JPH05100352A - 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法 - Google Patents
直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法Info
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- JPH05100352A JPH05100352A JP3262243A JP26224391A JPH05100352A JP H05100352 A JPH05100352 A JP H05100352A JP 3262243 A JP3262243 A JP 3262243A JP 26224391 A JP26224391 A JP 26224391A JP H05100352 A JPH05100352 A JP H05100352A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 色分解にて得られた網点画像情報よりカラー
プルーフを作成する際に、校正刷り(印刷)との画質の近
似度が改良され、かつ生産性の高いカラープルーフ用感
光材料とその作製方法を提供する。 【構成】 内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む分光感度
の異なるイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シ
アン画像形成層及び黒色画像形成層を夫々少なくとも1
層有する直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、前記の黒色画像形成層が、イエロー画像形成
層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層のそれぞ
れの分光感度領域と共通部分を有する分光感度領域を有
していることを特徴とする直接ポジハロゲン化銀カラー
写真感光材料による。
プルーフを作成する際に、校正刷り(印刷)との画質の近
似度が改良され、かつ生産性の高いカラープルーフ用感
光材料とその作製方法を提供する。 【構成】 内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む分光感度
の異なるイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シ
アン画像形成層及び黒色画像形成層を夫々少なくとも1
層有する直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、前記の黒色画像形成層が、イエロー画像形成
層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層のそれぞ
れの分光感度領域と共通部分を有する分光感度領域を有
していることを特徴とする直接ポジハロゲン化銀カラー
写真感光材料による。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像(カラープルーフ)を
作製するのに好ましく用いることのできる直接ポジハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料およびそれを用いたカラー
プルーフの作製方法に関する。
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像(カラープルーフ)を
作製するのに好ましく用いることのできる直接ポジハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料およびそれを用いたカラー
プルーフの作製方法に関する。
【0002】
【発明の背景】従来知られている直接ポジ画像を得る技
術には主として2つのタイプがある。その一つのタイプ
は、予めカブリ核を有するハロゲン化銀粒子を含有する
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはハーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核または潜像を破壊する
ことによって、現像後、直接ポジを得るものである。他
の一つのタイプは、画像露光時まではカブリ(一般には
表面カブリ)を与えない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
含有する乳剤を用い、画像露光後カブリ処理(造核処
理)を施し、ついで表面現像を行うか、または画像露光
後、カブリ処理を施しながら、表面現像を行うことによ
り直接ポジ画像を得ることが出来るものである。
術には主として2つのタイプがある。その一つのタイプ
は、予めカブリ核を有するハロゲン化銀粒子を含有する
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはハーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核または潜像を破壊する
ことによって、現像後、直接ポジを得るものである。他
の一つのタイプは、画像露光時まではカブリ(一般には
表面カブリ)を与えない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
含有する乳剤を用い、画像露光後カブリ処理(造核処
理)を施し、ついで表面現像を行うか、または画像露光
後、カブリ処理を施しながら、表面現像を行うことによ
り直接ポジ画像を得ることが出来るものである。
【0003】上記のカブリ処理は全面露光を与えること
でもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、また強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。なお前記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒
子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が
形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。
でもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、また強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。なお前記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒
子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が
形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。
【0004】ポジ画像を形成するための前記2つの技術
のうち、後者のタイプは、前者のタイプに比較して、一
般的に感度が高く、高感度を要求される用途に適してい
る。この技術分野においては、種々の技術がこれまでに
知られている。例えば米国特許2,592,250号、同2,466,9
57号、同2,497,875号、同2,588,982号、同3,761,266
号、同3,761,276号、同3,796,577号及び英国特許1,151,
363号等に記載されている方法が知られている。
のうち、後者のタイプは、前者のタイプに比較して、一
般的に感度が高く、高感度を要求される用途に適してい
る。この技術分野においては、種々の技術がこれまでに
知られている。例えば米国特許2,592,250号、同2,466,9
57号、同2,497,875号、同2,588,982号、同3,761,266
号、同3,761,276号、同3,796,577号及び英国特許1,151,
363号等に記載されている方法が知られている。
【0005】ポジ画像の形成機構については、必ずしも
明かではないが、例えばフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photographic Science
andEngineering )20巻、158頁(1976)には次のよう
に記載されている。
明かではないが、例えばフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photographic Science
andEngineering )20巻、158頁(1976)には次のよう
に記載されている。
【0006】画像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。
【0007】前記公知の技術を用いることによってポジ
画像を形成することはできるが、これらの写真感光材料
を現実に各種の写真分野に応用するにはより一層の写真
性能の改善が望まれている。
画像を形成することはできるが、これらの写真感光材料
を現実に各種の写真分野に応用するにはより一層の写真
性能の改善が望まれている。
【0008】一方、従来、カラー製版・印刷の工程にお
いて、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒
網点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォ
トポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオ
ーバーレイ法と、サープリント法が知られている。
いて、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒
網点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォ
トポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオ
ーバーレイ法と、サープリント法が知られている。
【0009】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
【0010】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同第3,620,726号で知られている。
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同第3,620,726号で知られている。
【0011】また、感光性の着色シートを用いて支持体
に転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この
上に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返
すことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭
47-27441号及び特開昭56-501217号により知られてい
る。
に転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この
上に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返
すことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭
47-27441号及び特開昭56-501217号により知られてい
る。
【0012】また、感光性の着色シートを用い、対応す
る各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色
画像を転写して1つの支持体上に形成する方法が特開昭
59-97140号で知られている。これらの画像を形成するト
ナー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同
様の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカ
ラープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
る各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色
画像を転写して1つの支持体上に形成する方法が特開昭
59-97140号で知られている。これらの画像を形成するト
ナー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同
様の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカ
ラープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
【0013】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間がかかり、また製作コス
トも高い欠点がある。
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間がかかり、また製作コス
トも高い欠点がある。
【0014】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号及び
同56-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-
280748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-28084
9号等に開示されている。
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号及び
同56-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-
280748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-28084
9号等に開示されている。
【0015】この方法に於いては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼付け、発色現像を施し、発色現像により画像様に
カプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が校
正用画像として用いられる。
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼付け、発色現像を施し、発色現像により画像様に
カプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が校
正用画像として用いられる。
【0016】しかしながら、この技術には、色彩画像を
印刷物に近似させると文字等の黒色画像の濃度が印刷物
に比べ不足し、文字等の黒色画像の濃度を印刷物に近似
させようとしてその濃度を高める手段を取ると、印刷物
の色彩画像の近似度が悪化し、両者を共に満足させるこ
とが難しいという欠点がある。
印刷物に近似させると文字等の黒色画像の濃度が印刷物
に比べ不足し、文字等の黒色画像の濃度を印刷物に近似
させようとしてその濃度を高める手段を取ると、印刷物
の色彩画像の近似度が悪化し、両者を共に満足させるこ
とが難しいという欠点がある。
【0017】この欠点を改良するための技術としてイエ
ロー発色層、マゼンタ発色層、シアン発色層の他にいず
れの層とも分光感度を有する第4の墨版層を設ける技術
が従来知られている。また特開平2-289846号、同2-1832
51号等にもこの問題を改良するための技術が開示されて
いるが、いずれも露光の回数が増大して生産性を損なっ
たり、画像の安定性に欠けるなど実用に供するには更な
る改良が要望されている。
ロー発色層、マゼンタ発色層、シアン発色層の他にいず
れの層とも分光感度を有する第4の墨版層を設ける技術
が従来知られている。また特開平2-289846号、同2-1832
51号等にもこの問題を改良するための技術が開示されて
いるが、いずれも露光の回数が増大して生産性を損なっ
たり、画像の安定性に欠けるなど実用に供するには更な
る改良が要望されている。
【0018】
【発明の目的】従って本発明の目的は、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して
得られた網点画像情報からカラープルーフを作製する際
に、印刷物との画質の近似度が改良されたカラープルー
フを、高い生産効率で得られるカラープルーフ用感光材
料、及びそれを用いたカラープルーフの作製方法を提供
することにある。
ラー写真感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して
得られた網点画像情報からカラープルーフを作製する際
に、印刷物との画質の近似度が改良されたカラープルー
フを、高い生産効率で得られるカラープルーフ用感光材
料、及びそれを用いたカラープルーフの作製方法を提供
することにある。
【0019】
【発明の構成】本発明は、(1)支持体上に、内部潜像型
ハロゲン化銀粒子を含む、互いに分光感度の異なる少な
くとも1層のイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも1層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層及び少なくとも1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層を有し、かつ内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含
む、少なくとも1層の黒色画像形成層を有する直接ポジ
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記黒色画
像形成層は、前記イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層の分光感度領域と共通部分を有する分光感度領域を有
し、かつ前記マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の
分光感度領域と共通部分を有する分光感度領域を有し、
かつ前記シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感
度領域と共通部分を有する分光感度領域を有しているこ
とを特徴とする直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材
料である。
ハロゲン化銀粒子を含む、互いに分光感度の異なる少な
くとも1層のイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも1層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層及び少なくとも1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層を有し、かつ内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含
む、少なくとも1層の黒色画像形成層を有する直接ポジ
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記黒色画
像形成層は、前記イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤
層の分光感度領域と共通部分を有する分光感度領域を有
し、かつ前記マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の
分光感度領域と共通部分を有する分光感度領域を有し、
かつ前記シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感
度領域と共通部分を有する分光感度領域を有しているこ
とを特徴とする直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材
料である。
【0020】さらに本発明は、(2)色分解されたイエロ
ー画像情報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報、及び
黒色画像情報からなる網点画像情報に基づいて、支持体
上に少なくともイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成
層、シアン画像形成層、および黒色画像形成層を有する
直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を行い
カラープルーフを作製する工程に於いて、該直接ポジハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が上記(1)記載の直接ポ
ジハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴と
するカラープルーフの作製方法である。
ー画像情報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報、及び
黒色画像情報からなる網点画像情報に基づいて、支持体
上に少なくともイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成
層、シアン画像形成層、および黒色画像形成層を有する
直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を行い
カラープルーフを作製する工程に於いて、該直接ポジハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が上記(1)記載の直接ポ
ジハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴と
するカラープルーフの作製方法である。
【0021】以下、本発明について更に詳述する。
【0022】本発明に係る予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀粒子の内部に
主として潜像を形成し、感光核の大部分を粒子の内部に
有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤であって、任意の
ハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含される。
潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀粒子の内部に
主として潜像を形成し、感光核の大部分を粒子の内部に
有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤であって、任意の
ハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含される。
【0023】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5g
/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料
の一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時間に
亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀
溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表
面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同一の
乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を
現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像した場
合に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を
示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度
の1/10より大きくないものである。
/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料
の一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時間に
亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀
溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表
面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同一の
乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を
現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像した場
合に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を
示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度
の1/10より大きくないものである。
【0024】 (表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000 ml (内部現像液) メトール
2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 又、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種
々の方法で調製されるものが含まれる。例えば米国特許
2,592,250号に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,206,316号、同3,317,322号
及び同3,367,778号に記載されている内部化学増感され
たハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米
国特許3,271,157号、同3,447,927号及び同3,53,291号に
記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン
化銀粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開
昭50-8524号、同50ー38525号及び同53-2408号等に記載さ
れている積層構造を有する粒子から成るハロゲン化銀乳
剤、その他特開昭52ー156614号及び同55-127549号に記載
されているハロゲン化銀乳剤などである。
2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 又、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種
々の方法で調製されるものが含まれる。例えば米国特許
2,592,250号に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,206,316号、同3,317,322号
及び同3,367,778号に記載されている内部化学増感され
たハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米
国特許3,271,157号、同3,447,927号及び同3,53,291号に
記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン
化銀粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開
昭50-8524号、同50ー38525号及び同53-2408号等に記載さ
れている積層構造を有する粒子から成るハロゲン化銀乳
剤、その他特開昭52ー156614号及び同55-127549号に記載
されているハロゲン化銀乳剤などである。
【0025】本発明における内部潜像型ハロゲン化銀粒
子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化銀、例えば臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀であればよい。塩化銀を含有している粒子は現像処理
性に優れ、迅速処理に適している。
子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化銀、例えば臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀であればよい。塩化銀を含有している粒子は現像処理
性に優れ、迅速処理に適している。
【0026】粒子の形状は立方体、八面体、(100)面と
(111)面の混合から成る14面体、(110)面を有する形状、
球状、平板状等のいずれであってもよい。平均粒径は0.
05〜3μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布は
粒径、及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径あ
るいは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好ま
しい。本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤と
は、平均粒径rを中心に±20%の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以
上であるものをいい、好ましくは70%以上であるものを
いい、更に好ましくは80%以上である。ここに、平均粒
径rは、粒径riを有する粒子の頻度niとri3との積n
i×ri3が最大となるときの粒径riと定義する。(有効
数字3桁、最小桁数字は4捨5入する。)ここで言う粒
径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、
また球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面
積の円像に換算した時の直径である。粒径は例えば該粒
子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に拡大して撮影し、
そのプリント上の粒子直径または投影時の面積を実測す
ることによって得ることができる。(測定粒子個数は無
差別に1000個以上あることとする。) 特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のri から求
めるものとする。
(111)面の混合から成る14面体、(110)面を有する形状、
球状、平板状等のいずれであってもよい。平均粒径は0.
05〜3μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布は
粒径、及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径あ
るいは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好ま
しい。本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤と
は、平均粒径rを中心に±20%の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以
上であるものをいい、好ましくは70%以上であるものを
いい、更に好ましくは80%以上である。ここに、平均粒
径rは、粒径riを有する粒子の頻度niとri3との積n
i×ri3が最大となるときの粒径riと定義する。(有効
数字3桁、最小桁数字は4捨5入する。)ここで言う粒
径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、
また球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面
積の円像に換算した時の直径である。粒径は例えば該粒
子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に拡大して撮影し、
そのプリント上の粒子直径または投影時の面積を実測す
ることによって得ることができる。(測定粒子個数は無
差別に1000個以上あることとする。) 特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のri から求
めるものとする。
【0027】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及び
pHの制御下ダブルジェット法によって加えることによ
って得ることができる。添加速度の決定に当たっては、
特開昭54-48521号、同58-49938号広報を参考にできる。
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及び
pHの制御下ダブルジェット法によって加えることによ
って得ることができる。添加速度の決定に当たっては、
特開昭54-48521号、同58-49938号広報を参考にできる。
【0028】更に高度な単分散性乳剤を得る方法として
は、特開昭60-122935号広報に開示されたテトラザイン
デン化合物の存在下での成長方法が適応できる。
は、特開昭60-122935号広報に開示されたテトラザイン
デン化合物の存在下での成長方法が適応できる。
【0029】本発明におけるハロゲン化銀は、通常用い
られる増感色素によって光学的に増感することができ
る。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀
乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を組み合わせて
用いることは本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても有用
である。増感色素についてはリサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure、以下RDと略す)15162号
及び17643号を参照することができる。
られる増感色素によって光学的に増感することができ
る。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀
乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を組み合わせて
用いることは本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても有用
である。増感色素についてはリサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure、以下RDと略す)15162号
及び17643号を参照することができる。
【0030】本発明において、イエロー画像形成層、マ
ゼンタ画像形成層、シアン画像形成層は互いに分光感度
が異なる。これは各々の層の分光感度の波長域のいずれ
かの波長において、他の層の分光感度より少なくとも4
倍の感度を示す波長があればよく好ましくは少なくとも
8倍の感度を示す波長があればよい。
ゼンタ画像形成層、シアン画像形成層は互いに分光感度
が異なる。これは各々の層の分光感度の波長域のいずれ
かの波長において、他の層の分光感度より少なくとも4
倍の感度を示す波長があればよく好ましくは少なくとも
8倍の感度を示す波長があればよい。
【0031】本発明において、黒色画像形成層は現像後
に黒色の画像が形成されれば従来知られているどの様な
方法も用いることができる。例えば銀画像を現像処理後
に残存させて形成される画像を利用することができる。
また、発色現像で黒色画像を形成するブラックカプラー
を用いることもできる。更にイエローカプラー、マゼン
タカプラー、シアンカプラーを混合することにより黒色
画像を得ることもできる。
に黒色の画像が形成されれば従来知られているどの様な
方法も用いることができる。例えば銀画像を現像処理後
に残存させて形成される画像を利用することができる。
また、発色現像で黒色画像を形成するブラックカプラー
を用いることもできる。更にイエローカプラー、マゼン
タカプラー、シアンカプラーを混合することにより黒色
画像を得ることもできる。
【0032】本発明において、黒色画像形成層は、前記
イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域
と共通部分を有する分光感度領域を有し、かつ前記マゼ
ンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と共
通部分を有する分光感度領域を有し、かつ前記シアン画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と共通部分
を有する分光感度領域を有している。
イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域
と共通部分を有する分光感度領域を有し、かつ前記マゼ
ンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と共
通部分を有する分光感度領域を有し、かつ前記シアン画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と共通部分
を有する分光感度領域を有している。
【0033】即ち、本発明の黒色画像形成層は、イエロ
ー画像形成層の分光感度波長域のいずれかの波長の光に
感度を有しており、更にマゼンタ画像形成層の分光感度
波長域のいずれかの波長の光に感度を有しており、かつ
シアン画像形成層の分光感度波長域のいずれかの波長の
光に感度を有している。
ー画像形成層の分光感度波長域のいずれかの波長の光に
感度を有しており、更にマゼンタ画像形成層の分光感度
波長域のいずれかの波長の光に感度を有しており、かつ
シアン画像形成層の分光感度波長域のいずれかの波長の
光に感度を有している。
【0034】本発明の一つの好ましい実施態様において
は、例えばイエロー画像形成層は青感性乳剤を含有して
おり、マゼンタ画像形成層は緑感性乳剤を含有してお
り、シアン画像形成層は赤感性乳剤を含有しており、黒
色画像形成層は青色光、緑色、赤色いずれの光にも感度
を有する乳剤を含んでいるものである。
は、例えばイエロー画像形成層は青感性乳剤を含有して
おり、マゼンタ画像形成層は緑感性乳剤を含有してお
り、シアン画像形成層は赤感性乳剤を含有しており、黒
色画像形成層は青色光、緑色、赤色いずれの光にも感度
を有する乳剤を含んでいるものである。
【0035】このような乳剤は、分光増感色素の選択に
より実現することができる。例えば上記のような青色
光、緑色光、赤色光いずれにも感度を有する乳剤は、例
えば青色に対し感度を有する乳剤に、緑感性増感色素と
赤感性増感色素を併用することで作製できる。
より実現することができる。例えば上記のような青色
光、緑色光、赤色光いずれにも感度を有する乳剤は、例
えば青色に対し感度を有する乳剤に、緑感性増感色素と
赤感性増感色素を併用することで作製できる。
【0036】本発明のイエロー画像形成層、マゼンタ画
像形成層、シアン画像形成層、黒色画像形成層は支持体
上に積層塗布されるが支持体からの順番はどのような順
番でもよい。
像形成層、シアン画像形成層、黒色画像形成層は支持体
上に積層塗布されるが支持体からの順番はどのような順
番でもよい。
【0037】一つの好ましい実施態様は、例えば支持体
に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成層、
イエロー画像形成層、黒色画像形成層となる。この他に
必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置する
ことができる。
に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成層、
イエロー画像形成層、黒色画像形成層となる。この他に
必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置する
ことができる。
【0038】本発明におけるカブリ処理は、全面露光を
与えるか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を
用いて行うことができる。
与えるか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を
用いて行うことができる。
【0039】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行れる。ここで
使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行れる。ここで
使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。
【0040】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。
いて述べる。
【0041】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい)、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するとき
は、ハロゲン化銀1モル当たり1〜1,500mg、好ましく
は10〜1,000mgである。又、現像液等の処理液に添加す
るときの好ましい添加量は0.01〜5g/l、特に好まし
くは0.05〜1g/lである。
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい)、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するとき
は、ハロゲン化銀1モル当たり1〜1,500mg、好ましく
は10〜1,000mgである。又、現像液等の処理液に添加す
るときの好ましい添加量は0.01〜5g/l、特に好まし
くは0.05〜1g/lである。
【0042】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載さ
れたヒドラジド又はヒドラジン化合物;米国特許3,615,
615号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号
及び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒素塩化
合物;更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジ
ノフェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着
基を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤
は組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD
15162には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併
用することが記載されており、この併用技術は本発明に
おいても有効である。本発明に用いるカブリ剤として
は、吸着型、非吸着型のいずれも使用することができる
し、それらを併用することもできる。
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載さ
れたヒドラジド又はヒドラジン化合物;米国特許3,615,
615号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号
及び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒素塩化
合物;更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジ
ノフェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着
基を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤
は組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD
15162には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併
用することが記載されており、この併用技術は本発明に
おいても有効である。本発明に用いるカブリ剤として
は、吸着型、非吸着型のいずれも使用することができる
し、それらを併用することもできる。
【0043】有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラ
ジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラジン塩酸塩、1-ア
セチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホルミル-2-(4-メチ
ルフェニル)ヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-フェニ
ルヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-(3-フェニルスル
ホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-ベンゾイル-2-フェ
ニルヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒドラジン
等のヒドラジン化合物;3-(2-ホルミルエチル)-2-メチ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチ
ル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオキサゾリウムブロ
マイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジルベンゾセレ
ナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-〔3-(フェニルヒド
ラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾチ
アゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾリウムブロマイド、
4,4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ-3-メチルピリド[2,1
-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド等のN-置換第4級シ
クロアンモニウム塩;5-(3-エチル-2-ベンゾチアゾリニ
リデン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロー
ダニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニ
ル〕チオ尿素、7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-ラトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナー
ト、1-ホルミル-2-〔4-{3-(2-メトキシフェニル)ウレ
イド}フェニル〕ヒドラジン等が挙げられる。
ジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラジン塩酸塩、1-ア
セチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホルミル-2-(4-メチ
ルフェニル)ヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-フェニ
ルヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-(3-フェニルスル
ホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-ベンゾイル-2-フェ
ニルヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒドラジン
等のヒドラジン化合物;3-(2-ホルミルエチル)-2-メチ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチ
ル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオキサゾリウムブロ
マイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジルベンゾセレ
ナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-〔3-(フェニルヒド
ラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾチ
アゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾリウムブロマイド、
4,4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ-3-メチルピリド[2,1
-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド等のN-置換第4級シ
クロアンモニウム塩;5-(3-エチル-2-ベンゾチアゾリニ
リデン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロー
ダニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニ
ル〕チオ尿素、7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-ラトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナー
ト、1-ホルミル-2-〔4-{3-(2-メトキシフェニル)ウレ
イド}フェニル〕ヒドラジン等が挙げられる。
【0044】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブ
リ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像
を形成する。
写真感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブ
リ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像
を形成する。
【0045】本発明に係る写真感光材料の現像に用いる
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤
を予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤
を予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
【0046】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。
【0047】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
には公知の写真用添加剤を使用することができる。
には公知の写真用添加剤を使用することができる。
【0048】公知の写真用添加剤としては例えば下表に
示したRD17643及びRD18716に記載の化合物が挙げら
れる。
示したRD17643及びRD18716に記載の化合物が挙げら
れる。
【0049】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。
【0050】これら色素形成カプラーは分子中にバラス
ト基と呼ばれるカプラーを非拡散化する炭素数8以上の
基を有することが望ましい。又、これら色素形成カプラ
ーは1分子の色素が形成されるために4分子の銀イオン
が還元される必要がある4等量性であっても、2分子の
銀イオンが還元されるだけでよい2等量性のどちらでも
よい。現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性
や画像の粒状性を改良するDIRカプラーや、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いても
よい。
ト基と呼ばれるカプラーを非拡散化する炭素数8以上の
基を有することが望ましい。又、これら色素形成カプラ
ーは1分子の色素が形成されるために4分子の銀イオン
が還元される必要がある4等量性であっても、2分子の
銀イオンが還元されるだけでよい2等量性のどちらでも
よい。現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性
や画像の粒状性を改良するDIRカプラーや、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いても
よい。
【0051】用いられるDIRカプラー及びDIR化合
物には、カップリング位に直接抑制剤が結合したもの
と、抑制剤が2価基を介してカップリング位に結合して
おり、カップリング反応により離脱した基内での分子内
求核反応や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出
されるように結合したもの(タイミングDIRカプラー
及びタイミングDIR化合物と称する)が含まれる。
物には、カップリング位に直接抑制剤が結合したもの
と、抑制剤が2価基を介してカップリング位に結合して
おり、カップリング反応により離脱した基内での分子内
求核反応や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出
されるように結合したもの(タイミングDIRカプラー
及びタイミングDIR化合物と称する)が含まれる。
【0052】又、芳香族第1級アミン現像剤の酸化体と
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラー(競合カプラーとも言う)を色素形成カプラーと併
用して用いることができる。
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラー(競合カプラーとも言う)を色素形成カプラーと併
用して用いることができる。
【0053】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。
【0054】マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知
の5-ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾ
ール系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖ア
シルアセトニトリル系カプラー、インダゾロン系カプラ
ー等を用いることができる。
の5-ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾ
ール系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖ア
シルアセトニトリル系カプラー、インダゾロン系カプラ
ー等を用いることができる。
【0055】本発明におけるマゼンタカプラーとしては
特に下記一般式〔M−I〕のマゼンタカプラーが好まし
い。
特に下記一般式〔M−I〕のマゼンタカプラーが好まし
い。
【0056】
【化1】
【0057】で表されるマゼンタカプラーにおいて、Z
は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、該Zにより形成される環は置換基を有してもよい。
は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、該Zにより形成される環は置換基を有してもよい。
【0058】Xは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。
の反応により離脱しうる基を表す。
【0059】又、Rは水素原子又は置換基を表す。
【0060】前記一般式〔M−I〕において、Rの表す
置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。
置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。
【0061】Rの表す置換基、Xの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Zにより形成され
る含窒素複素環及びZにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔M−I〕で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は、欧州公開特許第0327272号5頁第23行〜8頁第52行
に記載のものと同じである。
酸化体との反応により離脱しうる基、Zにより形成され
る含窒素複素環及びZにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔M−I〕で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は、欧州公開特許第0327272号5頁第23行〜8頁第52行
に記載のものと同じである。
【0062】以下に一般式〔M−I〕で表されるマゼン
タカプラーの代表的具体例を示す。
タカプラーの代表的具体例を示す。
【0063】
【化2】
【0064】
【化3】
【0065】
【化4】
【0066】
【化5】
【0067】
【化6】
【0068】更に他の具体例としては欧州公開特許第02
73712号6頁〜21頁に記載されている化合物M−1〜M
−61及び同第0235913号36頁〜92頁に記載されている化
合物1〜223の中の上述の代表的具体例以外のものがあ
る。
73712号6頁〜21頁に記載されている化合物M−1〜M
−61及び同第0235913号36頁〜92頁に記載されている化
合物1〜223の中の上述の代表的具体例以外のものがあ
る。
【0069】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ(Journalof the Chemical So
ciety),パーキン(Perkin)I(1977),2047〜2052、米
国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045
号、同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、同
60-43659号、同60-172982号、同60-190779号、62−2
09457号及び同63−307453号等を参考にし
て合成することができる。
・ケミカル・ソサイアティ(Journalof the Chemical So
ciety),パーキン(Perkin)I(1977),2047〜2052、米
国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045
号、同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、同
60-43659号、同60-172982号、同60-190779号、62−2
09457号及び同63−307453号等を参考にし
て合成することができる。
【0070】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1モル
当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル
〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1モル
当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル
〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
【0071】シアン色素形成カプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラ
ーを用いることができる。
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラ
ーを用いることができる。
【0072】例えば、アルキル基、アシルアミノ基、或
いはウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、
5-アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カ
プラー、離脱基として酸素原子を導入した2等量型ナフ
トール系カプラーなどが代表される。
いはウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、
5-アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カ
プラー、離脱基として酸素原子を導入した2等量型ナフ
トール系カプラーなどが代表される。
【0073】本発明の感光材料に用いることのできる支
持体としては、例えば前述のRD17643の28頁、及びR
D18716の647頁に記載されているものが挙げられる。適
当な支持体としては、ポリマーフィルム、紙などで、こ
れらは接着性、帯電防止性などを高めるための処理がな
されていてもよい。
持体としては、例えば前述のRD17643の28頁、及びR
D18716の647頁に記載されているものが挙げられる。適
当な支持体としては、ポリマーフィルム、紙などで、こ
れらは接着性、帯電防止性などを高めるための処理がな
されていてもよい。
【0074】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。
が、本発明はこれらに限定されない。
【0075】実施例1 乳剤EM-1の調製 オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含
む水溶液とを、コントロールダブルジェット法で同時に
添加して、粒径0.30μm の立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。得られたコア乳剤に更にアン
モニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩
化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む
水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加
して、平均粒径0.42μm となるまでシェルと形成した。
その際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及
びpAgを制御した。
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含
む水溶液とを、コントロールダブルジェット法で同時に
添加して、粒径0.30μm の立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。得られたコア乳剤に更にアン
モニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩
化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む
水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加
して、平均粒径0.42μm となるまでシェルと形成した。
その際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及
びpAgを制御した。
【0076】水洗を行い水溶性塩を除去した後ゼラチン
を加え、乳剤EM-1を得た。この乳剤EM-1の分布の
広さは、8%であった。
を加え、乳剤EM-1を得た。この乳剤EM-1の分布の
広さは、8%であった。
【0077】(青感度性乳剤EM-Bの作製)EM-1
に、増感色素D-5で色増感後T-1を銀1モル当り600
mg添加して青感性乳剤EM-Bを作製した。
に、増感色素D-5で色増感後T-1を銀1モル当り600
mg添加して青感性乳剤EM-Bを作製した。
【0078】(緑感性乳剤EM-Gの作製)EM-1に、
増感色素D-6を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして緑感性乳剤EM-Gを作製した。
増感色素D-6を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして緑感性乳剤EM-Gを作製した。
【0079】(赤感性乳剤EM-Rの作製)EM-1に、
増感色素D-7を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして赤感性乳剤EM-Rを作製した。
増感色素D-7を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして赤感性乳剤EM-Rを作製した。
【0080】(汎感性乳剤EM-Pの作製)EM-1に、
増感色素D-5,D-6及びD-7を加えて色増感した他
は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM-Pを作製し
た。
増感色素D-5,D-6及びD-7を加えて色増感した他
は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM-Pを作製し
た。
【0081】(赤外感光性EM-Iの作製)EM-1に、
増感色素D-8を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして汎感性乳剤EM-Iを作製した。
増感色素D-8を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして汎感性乳剤EM-Iを作製した。
【0082】上記EM-B、EM-G、EM-Rを用い下
記の構成からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料を作
製した。
記の構成からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料を作
製した。
【0083】 層 構成 塗布付量 (g/m2) 第8層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV-1) 0.065 紫外線吸収層(UV-2) 0.195 溶媒(SO-2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第7層 ゼラチン 1.43 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.5 イエローカプラー(YC-1) 0.82 ステイン防止剤(AS-2) 0.025 溶媒(SO-1) 0.82 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第5層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS-1) 0.04 溶媒(SO-2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第4層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.43 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.50 マゼンタカプラー(MC-1) 0.25 ステイン防止剤(AS-2) 0.019 溶媒(SO-1) 0.31 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第1層 ゼラチン 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM-R(塗布銀量) 0.30 シアンカプラー(CC-3) 0.44 溶媒(SO-1) 0.31 ステイン防止剤(AS-2) 0.015 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) (塗布銀量は銀換算による。) 使用した化合物の構造式を以下に示す。
【0084】
【化7】
【0085】
【化8】
【0086】
【化9】
【0087】
【化10】
【0088】
【化11】
【0089】
【化12】
【0090】両面にポリエチレンでラミネートした支持
体の表面に第1層から第8層を上記の構成で塗布した。
尚、塗布助剤としてSA-1及びSA-2を用い、また、
硬膜剤としてはH-1を用いて試料−1を作製した。
体の表面に第1層から第8層を上記の構成で塗布した。
尚、塗布助剤としてSA-1及びSA-2を用い、また、
硬膜剤としてはH-1を用いて試料−1を作製した。
【0091】上記試料-1と同様にして、上記EM-B、
EM-G、EM-R、及びEM-Pを用い下記の構成から
なるハロゲン化銀カラー写真感光材料、試料-2を作製
した。
EM-G、EM-R、及びEM-Pを用い下記の構成から
なるハロゲン化銀カラー写真感光材料、試料-2を作製
した。
【0092】 層 構成 塗布付量 (g/m2) 第10層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV-1) 0.065 紫外線吸収層(UV-2) 0.195 溶媒(SO-2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第9層 ゼラチン 1.05 (汎感層) 汎感性乳剤EM-P(塗布銀量) 0.30 イエローカプラー(YC-1) 0.21 マゼンタカプラー(MC-1) 0.063 シアンカプラー(CC-1) 0.110 ステイン防止剤(AS-2) 0.019 溶媒(SO-1) 0.615 第8層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第7層 ゼラチン 1.14 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.4 イエローカプラー(YC-1) 0.656 ステイン防止剤(AS-2) 0.02 溶媒(SO-1) 0.656 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第5層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS-1) 0.04 溶媒(SO-2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第4層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.40 マゼンタカプラー(MC-1) 0.20 ステイン防止剤(AS-2) 0.0152 溶媒(SO-1) 0.248 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第1層 ゼラチン 1.10 (赤感層) 赤感性乳剤EM-R(塗布銀量) 0.24 シアンカプラー(CC-3) 0.352 溶媒(SO-1) 0.248 ステイン防止剤(AS-2) 0.012 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 上記試料-1と同様にして、上記EM-B、EM-G、E
M-R、及びEM-Iを用い下記の構成からなるハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料-3を作製した。
M-R、及びEM-Iを用い下記の構成からなるハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料-3を作製した。
【0093】 層 構成 塗布付量 (g/m2) 第10層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV-1) 0.065 紫外線吸収層(UV-2) 0.195 溶媒(SO-2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第9層 ゼラチン 1.14 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.4 イエローカプラー(YC-1) 0.656 ステイン防止剤(AS-2) 0.02 溶媒(SO-1) 0.656 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第8層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第7層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS-1) 0.04 溶媒(SO-2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第5層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM-G(塗布銀量) 0.40 マゼンタカプラー(MC-1) 0.20 ステイン防止剤(AS-2) 0.0152 溶媒(SO-1) 0.248 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第4層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.10 (赤感層) 赤感性乳剤EM-R(塗布銀量) 0.24 シアンカプラー(CC-3) 0.352 溶媒(SO-1) 0.248 ステイン防止剤(AS-2) 0.012 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第1層 ゼラチン 1.05 (赤外感光層) 赤外感光性乳剤EM-P(塗布銀量) 0.30 イエローカプラー(YC-1) 0.21 マゼンタカプラー(MC-1) 0.063 シアンカプラー (CC-1) 0.110 ステイン防止剤 (AS-2) 0.019 溶媒(SO-1) 0.615 上記の様にして得られた試料-1に対し、網点オリジナ
ル原稿のうち墨版とシアン版を密着させて下記に示す露
光条件-1で露光した。ついで墨版とマゼンタ版を試料
に密着させて、下記に示す露光条件-2で露光した。次
いで墨版とイエロー版を試料に密着させて、下記に示す
露光条件-3で露光した。
ル原稿のうち墨版とシアン版を密着させて下記に示す露
光条件-1で露光した。ついで墨版とマゼンタ版を試料
に密着させて、下記に示す露光条件-2で露光した。次
いで墨版とイエロー版を試料に密着させて、下記に示す
露光条件-3で露光した。
【0094】次に、作製した試料-2に対し、試料-1と
同様に露光条件-1から3までを順次露光した。
同様に露光条件-1から3までを順次露光した。
【0095】次に、作製した試料-3に対し、試料-1と
同様に露光条件1から3までを順次露光し、更にオリジ
ナル原稿の内墨版のみを密着させ、下記に示す露光条件
-4で露光した。
同様に露光条件1から3までを順次露光し、更にオリジ
ナル原稿の内墨版のみを密着させ、下記に示す露光条件
-4で露光した。
【0096】このようにして得られた露光を施された感
光材料を下記に示す現像処理工程によって処理し、得ら
れた色素画像の濃度を測定し、更に上記の網点オリジナ
ル原稿4版から得られた構成刷りの濃度と比較した。
光材料を下記に示す現像処理工程によって処理し、得ら
れた色素画像の濃度を測定し、更に上記の網点オリジナ
ル原稿4版から得られた構成刷りの濃度と比較した。
【0097】得られた濃度測定の結果を後記の表1に示
す。尚濃度測定はコニカ製PD-65を使用して測定し
た。
す。尚濃度測定はコニカ製PD-65を使用して測定し
た。
【0098】(露光条件-1)各々の感光材料を赤色フ
ィルター(ラッテンNo. 26)およびNDフィルターを通
し白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、下記現像処理後の赤色光濃度が最小と成る最低限の
露光量で0.5秒間露光する。
ィルター(ラッテンNo. 26)およびNDフィルターを通
し白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、下記現像処理後の赤色光濃度が最小と成る最低限の
露光量で0.5秒間露光する。
【0099】(露光条件-2)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)およびNDフィルターを通
し白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、下記現像処理後の緑色光濃度が最小と成る最低限の
露光量で0.5秒間露光する。
ィルター(ラッテンNo.58)およびNDフィルターを通
し白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、下記現像処理後の緑色光濃度が最小と成る最低限の
露光量で0.5秒間露光する。
【0100】(露光条件-3)各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo. 47B)およびNDフィルターを
通し白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整
して、下記現像処理後の緑色光濃度が最小と成る最低限
の露光量で0.5秒間露光する。
ィルター(ラッテンNo. 47B)およびNDフィルターを
通し白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整
して、下記現像処理後の緑色光濃度が最小と成る最低限
の露光量で0.5秒間露光する。
【0101】(露光条件-4)各々の感光材料を上記露
光条件-1〜3で順次露光した試料に対し、次に赤外フ
ィルター及びNDフィルターを通しタングステン光を露
光するときにNDフィルター濃度を調整して、下記現像
処理後の可視光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5
秒露光する。赤外フィルターを通しての露光のみを露光
条件-4とする。なお、露光条件-1から3の光源として
は昼光色用蛍光灯を用いた。
光条件-1〜3で順次露光した試料に対し、次に赤外フ
ィルター及びNDフィルターを通しタングステン光を露
光するときにNDフィルター濃度を調整して、下記現像
処理後の可視光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5
秒露光する。赤外フィルターを通しての露光のみを露光
条件-4とする。なお、露光条件-1から3の光源として
は昼光色用蛍光灯を用いた。
【0102】下記の処理工程に従って、処理を行って写
真画像を得た。但し、カブリ露光は現像液に浸漬したま
まで、厚みが3mmの現像液の層を通して、感光材料表面
に均一に全面露光された。
真画像を得た。但し、カブリ露光は現像液に浸漬したま
まで、厚みが3mmの現像液の層を通して、感光材料表面
に均一に全面露光された。
【0103】 処理工程-1 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(1ルックス) 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール 15ml Ce2(SO4)3 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T-1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン5酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1lとし、pHを10.15に調整する。
【0104】 (漂白定着液) ジエチレントリアミン5酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン5酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpHを7.1に調整し水を加えて全量を1lとする。 (安定化液) O-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12ml エチレングリコール 10g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジスルホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛の7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K-17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1lとし、水酸化アンモニウムまたは
硫酸でpHを7.5に調整する。なお、安定化処理は2槽構
成の向流方式にした。
硫酸でpHを7.5に調整する。なお、安定化処理は2槽構
成の向流方式にした。
【0105】
【表1】
【0106】上記の表から明らかなように本発明の試料
-2は、濃度が比較の校正刷り(印刷)に近く、良好な
色調を3回露光で得ることができた。比較的良好な色調
を示した試料-3は4回露光が必要であるため作業性に
大きな負担がかかることがわかった。
-2は、濃度が比較の校正刷り(印刷)に近く、良好な
色調を3回露光で得ることができた。比較的良好な色調
を示した試料-3は4回露光が必要であるため作業性に
大きな負担がかかることがわかった。
【0107】実施例2 (乳剤EM-1の調製)等モルの硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液を、ゼラチン水溶液に50℃で50分間にわた
ってダブルジェット法により同時添加して、平均粒径0.
3μm の立方体臭化銀粒子からなる乳剤を得た。この乳
剤に銀1モル当り6.5mgのチオ硫酸ナトリウムと3m
gの塩化金酸カリウムを加えて70℃で70分間化学熟成を
行った後、この乳剤に更に硝酸銀水溶液と塩化ナトリウ
ム−臭化カリウム混合溶液(モル比1:9)を同時に添
加して、平均粒径0.45μm の臭化銀コアと塩臭化銀シェ
ルからなる立方体コア/シェル型乳剤を調製した。水洗
脱塩後、この乳剤に銀1モル当り2.0mgのチオ硫酸ナ
トリウムと1.0mgの塩化金酸カリウムとを添加して60
℃50分間化学熟成を行い、直接ポジハロゲン化銀乳剤E
M-2を得た。
リウム水溶液を、ゼラチン水溶液に50℃で50分間にわた
ってダブルジェット法により同時添加して、平均粒径0.
3μm の立方体臭化銀粒子からなる乳剤を得た。この乳
剤に銀1モル当り6.5mgのチオ硫酸ナトリウムと3m
gの塩化金酸カリウムを加えて70℃で70分間化学熟成を
行った後、この乳剤に更に硝酸銀水溶液と塩化ナトリウ
ム−臭化カリウム混合溶液(モル比1:9)を同時に添
加して、平均粒径0.45μm の臭化銀コアと塩臭化銀シェ
ルからなる立方体コア/シェル型乳剤を調製した。水洗
脱塩後、この乳剤に銀1モル当り2.0mgのチオ硫酸ナ
トリウムと1.0mgの塩化金酸カリウムとを添加して60
℃50分間化学熟成を行い、直接ポジハロゲン化銀乳剤E
M-2を得た。
【0108】(緑感性乳剤EM-2Gの作製)EM-2
に、増感色素D-6を加えて色増感後、T-1を銀1モル
当り600mg添加し、更にFA-1を銀1モル当り8×10
-5モルとFA-2を銀1モル当り5×10-4モル添加して
青感性乳剤EM-2Gを作製した。
に、増感色素D-6を加えて色増感後、T-1を銀1モル
当り600mg添加し、更にFA-1を銀1モル当り8×10
-5モルとFA-2を銀1モル当り5×10-4モル添加して
青感性乳剤EM-2Gを作製した。
【0109】(赤感性乳剤EM-2Rの作製)EM-2
に、それぞれ増感色素D-7を加えて色増感した他は緑
感性乳剤と同様にして赤感性乳剤EM-2Rを作製し
た。
に、それぞれ増感色素D-7を加えて色増感した他は緑
感性乳剤と同様にして赤感性乳剤EM-2Rを作製し
た。
【0110】(赤外感光性EM-2Iの作製)EM-1
に、増感色素D-8を加えて色増感した他は緑感性乳剤
と同様にして赤外感光性乳剤EM-2Iを作製した。
に、増感色素D-8を加えて色増感した他は緑感性乳剤
と同様にして赤外感光性乳剤EM-2Iを作製した。
【0111】(汎感性乳剤EM-2Pの作製)EM-1
に、増感色素D-6、D-7及びD-8を加えて色増感し
た他は緑感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM-2Pを
作製した。
に、増感色素D-6、D-7及びD-8を加えて色増感し
た他は緑感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM-2Pを
作製した。
【0112】(試料-4の作製)上記実施例1の試料-1
と同様にして、上記EM-2G、EM-2R、及びEM-
2I及び乳剤EM-2Pを用い下記の構成からなるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料-4を作製した。
と同様にして、上記EM-2G、EM-2R、及びEM-
2I及び乳剤EM-2Pを用い下記の構成からなるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料-4を作製した。
【0113】 層 構成 塗布付量 (g/m2) 第8層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV-1) 0.065 紫外線吸収層(UV-2) 0.195 溶媒(SO-2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第7層 ゼラチン 1.05 (汎感層) 汎感性乳剤EM-2P(塗布銀量) 0.30 イエローカプラー(YC-1) 0.21 マゼンタカプラー(MC-1) 0.063 シアンカプラー(CC-1) 0.110 ステイン防止剤(AS-2) 0.019 溶媒(SO-1) 0.615 第6層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第5層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM-2G(塗布銀量) 0.4 イエローカプラー(YC-1) 0.656 ステイン防止剤(AS-2) 0.02 溶媒(SO-1) 0.656 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第4層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.14 (赤感層) 赤感性乳剤EM-2R(塗布銀量) 0.40 マゼンタカプラー(MC-1) 0.20 ステイン防止剤(AS-2) 0.0152 溶媒(SO-1) 0.248 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第1層 ゼラチン 1.10 (赤外感光層) 赤外感光性乳剤EM-2I(塗布銀量) 0.24 シアンカプラー(CC-3) 0.352 溶媒(SO-1) 0.24 ステイン防止剤(AS-2) 0.012 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 両面にポリエチレンでラミネートした支持体の表面に第
1層から第8層を前記の構成で塗布した。尚、塗布助剤
としてSA-1及びSA-2を用い、また、硬膜剤として
はH-1を用いて試料-4を作製した。
1層から第8層を前記の構成で塗布した。尚、塗布助剤
としてSA-1及びSA-2を用い、また、硬膜剤として
はH-1を用いて試料-4を作製した。
【0114】上記の様にして得られた試料-4に対し、
網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を密着させて
下記に示す露光条件-5で露光した。ついで墨版とマゼ
ンタ版を試料に密着させて、下記に示す露光条件-6で
露光した。次いで墨版とイエロー版を試料に密着させ
て、下記に示す露光条件-7で露光した。
網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を密着させて
下記に示す露光条件-5で露光した。ついで墨版とマゼ
ンタ版を試料に密着させて、下記に示す露光条件-6で
露光した。次いで墨版とイエロー版を試料に密着させ
て、下記に示す露光条件-7で露光した。
【0115】得られた露光済みの感光材料を下記に示す
現像処理工程2によって処理し、得られた色素画像の濃
度を測定し、更に上記の網点オリジナル原稿4版から得
られた構成刷りの濃度と比較した。
現像処理工程2によって処理し、得られた色素画像の濃
度を測定し、更に上記の網点オリジナル原稿4版から得
られた構成刷りの濃度と比較した。
【0116】なお、濃度測定は実施例1と同様のコニカ
製PD-65を使用して測定した。 (露光条件-5)試料-4を赤外フィルター及びNDフィ
ルターを通しタングステン光を露光するときにNDフィ
ルター濃度を調整して、下記現像処理後の赤色光濃度が
最小となる最低限の露光量で0.5秒露光する。
製PD-65を使用して測定した。 (露光条件-5)試料-4を赤外フィルター及びNDフィ
ルターを通しタングステン光を露光するときにNDフィ
ルター濃度を調整して、下記現像処理後の赤色光濃度が
最小となる最低限の露光量で0.5秒露光する。
【0117】(露光条件-6)試料-4を赤色フィルター
(ラッテンNo.26)およびNDフィルターを通しタング
ステン光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、下記現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の
露光量で0.5秒間露光する。
(ラッテンNo.26)およびNDフィルターを通しタング
ステン光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、下記現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の
露光量で0.5秒間露光する。
【0118】(露光条件-7)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)およびNDフィルターを通
しタングステン光を露光するときにNDフィルター濃度
を調整して、下記現像処理後の青色光濃度が最小と成る
最低限の露光量で0.5秒間露光する。
ィルター(ラッテンNo.58)およびNDフィルターを通
しタングステン光を露光するときにNDフィルター濃度
を調整して、下記現像処理後の青色光濃度が最小と成る
最低限の露光量で0.5秒間露光する。
【0119】下記の処理工程2に従って、処理を行って
写真画像を得た。
写真画像を得た。
【0120】 処理工程-2 温度 時間 現像 37℃ 130秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 ここで用いた現像液、漂白定着液、安定化液の各処理液
の処方は実施例1で用いたものとそれぞれ同じ処方の処
理液を用いた。なお、安定化処理は2槽構成の向流方式
にした。
の処方は実施例1で用いたものとそれぞれ同じ処方の処
理液を用いた。なお、安定化処理は2槽構成の向流方式
にした。
【0121】得られた画像について実施例1と同様に校
正刷りと比較すると、濃度が比較の校正刷りに近く良好
な色調を3回露光で得ることができた。
正刷りと比較すると、濃度が比較の校正刷りに近く良好
な色調を3回露光で得ることができた。
【0122】
【発明の効果】本発明により、校正刷りの印刷物に近似
した濃度を有し、かつ良好な色調のカラープルーフを3
回の露光で得ることができ、安定性、生産性を向上でき
た。
した濃度を有し、かつ良好な色調のカラープルーフを3
回の露光で得ることができ、安定性、生産性を向上でき
た。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上に、内部潜像型ハロゲン化銀粒
子を含む互いに分光感度の異なる少なくとも1層のイエ
ロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の
マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、及び少なくと
も1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有し、
かつ内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む少なくとも1層
の黒色画像形成層を有する直接ポジハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、前記黒色画像形成層は、前記イ
エロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と
共通部分を有する分光感度領域を有し、かつ前記マゼン
タ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と共通
部分を有する分光感度領域を有し、かつ前記シアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と共通部分を
有する分光感度領域を有していることを特徴とする直接
ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項2】 色分解されたイエロー画像情報、マゼン
タ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からなる
網点画像情報に基づいて、支持体上に、イエロー画像形
成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層及び黒色
画像形成層を有する直接ポジハロゲン化銀カラー写真感
光材料に、露光を行いカラープルーフを作製する工程に
おいて、該直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料が
前記請求項1記載の直接ポジハロゲン化銀カラー写真感
光材料であることを特徴とするカラープルーフの作製方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3262243A JPH05100352A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3262243A JPH05100352A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05100352A true JPH05100352A (ja) | 1993-04-23 |
Family
ID=17373068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3262243A Pending JPH05100352A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05100352A (ja) |
-
1991
- 1991-10-09 JP JP3262243A patent/JPH05100352A/ja active Pending
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