0mg添加して青感性乳剤EM−Bを作製した。
【0128】(緑感性乳剤EMーGの作製)EM−1
に、増感色素D−2を加えて色増感した他は青感性乳剤
と同様にして緑感性乳剤EM−Gを作製した。
【0129】(赤感性乳剤EM−Rの作製)EM−1
に、増感色素D−3を加えて色増感した他は青感性乳剤
と同様にして赤感性乳剤EM−Rを作製した。
【0130】(汎感性乳剤EM−Pの作製)EM−1
に、増感色素D−1,D−2及びD−3を加えて色増感
した他は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM−Pを
作製した。
【0131】T−1:4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7
-テトラザインデン
【0132】
【化13】
【0133】上記EM−B,EM−G,EM−Rを用い、
両面にポリエチレンでラミネートした支持体の表面に第
1層〜第10層を下記の構成で塗布し、カラー感光材料を
作製した。塗布付量はg/m2で示し、塗布銀量は銀換算
値である。
【0134】 層 構 成 塗布付量 第10層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収剤(UV−2) 0.195 溶媒(SO−2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第9層 ゼラチン 1.43 (青感層) 青感性乳剤EM−B(塗布銀量) 0.5 イエローカプラー(YC−1) 0.82 ステイン防止剤(AS−2) 0.025 溶媒(SO−1) 0.82 抑制剤(ST−1,T−1) 第8層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第7層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS−1) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 1.43 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.50 マゼンタカプラー(MC−1) 0.25 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.31 抑制剤(ST−1,T−1) 第4層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.30 シアンカプラー(CC−2) 0.44 溶媒(SO−1) 0.31 ステイン防止剤(AS−2) 0.015 抑制剤(ST−1,T−1) 第2層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第1層 ゼラチン 0.60 (ハレーション 黒色コロイド銀 0.10 防止層) 尚、塗布助剤としてSA-1及びSA-2を用い、イラジ
エーション防止染料としてAI−1,AI−2を用い、
硬膜剤としてはH−1を用いて試料−1を作製した。
【0135】使用した化合物の構造式を以下に示す。
【0136】SOー1:トリオクチルホスフェート SO−2:ジオクチルフタレート AS−1:2,5―ジ―t-オクチルハイドロキノン AS−2:2,5―ジ―t―ブチルハイドロキノン ST−1:N―ベンジルアデニン SA−1:スルホ琥珀酸ジ(2―エチルヘキシル)エステ
ル・ナトリウム SA−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5―オクタフ
ルオロペンチル)エステル ・ナトリウム H−1:2,4―ジクロロ―6―ヒドロキシ-s-トリアジン
・ナトリウム
【0137】
【化14】
【0138】
【化15】
【0139】前記試料−1と同様にして、前記EM−
B,EM−G,EM−R及びEM−Pを用い、下記構成か
らなるカラー感光材料試料−2を作製した。(塗布付量
はg/m2である) 層 構 成 塗布付量 第12層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収層(UV−2) 0.195 溶媒(SO−2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第11層 ゼラチン 1.05 (汎感層) 汎感性乳剤EM−P(塗布銀量) 0.30 イエローカプラー(YC−1) 0.21 マゼンタカプラー(MC−1) 0.063 シアンカプラー(CC−1) 0.110 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.615 第10層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第9層 ゼラチン 1.14 (青感層) 青感性乳剤EM−B(塗布銀量) 0.4 イエローカプラー(YC−1) 0.656 ステイン防止剤(AS−2) 0.02 溶媒(SO−1) 0.656 抑制剤(ST−1,T−1) 第8層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第7層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS−1) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.40 マゼンタカプラー(MC−1) 0.20 ステイン防止剤(AS−2) 0.0152 溶媒(SO−1) 0.248 抑制剤(ST−1,T−1) 第4層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.10 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.24 シアンカプラー(CC−2) 0.352 溶媒(SO−1) 0.248 ステイン防止剤(AS−2) 0.012 抑制剤(ST−1,T−1) 第2層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第1層 ゼラチン 0.60 (ハレーション 黒色コロイド銀 0.10 防止層) 前記試料−2と同様にして、表1に示された化合物を第
11層(汎感層)中に添加した試料−3〜8を作製した。
各試料に対し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン
版を密着させて下記の露光条件−1で露光した。次いで
墨版とマゼンタ版を試料に密着させて、露光条件−2で
露光した。更に墨版とイエロー版を試料に密着させて、
露光条件−3で露光した。
【0140】露光を施された感光材料を下記の現像処理
工程によって処理し、得られた画像の濃度を測定し、更
に上記の網点オリジナル原稿4版から得られた校正刷り
の濃度と比較した。又、色近似性、墨近似性、網点点質
についても校正刷りと比較した。
【0141】得られた結果を併せて表1に示す。尚、濃
度はマクベス914濃度計、SPIフィルターを用いて測定し
た。
【0142】(露光条件−1)各感光材料を赤色フィル
ター(ラッテンNo.26)及びNDフィルターを通し白色光
を露光する時に、NDフィルター濃度を調整して現像処理
後の赤色光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間
露光する。
【0143】(露光条件ー2)各感光材料を緑色フィル
ター(ラッテンNo.58)及びNDフィルターを通し白色光
を露光する時に、NDフィルター濃度を調整して現像処理
後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間
露光する。
【0144】(露光条件−3)各感光材料を青色フィル
ター(ラッテンNo.47B)及びNDフィルターを通し白色
光を露光する時に、NDフィルター濃度を調整して現像処
理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒
間露光する。
【0145】尚、露光条件−1〜3の光源としては昼光
色用蛍光灯を用いた。
【0146】下記の処理工程中カブリ露光は、現像液に
浸漬したままで、厚みが3mmの現像液の層を通して感光
材料表面に均一に全面露光された。
【0147】 処理工程−1 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(1ルックス) 現 像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾 燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成は以下の通り。
【0148】発色現像液 ベンジルアルコール 15ml 硫酸セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン5酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、pHを10.15に調整する。
【0149】漂白定着液 ジエチレントリアミン5酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン5酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpHを7.1に調整し、水を加えて全量を1リットルと する。
【0150】安定化液 o-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12ml エチレングリコール 10g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛の7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K-17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1リットルとし、水酸化アンモニウム又は硫酸でpHを7.5に 調整する。尚、安定化処理は2槽構成の向流方式にした。
【0151】
【表1】
【0152】表1の結果から明らかなように、比較試料
−1は色近似性と墨近似性の両者を満足できるものでは
ない。比較試料−2は色画像の単色濃度が低く、墨の濃
度が高いため色相的にも一段と校正刷り(印刷)に近い
のであるが、墨の網点点質及び白地濃度の点で劣る。こ
れに対し、本発明に係る試料−3,4,5,7及び8は色
画像の色相、墨画像の色相及び網点点質が印刷物と近
く、又、白地濃度も低く、総合品質として優れているこ
とがわかる。
【0153】実施例2 試料−1〜6を、実施例1の露光の代わりに以下の光源
及び波長を用いて走査露光を行い、それ以降は実施例1
と全く同様に、現像処理して濃度測定評価を行った。そ
の結果を表2に示す。
【0154】青色光 He-Cdガスレーザー(441.6nm) 緑色光 He-Neガスレーザー(543.5nm) 赤色光 He-Neガスレーザー(632.8nm)
【0155】
【表2】
【0156】表2の結果から明らかなように、実施例1
と同様に本発明は比較例と比べて色画像の色相、墨画像
の色相及び網点点質が印刷物と近く、又、白地濃度も低
く、総合品質として優れていることがわかる。又、その
効果も実施例2の走査露光において顕著である。
【0157】実施例3 (乳剤EM−2の調製)等モルの硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液を、ゼラチン水溶液に50℃で50分間に亘っ
てダブルジェット法により同時添加して、平均粒径0.3
μmの立方体臭化銀粒子からなる乳剤を得た。この乳剤
に銀1モル当たり6.5mgのチオ硫酸ナトリウムと3mgの
塩化金酸カリウムを加えて70℃で70分間化学熟成を行っ
た後、更に硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム-臭化カリウ
ム混合溶液(モル比1:9)を同時に添加して、平均粒径
0.45μmの臭化銀コアと塩臭化銀シェルからなる立方体
コア/シェル型乳剤を調製した。水洗脱塩後、この乳剤
に銀1モル当たり2.0mgのチオ硫酸ナトリウムと1.0mgの
塩化金酸カリウムとを添加して60℃で50分間化学熟成を
行い、直接ポジハロゲン化銀乳剤EM−2を得た。
【0158】(緑感性乳剤EM−2Gの作製)EM−2
に増感色素D−2を加えて色増感後、T−1を銀1モル
当たり600mg添加し、更にFA−1とFAー2を銀1モ
ル当たり、それぞれ8×10-5モル及び5×10-4モル添加
して緑感性乳剤EM−2Gを作製した。
【0159】(赤感性乳剤EM−2Rの作製)EM−2
に、増感色素D−3を加えて色増感した他は緑感性乳剤
と同様にして赤感性乳剤EM−2Rを作製した。
【0160】(赤外感光性EM−2Iの作製)EM−2
に、増感色素D−4を加えて色増感した他は緑感性乳剤
と同様にして赤外感光性乳剤EM−2Iを作製した。
【0161】(汎感性乳剤EM−2Pの作製)EM−2
に、増感色素D−2,D−3及びD−4を加えて色増感
した他は緑感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM−2P
を作製した。
【0162】
【化16】
【0163】上記EM−2G,EM−2R,EM−2I及
び乳剤EM−2Pを用い、両面にポリエチレンでラミネ
ートした支持体の表面に下記構成の第1層〜第10層を、
実施例1の試料−1と同様に塗布してカラー感光材料試
料−10を作製した(塗布付量は同じくg/m2で示し、ハ
ロゲン化銀乳剤は銀換算値)。塗布助剤SA−1,SA
−2、イラジエーション防止染料AI−1,AI−2及
び硬膜剤H−1の使用も試料−1と同様である。
【0164】 層 構 成 塗布付量 第10層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1)
0.065 紫外線吸収層(UV−2) 0.195 溶媒(SO−2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第9層 ゼラチン 1.05 (汎感層) 汎感性乳剤EM−2P(塗布銀量) 0.30 イエローカプラー(YC−1) 0.21 マゼンタカプラー(MC−1) 0.063 シアンカプラー(CC−1) 0.110 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.615 第8層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第7層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM−2G(塗布銀量) 0.4 イエローカプラー(YC−1) 0.656 ステイン防止剤(AS−2) 0.02 溶媒(SO−1) 0.656 抑制剤(ST−1,T−1) 第6層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 1.14 (赤感層) 赤感性乳剤EM−2R(塗布銀量) 0.40 マゼンタカプラー(MC−1) 0.20 ステイン防止剤(AS−2) 0.0152 溶媒(SO−1) 0.248 抑制剤(ST−1,T−1) 第4層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.10 (赤外感光層) 赤外感光性乳剤EM−2I(塗布銀量) 0.24 シアンカプラー(CC−2) 0.352 溶媒(SO−1) 0.248 ステイン防止剤(AS−2) 0.012 抑制剤(ST−1,T−1) 第2層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第1層 ゼラチン 0.60 (ハレーション 黒色コロイド銀 0.10 防止層) 又、表3に示す化合物を第9層(汎感層)中に添加する
以外は、試料−10と全く同様にして、試料−11〜14を作
製した。
【0165】上記の様にして得られた各試料に対し、以
下の光源及び波長を用いて走査露光を行い、得られた露
光済みの感光材料を下記の現像処理工程−2に従って処
理し、得られた色素画像の濃度を測定し、更に網点オリ
ジナル原稿4版から得られた校正刷りの濃度と比較し
た。尚、濃度測定は実施例1と同様にマクベス914濃度
計、SPIフィルターを使用した。
【0166】緑色光 He-Neガスレーザー(543.5nm) 赤色光 He-Neガスレーザー(632.8nm) 赤外光 半導体レーザー(750nm) 処理工程−2 温度 時間 現 像 37℃ 130秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾 燥 60〜85℃ 40秒 ここで用いた現像液、漂白定着液、安定化液の処方は実
施例1で用いたものと、それぞれ同じものを用いた。安
定化処理も同じく2槽構成の向流方式にした。
【0167】
【表3】
【0168】表3の結果から明らかなように、実施例2
と同様、本発明は比較例と比べて色画像の色相、墨画像
の色相及び網点点質が印刷物と近似し、又、白地濃度も
低く、総合品質として優れている。
【0169】
【発明の効果】本発明の直接ポジハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いることにより、印刷物と画質の近似度
が優れたカラープルーフを3回の露光で得ることができ
た。又、走査露光によっても優れた画質のカラープルー
フが得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、それぞれ内部潜像型ハロゲ
    ン化銀粒子を含む、少なくとも1層ずつのイエロー画像
    形成性、マゼンタ画像形成性、シアン画像形成性及び黒
    色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポジハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料において、該黒色画像形成
    性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度が前記イエロー画像形
    成性、マゼンタ画像形成性及びシアン画像形成性ハロゲ
    ン化銀乳剤層それぞれの分光感度領域と共通部分を有
    し、かつ黒色画像形成層性ハロゲン化銀乳剤層中にメル
    カプト基を有する含窒素複素環化合物の少なくとも一つ
    を含有することを特徴とする直接ポジハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料。
JP4008692A 1992-01-21 1992-01-21 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料 Pending JPH05197064A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4008692A JPH05197064A (ja) 1992-01-21 1992-01-21 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4008692A JPH05197064A (ja) 1992-01-21 1992-01-21 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05197064A true JPH05197064A (ja) 1993-08-06

Family

ID=11699976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4008692A Pending JPH05197064A (ja) 1992-01-21 1992-01-21 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH05197064A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0585062B1 (en) Silver halide color photographic-light sensitive material and the image-forming process thereof
US5436116A (en) Silver halide color photographic photosensitive material and color proof preparation process
JP2000194102A (ja) 感光性写真要素
US5480767A (en) Silver halide color photographic light-sensitive material and image-forming process
US5541040A (en) Positive type color light sensitive material and the image forming process therefor
EP0588641B1 (en) Light-sensitive silver halide color photographic material and process for preparing color proof
JPH0829932A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP3362287B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作成方法
US5449592A (en) Silver halide color photographic light sensitive material for color proof and method for preparing color proof using the same
JPH05224339A (ja) 直接ポジハロゲン化銀カラー感光材料及びカラープルーフの作成方法
JPH05134349A (ja) 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法
JPH0695286A (ja) カラープルーフ用ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH05165167A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH07261347A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH05142717A (ja) カラー画像形成方法及びそれに用いる直接ポジハロゲン化銀カラー感光材料
JPH05158182A (ja) 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法
JPH0743869A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法
JPH0743868A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料、カラープルーフの作成方法および画像形成方法
JPH05173300A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0743870A (ja) ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH05100352A (ja) 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法
JPH03122637A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH05113622A (ja) 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH05188538A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作成方法
JPH0619076A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料