JPH0829932A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JPH0829932A JPH0829932A JP6163928A JP16392894A JPH0829932A JP H0829932 A JPH0829932 A JP H0829932A JP 6163928 A JP6163928 A JP 6163928A JP 16392894 A JP16392894 A JP 16392894A JP H0829932 A JPH0829932 A JP H0829932A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- image
- color
- halogen atom
- silver halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【目的】 印刷インクに近似した色調、かつ極めて優れ
た白地、及び連続処理適合性を有し、更には感光材料の
経時安定性に優れたカラープルーフ用感光材料を提供す
る。 【構成】 下記一般式〔I〕で表される基を有するアシ
ルアセトアミド型イエローカプラーが、下記一般式〔I
I〕で表される高沸点有機溶媒と共に含有されるハロゲ
ン化銀写真感光材料。 一般式〔I〕 一般式〔II〕
た白地、及び連続処理適合性を有し、更には感光材料の
経時安定性に優れたカラープルーフ用感光材料を提供す
る。 【構成】 下記一般式〔I〕で表される基を有するアシ
ルアセトアミド型イエローカプラーが、下記一般式〔I
I〕で表される高沸点有機溶媒と共に含有されるハロゲ
ン化銀写真感光材料。 一般式〔I〕 一般式〔II〕
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の網
点画像情報から校正用カラー画像(カラープルーフ)を
作成するのに好ましく用いることのできるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の網
点画像情報から校正用カラー画像(カラープルーフ)を
作成するのに好ましく用いることのできるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。
【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。
【0005】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。
【0006】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。
【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。
【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次1枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施すことにより、像様により
画像様にカプラーから生成した色素で形成されるカラー
画像が校正用画像として用いられる。
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次1枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施すことにより、像様により
画像様にカプラーから生成した色素で形成されるカラー
画像が校正用画像として用いられる。
【0010】しかしながらこの技術には、像様にカプラ
ーから生成した色素で形成されるカラー画像を校正用画
像として用いるため、印刷インクより得られる色画像に
近似した色調の画像を得ることが困難であるという欠点
を有している。
ーから生成した色素で形成されるカラー画像を校正用画
像として用いるため、印刷インクより得られる色画像に
近似した色調の画像を得ることが困難であるという欠点
を有している。
【0011】色再現に関しては得られる色素画像の吸収
特性が非常に重要であるため、最近、良好な吸収特性を
有するカプラーの研究が盛んに行われている。
特性が非常に重要であるため、最近、良好な吸収特性を
有するカプラーの研究が盛んに行われている。
【0012】例えば特開昭63-123047号、特開平4-9051
号、同4-124661号にアニリド部にアルコキシ基を有する
ピバロイルアセトアニリド系イエローカプラー、特開平
4-174428号、同4-184434号、同5-11416号等に非対称型
マロンジアミド系イエローカプラー等が開示されている
が、いずれも前記の問題を解決するためには十分である
とは言いがたく、更なる改良が必要である。
号、同4-124661号にアニリド部にアルコキシ基を有する
ピバロイルアセトアニリド系イエローカプラー、特開平
4-174428号、同4-184434号、同5-11416号等に非対称型
マロンジアミド系イエローカプラー等が開示されている
が、いずれも前記の問題を解決するためには十分である
とは言いがたく、更なる改良が必要である。
【0013】また白色支持体を有する銀塩カラー写真感
光材料を使用してカラープルーフを作成する技術には、
色彩画像を印刷物に近似させると文字等の黒色画像の濃
度が印刷物に比べて不足し、文字等の黒色画像の濃度を
印刷物に近似させようとしてその濃度を高める手段をと
ると、印刷物の色彩画像の近似度が悪化し、両者を共に
満足させることが難しいという欠点がある。
光材料を使用してカラープルーフを作成する技術には、
色彩画像を印刷物に近似させると文字等の黒色画像の濃
度が印刷物に比べて不足し、文字等の黒色画像の濃度を
印刷物に近似させようとしてその濃度を高める手段をと
ると、印刷物の色彩画像の近似度が悪化し、両者を共に
満足させることが難しいという欠点がある。
【0014】この欠点を改良するための技術として、イ
エロー発色層、マゼンタ発色層、シアン発色層の他に、
いずれの層とも分光感度を異にする第4の墨版層を設け
る技術が従来知られている。例えば特開平3-122637号に
は、イエロー、マゼンタ、シアン、墨の4種の画像形成
層を用いる技術が開示されている。また、特開平2-2898
46号、同2-183251号等にも、この問題を改良するための
技術が開示されているが、いずれも露光の回数が増大し
て生産性を損なったり、画像の安定性に欠けるなど実用
に供するには更なる改良が必要である。
エロー発色層、マゼンタ発色層、シアン発色層の他に、
いずれの層とも分光感度を異にする第4の墨版層を設け
る技術が従来知られている。例えば特開平3-122637号に
は、イエロー、マゼンタ、シアン、墨の4種の画像形成
層を用いる技術が開示されている。また、特開平2-2898
46号、同2-183251号等にも、この問題を改良するための
技術が開示されているが、いずれも露光の回数が増大し
て生産性を損なったり、画像の安定性に欠けるなど実用
に供するには更なる改良が必要である。
【0015】またハロゲン化銀写真感光材料の出荷後、
長期間に渡り貯蔵されたハロゲン化銀写真感光材料を用
いてカラープルーフを作成すると、露光、処理後の発色
濃度、特にイエロー色画像の発色濃度が、出荷直後のハ
ロゲン化銀写真感光材料を用いて作成されたカラープル
ーフにより得られる、イエロー色画像の発色濃度と比較
してかなり劣化し、更には白地も劣化してしまう等の問
題も有している。
長期間に渡り貯蔵されたハロゲン化銀写真感光材料を用
いてカラープルーフを作成すると、露光、処理後の発色
濃度、特にイエロー色画像の発色濃度が、出荷直後のハ
ロゲン化銀写真感光材料を用いて作成されたカラープル
ーフにより得られる、イエロー色画像の発色濃度と比較
してかなり劣化し、更には白地も劣化してしまう等の問
題も有している。
【0016】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、ハロゲン化銀写真感光材料を用いて色分解及び網点
画像変換して得られた網点画像情報からカラープルーフ
を作成する際に、印刷インクに近似した色調、かつ極め
て優れた白地、及び連続処理適合性を有し、更には感光
材料の経時安定性に優れたカラープルーフ用感光材料を
提供することにある。
は、ハロゲン化銀写真感光材料を用いて色分解及び網点
画像変換して得られた網点画像情報からカラープルーフ
を作成する際に、印刷インクに近似した色調、かつ極め
て優れた白地、及び連続処理適合性を有し、更には感光
材料の経時安定性に優れたカラープルーフ用感光材料を
提供することにある。
【0017】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。
構成により達成された。
【0018】(1) 下記一般式〔I〕で表される基を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが、下記
一般式〔II〕で表される高沸点有機溶媒と共に含有され
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが、下記
一般式〔II〕で表される高沸点有機溶媒と共に含有され
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【0019】
【化3】
【0020】式中、R1,R2及びR3は置換基を表し、
R1,R2及びR3で表される置換基のうち少なくとも一
つはハロゲン原子、電子吸引性基、もしくはハロゲン原
子、電子吸引性基の置換した基を表す。
R1,R2及びR3で表される置換基のうち少なくとも一
つはハロゲン原子、電子吸引性基、もしくはハロゲン原
子、電子吸引性基の置換した基を表す。
【0021】
【化4】
【0022】式中、R4,R5及びR6は置換基を表し、
l,m及びnは0もしくは1の整数を表す。
l,m及びnは0もしくは1の整数を表す。
【0023】(2) 前記一般式〔I〕におけるR1,R
2及びR3で表される置換基のうち少なくとも一つがハロ
ゲン原子、もしくはハロゲン原子の置換した基であるこ
とを特徴とする前記(1)項に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
2及びR3で表される置換基のうち少なくとも一つがハロ
ゲン原子、もしくはハロゲン原子の置換した基であるこ
とを特徴とする前記(1)項に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
【0024】(3) 色分解されたイエロー色画像情
報、マゼンタ画像情報、シアン色画像情報及び黒色画像
情報からなる網点画像情報に基づいて露光及び処理を行
い、イエロー色画像、マゼンタ色画像、シアン色画像を
形成してカラープルーフを作成することを特徴とする前
記(1)または(2)項に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
報、マゼンタ画像情報、シアン色画像情報及び黒色画像
情報からなる網点画像情報に基づいて露光及び処理を行
い、イエロー色画像、マゼンタ色画像、シアン色画像を
形成してカラープルーフを作成することを特徴とする前
記(1)または(2)項に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
【0025】以下、本発明について更に詳述する。
【0026】前記一般紙〔I〕においてR1,R2及びR3
で表される置換基としては、直鎖あるいは分岐のアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、i-プロピル基、t-ブ
チル基、ドデシル基、i-ヘキシルノニル基等)、シクロ
アルキル基(例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル
基、ビシクロ[2,2,1]ヘプチル基、及びアダマンチル基
等)、アリール基(例えばフェニル基、1-ナフチル基、
9-アントラニル基等)、複素環基(例えば3-インドリル
基、2-チオフェニル基、4-イミダゾリル基等)、ハロゲ
ン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等)、及び
電子吸引性基(例えばハロゲン化アルキル基、ハロゲン
化アリール基、シアノ基、カルバモイル基、アシル基、
アシルオキシ基、オキシカルボニル基、ニトロ基、ニト
ロソ基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、スルファ
モイル基、ホスホニル基、ホスホニルオキシ基等)が挙
げられ、これらR1,R2及びR3で表される置換基は、
更に置換基を有することもでき、置換基としてはR1,
R2及びR3で表される置換基と同義の基、及びアルケニ
ル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイルア
ミノ基、アシルアミノ基、複素環オキシ基、ウレタン
基、ウレイド基等が挙げられ、R1,R2及びR3のうち
少なくとも一つはハロゲン原子、電子吸引性基、もしく
はハロゲン原子、電子吸引性基で置換された基である。
で表される置換基としては、直鎖あるいは分岐のアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、i-プロピル基、t-ブ
チル基、ドデシル基、i-ヘキシルノニル基等)、シクロ
アルキル基(例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル
基、ビシクロ[2,2,1]ヘプチル基、及びアダマンチル基
等)、アリール基(例えばフェニル基、1-ナフチル基、
9-アントラニル基等)、複素環基(例えば3-インドリル
基、2-チオフェニル基、4-イミダゾリル基等)、ハロゲ
ン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等)、及び
電子吸引性基(例えばハロゲン化アルキル基、ハロゲン
化アリール基、シアノ基、カルバモイル基、アシル基、
アシルオキシ基、オキシカルボニル基、ニトロ基、ニト
ロソ基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、スルファ
モイル基、ホスホニル基、ホスホニルオキシ基等)が挙
げられ、これらR1,R2及びR3で表される置換基は、
更に置換基を有することもでき、置換基としてはR1,
R2及びR3で表される置換基と同義の基、及びアルケニ
ル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイルア
ミノ基、アシルアミノ基、複素環オキシ基、ウレタン
基、ウレイド基等が挙げられ、R1,R2及びR3のうち
少なくとも一つはハロゲン原子、電子吸引性基、もしく
はハロゲン原子、電子吸引性基で置換された基である。
【0027】前記一般式〔I〕におけるR1,R2及びR3
として好ましくは、その少なくとも一つが、ハロゲン原
子もしはくハロゲン原子で置換された基であり、特に好
ましくはフッ素原子またはフッ化アルキル基(例えばモ
ノフルオロメチル基、トリフルオロメチル基)である。
として好ましくは、その少なくとも一つが、ハロゲン原
子もしはくハロゲン原子で置換された基であり、特に好
ましくはフッ素原子またはフッ化アルキル基(例えばモ
ノフルオロメチル基、トリフルオロメチル基)である。
【0028】前記一般式〔I〕で表されるイエローカプ
ラーは以下の一般式〔III〕で表される化合物であるこ
とが望ましい。
ラーは以下の一般式〔III〕で表される化合物であるこ
とが望ましい。
【0029】
【化5】
【0030】上記一般式〔III〕においてR1、R2、お
よびR3は前記一般式〔I〕におけるR1、R2、およびR
3と同義の基を表わす。ただし上記一般式〔III〕におい
てR1、R2、およびR3のうち少なくとも一つはハロゲ
ン原子、電子吸引性基、もしくはハロゲン原子、電子吸
引性基で置換された基である。
よびR3は前記一般式〔I〕におけるR1、R2、およびR
3と同義の基を表わす。ただし上記一般式〔III〕におい
てR1、R2、およびR3のうち少なくとも一つはハロゲ
ン原子、電子吸引性基、もしくはハロゲン原子、電子吸
引性基で置換された基である。
【0031】上記一般式〔III〕においてR7で表される
基はベンゼン環上に置換可能な基を表わし、例えば前記
一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表わされる
アルキル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、電
子吸引性基、及びアルキル基、アリール基、複素環基、
電子吸引性基の各基に置換してもよい基と同義の基を挙
げることができる。kは0から5までの整数を表わし、
kが複数の場合、R7は互いに同一であっても異なって
いてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよ
い。
基はベンゼン環上に置換可能な基を表わし、例えば前記
一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表わされる
アルキル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、電
子吸引性基、及びアルキル基、アリール基、複素環基、
電子吸引性基の各基に置換してもよい基と同義の基を挙
げることができる。kは0から5までの整数を表わし、
kが複数の場合、R7は互いに同一であっても異なって
いてもよく、また互いに結合し環状構造を形成してもよ
い。
【0032】上記一般式〔III〕においてYはベンゼン
環上に置換可能な基を表わし、例えばアルコキシ基、ハ
ロゲン原子、およびジアルキルアミノ基が好ましく、ア
ルコキシ基および塩素原子が特に好ましい。
環上に置換可能な基を表わし、例えばアルコキシ基、ハ
ロゲン原子、およびジアルキルアミノ基が好ましく、ア
ルコキシ基および塩素原子が特に好ましい。
【0033】上記一般式〔III〕においてWは水素原子
あるいは現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し
うる基を表わす。上記一般式〔III〕においてWで表わ
される現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しう
る基としては、例えば、フェノキシ基、アルコキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホニル基、ある
いは含窒素複素環基(例えばイミダゾリル基、ピラゾリ
ル基、あるいはヒダントイニル基等)が挙げられる。こ
れらWで表わされる現像主薬の酸化体とのカップリング
時に離脱しうる基は置換基を有することもでき、置換基
としては例えば前記一般式〔I〕においてR1、R2、お
よびR3で表わされるアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、複素環基及び電子吸引性基の置換基として
挙げられている基と同義の基を挙げることができる。
あるいは現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し
うる基を表わす。上記一般式〔III〕においてWで表わ
される現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しう
る基としては、例えば、フェノキシ基、アルコキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホニル基、ある
いは含窒素複素環基(例えばイミダゾリル基、ピラゾリ
ル基、あるいはヒダントイニル基等)が挙げられる。こ
れらWで表わされる現像主薬の酸化体とのカップリング
時に離脱しうる基は置換基を有することもでき、置換基
としては例えば前記一般式〔I〕においてR1、R2、お
よびR3で表わされるアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、複素環基及び電子吸引性基の置換基として
挙げられている基と同義の基を挙げることができる。
【0034】上記一般式〔III〕においてWで表わされ
る、現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しうる
基としては下記一般式〔X〕、〔XI〕、〔XII〕、〔XII
I〕、〔XIV〕、〔XV〕、〔XVI〕、〔XVII〕、〔XVII
I〕、〔XIX〕、および〔XX〕で表わされる基であること
が好ましい。
る、現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しうる
基としては下記一般式〔X〕、〔XI〕、〔XII〕、〔XII
I〕、〔XIV〕、〔XV〕、〔XVI〕、〔XVII〕、〔XVII
I〕、〔XIX〕、および〔XX〕で表わされる基であること
が好ましい。
【0035】
【化6】
【0036】上記一般式〔X〕においてR10はベンゼン
環上に置換可能な基を表わし、例えば前記一般式〔I〕
においてR1、R2、およびR3で表わされるアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子及び電子吸引性基と同義の基、あるいはこれらの
基の置換基として挙げられている基と同義の基を挙げる
ことができる。pは0から5までの整数を表わす。pが
複数の場合、R10は異なっていても同一であっても良
い。
環上に置換可能な基を表わし、例えば前記一般式〔I〕
においてR1、R2、およびR3で表わされるアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、ハロゲ
ン原子及び電子吸引性基と同義の基、あるいはこれらの
基の置換基として挙げられている基と同義の基を挙げる
ことができる。pは0から5までの整数を表わす。pが
複数の場合、R10は異なっていても同一であっても良
い。
【0037】上記一般式〔XI〕においてR11およびR12
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、およびア
リール基を表わす。これらR11およびR12で表わされる
アルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基とし
ては、前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で
表わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、および複素環基と同義の基が挙げられる。これらR
11およびR12で表わされるアルキル基、シクロアルキル
基、およびアリール基はさらに置換基を有することもで
き、置換基としては例えば、前記一般式〔I〕において
R1、R2、およびR3で表わされるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、および複素環基の置換基とし
て挙げられている基と同義の基を挙げることができる。
qは1から4までの整数を表わす。EWGは電子吸引性
基を表わし、電子求引性基としては例えば、オキシカル
ボニル基、オキシスルホニル基、カルボニル基、カルバ
モイル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホニ
ルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、あるいはハロゲン原
子等が挙げられる。
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、およびア
リール基を表わす。これらR11およびR12で表わされる
アルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基とし
ては、前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で
表わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、および複素環基と同義の基が挙げられる。これらR
11およびR12で表わされるアルキル基、シクロアルキル
基、およびアリール基はさらに置換基を有することもで
き、置換基としては例えば、前記一般式〔I〕において
R1、R2、およびR3で表わされるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、および複素環基の置換基とし
て挙げられている基と同義の基を挙げることができる。
qは1から4までの整数を表わす。EWGは電子吸引性
基を表わし、電子求引性基としては例えば、オキシカル
ボニル基、オキシスルホニル基、カルボニル基、カルバ
モイル基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホニ
ルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、あるいはハロゲン原
子等が挙げられる。
【0038】上記一般式〔XII〕、〔XIII〕、および〔X
IV〕においてR13はアルキル基、シクロアルキル基、お
よびアリール基を表わす。これらR13で表わされるアル
キル基、シクロアルキル基、およびアリール基として
は、前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表
わされるアルキル基、シクロアルキル基、およびアリー
ル基と同義の基が挙げられる。これらR13で表わされる
アルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基はさ
らに置換基を有することもでき、置換基としては例え
ば、前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表
わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
複素環基、及び電子吸引性基の置換基として挙げられて
いる基と同義の基を挙げることができる。
IV〕においてR13はアルキル基、シクロアルキル基、お
よびアリール基を表わす。これらR13で表わされるアル
キル基、シクロアルキル基、およびアリール基として
は、前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表
わされるアルキル基、シクロアルキル基、およびアリー
ル基と同義の基が挙げられる。これらR13で表わされる
アルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基はさ
らに置換基を有することもでき、置換基としては例え
ば、前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表
わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
複素環基、及び電子吸引性基の置換基として挙げられて
いる基と同義の基を挙げることができる。
【0039】上記一般式〔XV〕、〔XVI〕、〔XVII〕、
〔XVIII〕、および〔XIX〕において、R14、R15、およ
びR16はアゾール環上に置換可能な基を表わし、例え
ば、前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表
わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
複素環基、及び電子吸引性基の置換基として挙げられて
いる基と同義の基を挙げることができる。
〔XVIII〕、および〔XIX〕において、R14、R15、およ
びR16はアゾール環上に置換可能な基を表わし、例え
ば、前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表
わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
複素環基、及び電子吸引性基の置換基として挙げられて
いる基と同義の基を挙げることができる。
【0040】上記一般式〔XVIII〕においてR17は例え
ば、前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表
わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
および複素環基と同義の基、カルボニル基、およびスル
ホニル基等が挙げられる。
ば、前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表
わされるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
および複素環基と同義の基、カルボニル基、およびスル
ホニル基等が挙げられる。
【0041】上記一般式〔XVII〕および〔XVIII〕にお
いてZ10は>N−R18(R18は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、およびアリール基を表わす)、−O
−、および−S(O)j-(jは0から2までの整数を表わ
す)を表わす。
いてZ10は>N−R18(R18は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、およびアリール基を表わす)、−O
−、および−S(O)j-(jは0から2までの整数を表わ
す)を表わす。
【0042】上記一般式〔XX〕においてY10およびY11
は>N−R18(R18は前記一般式〔XVII〕および〔XVII
I〕におけるR18と同義の基を表わす)、−O−、および
−S(O)v−(vは0から2までの整数を表わす)で表わ
されるヘテロ原子あるいはヘテロ原子群、または>C=
O、>C(R19)(R20)(R19およびR20は水素原子あるいは
前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表わさ
れるアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基
の置換基として挙げられている基と同義の基を表わ
す)、および=C(R19)−等で表わされる炭素原子群を表
わす。Y10とY11は同一であっても異なっていても良
い。
は>N−R18(R18は前記一般式〔XVII〕および〔XVII
I〕におけるR18と同義の基を表わす)、−O−、および
−S(O)v−(vは0から2までの整数を表わす)で表わ
されるヘテロ原子あるいはヘテロ原子群、または>C=
O、>C(R19)(R20)(R19およびR20は水素原子あるいは
前記一般式〔I〕においてR1、R2、およびR3で表わさ
れるアルキル基、シクロアルキル基、およびアリール基
の置換基として挙げられている基と同義の基を表わ
す)、および=C(R19)−等で表わされる炭素原子群を表
わす。Y10とY11は同一であっても異なっていても良
い。
【0043】上記一般式〔XX〕においてZ11は−Y10−N
−Y11−と共同して5ないし6員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。ここで非金属原子群を形成す
るために必要な原子団としては、例えば、置換および無
置換のメチレンおよびメチン、>C=O、>N−R5(R5は
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、あるいは複素環基を表わす)、−N=、−O−、およ
び−S(O)g−(gは0から2までの整数を表わす)等が
挙げられる。
−Y11−と共同して5ないし6員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。ここで非金属原子群を形成す
るために必要な原子団としては、例えば、置換および無
置換のメチレンおよびメチン、>C=O、>N−R5(R5は
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、あるいは複素環基を表わす)、−N=、−O−、およ
び−S(O)g−(gは0から2までの整数を表わす)等が
挙げられる。
【0044】前記一般式〔I〕で表わされるイエローカ
プラーはいずれかの置換基において結合し、ビス体、ト
リス体、テトラキス体、あるいはポリマー体を形成して
も良い。
プラーはいずれかの置換基において結合し、ビス体、ト
リス体、テトラキス体、あるいはポリマー体を形成して
も良い。
【0045】次に本発明に用いられる一般式〔I〕で表
わされるイエローカプラーの代表的具体例を、下記一般
式〔XXI〕を用いて示す。
わされるイエローカプラーの代表的具体例を、下記一般
式〔XXI〕を用いて示す。
【0046】
【化7】
【0047】置換基RAの例を以下に示す。
【0048】
【化8】
【0049】置換基RBの例を以下に示す。
【0050】
【化9】
【0051】置換基RCの例を以下に示す。
【0052】
【化10】
【0053】脱離基Wの例を以下に示す。
【0054】
【化11】
【0055】次に本発明に用いられる一般式〔XXI〕で
表わされるイエローカプラーの代表的具体例を以下にに
示すが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。
表わされるイエローカプラーの代表的具体例を以下にに
示すが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。
【0056】
【化12】
【0057】本発明の一般式〔III〕で表されるイエロ
ーカプラーは従来公知の方法により容易に合成すること
ができる。以下に本発明の代表的な合成例を示す。
ーカプラーは従来公知の方法により容易に合成すること
ができる。以下に本発明の代表的な合成例を示す。
【0058】合成例:例示カプラー(15)の合成
【0059】
【化13】
【0060】欧州特許598436号記載の方法で合成した中
間体A9.6gをクロロホルム100ml中に溶解し、氷冷下撹
拌しながら塩化スルフリル2.9gを滴下した。滴下後、
室温で1時間撹拌し、反応液を100mlの水で2回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し
た。得られた残さをアセトン100ml中に溶解し、これにN
-ベンジルヒダントイン4.6g及び炭酸カリウム3.3gを
加え、2時間加熱還流した。不溶物を濾別した後、溶媒
を減圧留去した。得られた油状成分に酢酸エチル100ml
を加え、5%炭酸カリウム水溶液100mlで2回、希塩酸1
00mlで2回洗浄した。この有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、カラムクロマトグラフ
ィーにより精製して、目的とする例示カプラー(15)の
6.6gを得た。構造の確認は、1HNMRスペクトル、IRスペ
クトル及びマススペクトルにより行った。
間体A9.6gをクロロホルム100ml中に溶解し、氷冷下撹
拌しながら塩化スルフリル2.9gを滴下した。滴下後、
室温で1時間撹拌し、反応液を100mlの水で2回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し
た。得られた残さをアセトン100ml中に溶解し、これにN
-ベンジルヒダントイン4.6g及び炭酸カリウム3.3gを
加え、2時間加熱還流した。不溶物を濾別した後、溶媒
を減圧留去した。得られた油状成分に酢酸エチル100ml
を加え、5%炭酸カリウム水溶液100mlで2回、希塩酸1
00mlで2回洗浄した。この有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、カラムクロマトグラフ
ィーにより精製して、目的とする例示カプラー(15)の
6.6gを得た。構造の確認は、1HNMRスペクトル、IRスペ
クトル及びマススペクトルにより行った。
【0061】前記一般式〔II〕におけるR4,R5及びR
6で表される置換基としては前記一般式〔I〕におけるR
1,R2及びR3で挙げたアルキル基、アリール基及び複
素環基と同義の基、及び前記一般式〔I〕におけるR1,
R2及びR3で挙げたアルキル基、アリール基及び複素環
基に置換してもよい基が挙げられ、l,m及びnは0ま
たは1の整数を表す。
6で表される置換基としては前記一般式〔I〕におけるR
1,R2及びR3で挙げたアルキル基、アリール基及び複
素環基と同義の基、及び前記一般式〔I〕におけるR1,
R2及びR3で挙げたアルキル基、アリール基及び複素環
基に置換してもよい基が挙げられ、l,m及びnは0ま
たは1の整数を表す。
【0062】前記一般式〔II〕におけるR4,R5及びR
6で表される置換基として好ましくは炭素数が6〜12の
アルキル基であり、l,m及びnで表される整数として
は、0が好ましい。
6で表される置換基として好ましくは炭素数が6〜12の
アルキル基であり、l,m及びnで表される整数として
は、0が好ましい。
【0063】前記一般式〔II〕におけるR4,R5及びR
6で表される置換基として特に好ましくは、R4,R5及
びR6が同時にオクチル基である。
6で表される置換基として特に好ましくは、R4,R5及
びR6が同時にオクチル基である。
【0064】以下に本発明の一般式〔II〕で示される高
沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
【0065】
【化14】
【0066】
【化15】
【0067】
【化16】
【0068】
【化17】
【0069】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うことによりネガ
画像を形成するハロゲン化銀乳剤を用いてもよい。又、
粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を用い、画像露光をカブリ処理(造核処理)を
施し次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ
処理を施しながら、表面現像を行うことにより直接ポジ
が得られるものも好ましく用られる。
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うことによりネガ
画像を形成するハロゲン化銀乳剤を用いてもよい。又、
粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を用い、画像露光をカブリ処理(造核処理)を
施し次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ
処理を施しながら、表面現像を行うことにより直接ポジ
が得られるものも好ましく用られる。
【0070】上記のカブリ処理は全面露光を与えること
でもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、また強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。なお前記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒
子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が
形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。
でもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、また強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。なお前記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒
子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が
形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。
【0071】この内部潜像型直接ポジの技術分野におい
ては、種々の技術がこれまでに知られている。例えば米
国特許2,592,250号、同2,466,957号、同2,497,875号、
同2,588,982号、同3,761,266号、同3,761,276号、同3,7
96,577号及び英国特許1,151,363号等に記載されている
方法が知られている。
ては、種々の技術がこれまでに知られている。例えば米
国特許2,592,250号、同2,466,957号、同2,497,875号、
同2,588,982号、同3,761,266号、同3,761,276号、同3,7
96,577号及び英国特許1,151,363号等に記載されている
方法が知られている。
【0072】ポジ画像の形成機構については、必ずしも
明かではないが、例えばフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photographic Science
andEngineering)20巻、158頁(1976)には次のように
記載されている。
明かではないが、例えばフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photographic Science
andEngineering)20巻、158頁(1976)には次のように
記載されている。
【0073】画像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。
【0074】本発明に用いることのできる予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化
銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分
を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤で
あって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含さ
れる。
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化
銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分
を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤で
あって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含さ
れる。
【0075】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5g
/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の
一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時間に亘
って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶
剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面
現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同一の乳
剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現
像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像した場合
に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を
示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度
の1/10より大きくないものである。
/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の
一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時間に亘
って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶
剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面
現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同一の乳
剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現
像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像した場合
に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を
示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度
の1/10より大きくないものである。
【0076】 (表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000ml (内部現像液) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000ml 又、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれ
る。例えば米国特許2,592,250号に記載されているコン
バージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,206,31
6号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記載されてい
る内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157号及び同3,447,927
号に記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロ
ゲン化銀粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号
に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子
の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は
特開昭50-8524号、同50-38525号及び同53-2408号等に記
載されている積層構造を有する粒子から成るハロゲン化
銀乳剤、その他特開昭52-156614号及び同55-127549号に
記載されているハロゲン化銀乳剤などである。
ゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれ
る。例えば米国特許2,592,250号に記載されているコン
バージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,206,31
6号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記載されてい
る内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157号及び同3,447,927
号に記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロ
ゲン化銀粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号
に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子
の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は
特開昭50-8524号、同50-38525号及び同53-2408号等に記
載されている積層構造を有する粒子から成るハロゲン化
銀乳剤、その他特開昭52-156614号及び同55-127549号に
記載されているハロゲン化銀乳剤などである。
【0077】本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀であればよい。塩化銀を含有している
粒子は現像処理性に優れ、迅速処理に適している。
ロゲン化銀粒子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀であればよい。塩化銀を含有している
粒子は現像処理性に優れ、迅速処理に適している。
【0078】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混合から成る
14面体、(110)面を有する形状、球状、平板状等のいず
れであってもよい。平均粒径は0.05〜3μmのものが好
ましく使用できる。粒径の分布は粒径、及び晶癖が揃っ
た単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは晶癖が揃ってい
ない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤であることが好ましい。本発明におい
て、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径rを中心
に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、
全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものをいい、
好ましくは70%以上であるものをいい、更に好ましくは
80%以上である。ここに、平均粒径rは、粒径riを有
する粒子の頻度niとri 3との積ni×ri 3が最大となる
ときの粒径riと定義する。(有効数字3桁、最小桁数
字は4捨5入する。)ここでいう粒径とは、球状のハロ
ゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した
時の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1
万倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することによって得ること
ができる。(測定粒子個数は無差別に1000個以上あるこ
ととする。) 特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから求
めるものとする。
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混合から成る
14面体、(110)面を有する形状、球状、平板状等のいず
れであってもよい。平均粒径は0.05〜3μmのものが好
ましく使用できる。粒径の分布は粒径、及び晶癖が揃っ
た単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは晶癖が揃ってい
ない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤であることが好ましい。本発明におい
て、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径rを中心
に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、
全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものをいい、
好ましくは70%以上であるものをいい、更に好ましくは
80%以上である。ここに、平均粒径rは、粒径riを有
する粒子の頻度niとri 3との積ni×ri 3が最大となる
ときの粒径riと定義する。(有効数字3桁、最小桁数
字は4捨5入する。)ここでいう粒径とは、球状のハロ
ゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した
時の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1
万倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することによって得ること
ができる。(測定粒子個数は無差別に1000個以上あるこ
ととする。) 特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから求
めるものとする。
【0079】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びpH
の制御下ダブルジェット法によって加えることによって
得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特開
昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びpH
の制御下ダブルジェット法によって加えることによって
得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特開
昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。
【0080】更に高度な単分散性乳剤を得る方法として
は、特開昭60-122935号に開示されたテトラザインデン
化合物の存在下での成長方法が適用できる。
は、特開昭60-122935号に開示されたテトラザインデン
化合物の存在下での成長方法が適用できる。
【0081】本発明に好ましく用いられる内部潜像型直
接ポジ画像形成におけるカブリ処理は、全面露光を与え
るか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を用い
て行うことができる。
接ポジ画像形成におけるカブリ処理は、全面露光を与え
るか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を用い
て行うことができる。
【0082】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行れる。ここで
使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行れる。ここで
使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。
【0083】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。
いて述べる。
【0084】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい)、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する時は、
ハロゲン化銀1モル当たり1〜1,500mg、好ましくは10
〜1,000mgである。又、現像液等の処理液に添加する時
の好ましい添加量は0.01〜5g/リットル、特に好まし
くは0.05〜1g/リットルである。
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい)、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する時は、
ハロゲン化銀1モル当たり1〜1,500mg、好ましくは10
〜1,000mgである。又、現像液等の処理液に添加する時
の好ましい添加量は0.01〜5g/リットル、特に好まし
くは0.05〜1g/リットルである。
【0085】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載さ
れたヒドラジド又はヒドラジン化合物;米国特許3,615,
615号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号
及び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒素塩化
合物;更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジ
ノフェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着
基を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤
は組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD
15162には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併
用することが記載されており、この併用技術は本発明に
おいても有効である。本発明に用いるカブリ剤として
は、吸着型、非吸着型のいずれも使用することができる
し、それらを併用することもできる。有用なカブリ剤の
具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、4-メチルフェニル
ヒドラジン塩酸塩、1-アセチル-2-フェニルヒドラジ
ン、1-ホルミル-2-(4-メチルフェニル)ヒドラジン、1-
メチルスルホニル-2-フェニルヒドラジン、1-メチルス
ルホニル-2-(3-フェニルスルホンアミドフェニル)ヒド
ラジン、1-ベンゾイル-2-フェニルヒドラジン、ホルム
アルデヒドフェニルヒドラジン等のヒドラジン化合物;
3-(2-ホルミルエチル)-2-メチルベンゾチアゾリウムブ
ロマイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジル-5-フェニ
ルベンゾオキサゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエ
チル)-2-ベンジルベンゾセレナゾリウムブロマイド、2-
メチル-3-〔3-(フェニルヒドラジノ)プロピル〕ベンゾ
チアゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾセ
レナゾリウムブロマイド、4,4′-エチレンビス(1,2-ジ
ヒドロ-3-メチルピリド[2,1-b]ベンゾチアゾリウム)ブ
ロマイド等のN-置換第4級シクロアンモニウム塩;5-(3
-エチル-2-ベンゾチアゾリニリデン)-3-〔4-(2-ホルミ
ルヒドラジノ)フェニル〕ローダニン、1,3-ビス〔4-(2-
ホルミルヒドラジノ)フェニル〕チオ尿素、7-(3-エトキ
シチオカルボニルアミノベンズアミド)-9-メチル-10-プ
ロパギル-1,2,3,4-テトラヒドロアクリジニウムトリフ
ルオロメタンスルホナート、1-ホルミル-2-〔4-{3-(2-
メトキシフェニル)ウレイド}フェニル〕ヒドラジン等が
挙げられる。
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載さ
れたヒドラジド又はヒドラジン化合物;米国特許3,615,
615号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号
及び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒素塩化
合物;更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジ
ノフェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着
基を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤
は組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD
15162には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併
用することが記載されており、この併用技術は本発明に
おいても有効である。本発明に用いるカブリ剤として
は、吸着型、非吸着型のいずれも使用することができる
し、それらを併用することもできる。有用なカブリ剤の
具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、4-メチルフェニル
ヒドラジン塩酸塩、1-アセチル-2-フェニルヒドラジ
ン、1-ホルミル-2-(4-メチルフェニル)ヒドラジン、1-
メチルスルホニル-2-フェニルヒドラジン、1-メチルス
ルホニル-2-(3-フェニルスルホンアミドフェニル)ヒド
ラジン、1-ベンゾイル-2-フェニルヒドラジン、ホルム
アルデヒドフェニルヒドラジン等のヒドラジン化合物;
3-(2-ホルミルエチル)-2-メチルベンゾチアゾリウムブ
ロマイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジル-5-フェニ
ルベンゾオキサゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエ
チル)-2-ベンジルベンゾセレナゾリウムブロマイド、2-
メチル-3-〔3-(フェニルヒドラジノ)プロピル〕ベンゾ
チアゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾセ
レナゾリウムブロマイド、4,4′-エチレンビス(1,2-ジ
ヒドロ-3-メチルピリド[2,1-b]ベンゾチアゾリウム)ブ
ロマイド等のN-置換第4級シクロアンモニウム塩;5-(3
-エチル-2-ベンゾチアゾリニリデン)-3-〔4-(2-ホルミ
ルヒドラジノ)フェニル〕ローダニン、1,3-ビス〔4-(2-
ホルミルヒドラジノ)フェニル〕チオ尿素、7-(3-エトキ
シチオカルボニルアミノベンズアミド)-9-メチル-10-プ
ロパギル-1,2,3,4-テトラヒドロアクリジニウムトリフ
ルオロメタンスルホナート、1-ホルミル-2-〔4-{3-(2-
メトキシフェニル)ウレイド}フェニル〕ヒドラジン等が
挙げられる。
【0086】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブ
リ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像
を形成する。
写真感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブ
リ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像
を形成する。
【0087】本発明に係る写真感光材料の現像に用いる
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤
を予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤
を予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
【0088】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。
【0089】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
には公知の写真用添加剤を使用することができる。
には公知の写真用添加剤を使用することができる。
【0090】公知の写真用添加剤としては例えば以下に
示したRD17643及びRD18716に記載の化合物が挙げら
れる。
示したRD17643及びRD18716に記載の化合物が挙げら
れる。
【0091】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。
【0092】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0093】実施例1 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第1層側に
バインダーに対して15重量%の酸化チタンを含有するポ
リエチレンをラミネートした厚さ110μmの支持体上に下
記に示す構成の各層を塗設し、多層カラー写真感光材料
試料1−1を作製した。
バインダーに対して15重量%の酸化チタンを含有するポ
リエチレンをラミネートした厚さ110μmの支持体上に下
記に示す構成の各層を塗設し、多層カラー写真感光材料
試料1−1を作製した。
【0094】(乳剤EM−1の調製)オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コ
ントロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.
30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子
形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.42μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コ
ントロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.
30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子
形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.42μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
【0095】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−1を得た。この乳剤EM−1の分布
の広さは8%であった。
ンを加え乳剤EM−1を得た。この乳剤EM−1の分布
の広さは8%であった。
【0096】(乳剤EM−2の調製)オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コ
ントロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.
18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子
形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.25μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コ
ントロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.
18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子
形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.25μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
【0097】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−2を得た。この乳剤EM−2の分布
の広さは8%であった。
ンを加え乳剤EM−2を得た。この乳剤EM−2の分布
の広さは8%であった。
【0098】(青感性乳剤EM−Bの作製)EM−1に
増感色素D−1を加えて色増感後、T−1を600mg/銀
1モル添加して青感性乳剤EM−Bを作製した。
増感色素D−1を加えて色増感後、T−1を600mg/銀
1モル添加して青感性乳剤EM−Bを作製した。
【0099】(緑感性乳剤EM−Gの作製)EM−2に
増感色素D−2を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして緑感性乳剤EM−Gを作製した。
増感色素D−2を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして緑感性乳剤EM−Gを作製した。
【0100】(赤感性乳剤EM−Rの作製)EM−2に
増感色素D−3及びD−4を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして赤感性乳剤EM−Rを作製した。
増感色素D−3及びD−4を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして赤感性乳剤EM−Rを作製した。
【0101】(汎感性乳剤EM−Pの作製)EM−1に
増感色素D−1、D−2、D−3及びD−4を加えて色
増感した他は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM−
Pを作製した。
増感色素D−1、D−2、D−3及びD−4を加えて色
増感した他は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM−
Pを作製した。
【0102】T−1:4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,
7-テトラザインデン
7-テトラザインデン
【0103】
【化18】
【0104】上記EM−B、EM−G、EM−R、EM
−Pを用い下記の構成からなるカラー写真感光材料1−
1を作製した。上記支持体の表面に第1層から第8層を
下記の構成で塗布し、裏面側に第9層を塗布した。尚、
塗布助剤としてSA−1及びSA−2を用い、又、硬膜
剤としてはH−1、H−2を用いて試料1を作製した。
塗布銀量は銀換算による値を用いた。
−Pを用い下記の構成からなるカラー写真感光材料1−
1を作製した。上記支持体の表面に第1層から第8層を
下記の構成で塗布し、裏面側に第9層を塗布した。尚、
塗布助剤としてSA−1及びSA−2を用い、又、硬膜
剤としてはH−1、H−2を用いて試料1を作製した。
塗布銀量は銀換算による値を用いた。
【0105】SA−1:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキ
シル)エステル・ナトリウム SA−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム H−1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 層 構 成 塗布付量(g/m2) 第8層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収剤(UV−2) 0.120 紫外線吸収剤(UV−3) 0.160 溶媒(SO−2) 0.1 シリカマット剤 0.03 第7層 ゼラチン 1.14 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.40 イエローカプラー(YC−1) 0.656 ステイン防止剤(AS−2) 0.02 溶媒(SO−1) 0.072 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 イラジエーション防止染料(AI−3) 0.03 第4層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.50 マゼンタカプラー(MC−1) 0.20 イエローカプラー(YC−2) 0.06 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.31 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.01 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.01 第1層 ゼラチン 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.36 シアンカプラー(CC−2) 0.44 溶媒(SO−1) 0.31 ステイン防止剤(AS−2) 0.015 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第9層 ゼラチン 6.00 (裏面層) シリカマット剤 0.65 SO−1:ジブチルフタレート SO−2:ジオクチルフタレート AS−1:2,4-ジ-t-オクチルハイドロキノン AS−2:2,4-ジ-t-ブチルハイドロキノン ST−1:1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプトテトラゾール ST−2:N-ベンジルアデニン
シル)エステル・ナトリウム SA−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム H−1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 層 構 成 塗布付量(g/m2) 第8層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収剤(UV−2) 0.120 紫外線吸収剤(UV−3) 0.160 溶媒(SO−2) 0.1 シリカマット剤 0.03 第7層 ゼラチン 1.14 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.40 イエローカプラー(YC−1) 0.656 ステイン防止剤(AS−2) 0.02 溶媒(SO−1) 0.072 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 イラジエーション防止染料(AI−3) 0.03 第4層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.50 マゼンタカプラー(MC−1) 0.20 イエローカプラー(YC−2) 0.06 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.31 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1、3、4、5、6等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.01 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.01 第1層 ゼラチン 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.36 シアンカプラー(CC−2) 0.44 溶媒(SO−1) 0.31 ステイン防止剤(AS−2) 0.015 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第9層 ゼラチン 6.00 (裏面層) シリカマット剤 0.65 SO−1:ジブチルフタレート SO−2:ジオクチルフタレート AS−1:2,4-ジ-t-オクチルハイドロキノン AS−2:2,4-ジ-t-ブチルハイドロキノン ST−1:1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプトテトラゾール ST−2:N-ベンジルアデニン
【0106】
【化19】
【0107】
【化20】
【0108】
【化21】
【0109】
【化22】
【0110】次に第7層のイエローカプラーを表1に示
す本発明のイエローカプラーに入れ替えた他は、上記の
様にして得られた試料1−1と同様にして、試料1−2
から1−10を作成した。
す本発明のイエローカプラーに入れ替えた他は、上記の
様にして得られた試料1−1と同様にして、試料1−2
から1−10を作成した。
【0111】得られた試料1−1から試料1−10に対
し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を密着さ
せて下記に示す露光条件−1で露光した。ついで墨版と
マゼンタ版を密着させて下記に示す露光条件−2で露光
した。更に墨版とイエロー版を試料に密着させて、下記
に示す露光条件−3で露光した。
し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を密着さ
せて下記に示す露光条件−1で露光した。ついで墨版と
マゼンタ版を密着させて下記に示す露光条件−2で露光
した。更に墨版とイエロー版を試料に密着させて、下記
に示す露光条件−3で露光した。
【0112】(露光条件−1)各々の感光材料を赤色フ
ィルター(ラッテンNo.26)及びNDフィルターを通し
て白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の赤色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
ィルター(ラッテンNo.26)及びNDフィルターを通し
て白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の赤色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
【0113】(露光条件−2)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)及びNDフィルターを通し
て白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
ィルター(ラッテンNo.58)及びNDフィルターを通し
て白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
【0114】(露光条件−3)各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo.47B)及びNDフィルターを通し
て白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の青色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
ィルター(ラッテンNo.47B)及びNDフィルターを通し
て白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の青色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
【0115】なお、前記露光条件(露光条件−1〜3)
の光源としては昼光色用蛍光灯を用いた。
の光源としては昼光色用蛍光灯を用いた。
【0116】上記露光を施された試料を下記処理条件−
1に従って処理を行い画像を得た。現像処理の条件、処
理液処方は以下の通りである。
1に従って処理を行い画像を得た。現像処理の条件、処
理液処方は以下の通りである。
【0117】(処理条件−1) 処理工程−1 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(1ル
ックス) 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 −処理液組成− (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第2セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) 4.5g アニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、pHを10.15に調整す
る。
ックス) 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 −処理液組成− (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第2セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) 4.5g アニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、pHを10.15に調整す
る。
【0118】 (漂白定着液) ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液)
180ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpHを7.1に調整し、水を加え
て全量を1リットルとする。
180ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpHを7.1に調整し、水を加え
て全量を1リットルとする。
【0119】 (安定化液) o-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12ml エチレングリコール 10g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1リットルとし、水酸化アンモニウム
又は硫酸でpHを7.5に調整する。なお、安定化処理は2
槽構成の向流方式にした。
又は硫酸でpHを7.5に調整する。なお、安定化処理は2
槽構成の向流方式にした。
【0120】処理後、得られた画像を測定し、イエロー
色画像の特性曲線より得られた結果、及びイエロー色画
像のベタ画像部で、印刷インク見本に対する近似度の目
視による官能評価を行った結果を表1に示す。
色画像の特性曲線より得られた結果、及びイエロー色画
像のベタ画像部で、印刷インク見本に対する近似度の目
視による官能評価を行った結果を表1に示す。
【0121】
【表1】
【0122】A 印刷インクより得られる画像に極めて
近似 B 印刷インクより得られる画像に近似 C BとDの中間 D カラープルーフとしての使用は困難 表1の結果から明らかなように、本発明のイエローカプ
ラー及び高沸点有機溶媒より得られた試料は、色調がカ
ラープルーフ用として極めて優れたものであり、白地も
色調同様極めて優れたものであることがわかる。
近似 B 印刷インクより得られる画像に近似 C BとDの中間 D カラープルーフとしての使用は困難 表1の結果から明らかなように、本発明のイエローカプ
ラー及び高沸点有機溶媒より得られた試料は、色調がカ
ラープルーフ用として極めて優れたものであり、白地も
色調同様極めて優れたものであることがわかる。
【0123】実施例2 実施例1で作成した試料1−1から1−16を、前記露光
条件−1,2,3で露光後、処理工程−1における現像
液において、連続処理中に補充した補充液の総量が現像
液層の3倍となるまで連続処理を行い、連続処理後に得
られた現像液、漂白定着液、安定液を用いて処理を行っ
た。
条件−1,2,3で露光後、処理工程−1における現像
液において、連続処理中に補充した補充液の総量が現像
液層の3倍となるまで連続処理を行い、連続処理後に得
られた現像液、漂白定着液、安定液を用いて処理を行っ
た。
【0124】以下にランニングを行う際の補充液の処方
を示す。
を示す。
【0125】 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第2セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) 5.4g アニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、pH10.35に調整す
る。
る。
【0126】(漂白定着液補充液)前記漂白定着液に同
じ。
じ。
【0127】(安定液補充液)前記安定液に同じ。
【0128】なお、補充量は現像液、漂白定着液、安定
液共に320ml/m2とした。
液共に320ml/m2とした。
【0129】処理後、得られた画像を測定し、イエロー
色画像の特性曲線より得られた結果、及びイエロー色画
像のベタ画像部で、印刷インク見本に対する近似度の目
視による官能評価を行った結果を表2に示す。
色画像の特性曲線より得られた結果、及びイエロー色画
像のベタ画像部で、印刷インク見本に対する近似度の目
視による官能評価を行った結果を表2に示す。
【0130】
【表2】
【0131】A 印刷インクより得られる画像に極めて
近似 B 印刷インクより得られる画像に近似 C BとDの中間 D カラープルーフとしての使用は困難 表2の結果から明らかなように、連続処理後の処理液を
用いて処理した本発明のイエローカプラー及び高沸点有
機溶媒より得られた試料においても、色調と共に白地も
カラープルーフ用として極めて優れたものであることが
わかる。
近似 B 印刷インクより得られる画像に近似 C BとDの中間 D カラープルーフとしての使用は困難 表2の結果から明らかなように、連続処理後の処理液を
用いて処理した本発明のイエローカプラー及び高沸点有
機溶媒より得られた試料においても、色調と共に白地も
カラープルーフ用として極めて優れたものであることが
わかる。
【0132】実施例3 実施例1で作成した試料1−1から1−16を、室温50
℃、湿度80%の条件に保たれ暗室に15日間保存した後、
前記露光条件−1,2,3で露光後、前記処理工程−1
における現像液において処理を行い、得られた画像を測
定し、イエロー色画像の特性曲線より得られた結果、及
びイエロー色画像のベタ画像部で、印刷インク見本に対
する近似度の目視による官能評価を行い、実施例1で得
られた結果と比較した結果を、表3に示した。
℃、湿度80%の条件に保たれ暗室に15日間保存した後、
前記露光条件−1,2,3で露光後、前記処理工程−1
における現像液において処理を行い、得られた画像を測
定し、イエロー色画像の特性曲線より得られた結果、及
びイエロー色画像のベタ画像部で、印刷インク見本に対
する近似度の目視による官能評価を行い、実施例1で得
られた結果と比較した結果を、表3に示した。
【0133】
【表3】
【0134】A 印刷インクより得られる画像に極めて
近似 B 印刷インクより得られる画像に近似 C BとDの中間 D カラープルーフとしての使用は困難 表3より明らかなように、本発明のイエローカプラー及
び高沸点有機溶媒より得られた試料においては、経時保
存後においても極めて優れた色調及び白地を有するイエ
ロー色画像を与えることがわかる。
近似 B 印刷インクより得られる画像に近似 C BとDの中間 D カラープルーフとしての使用は困難 表3より明らかなように、本発明のイエローカプラー及
び高沸点有機溶媒より得られた試料においては、経時保
存後においても極めて優れた色調及び白地を有するイエ
ロー色画像を与えることがわかる。
【0135】
【発明の効果】本発明により、印刷インクに近似した色
調、かつ極めて優れた白地、及び連続処理適合性を有
し、更には感光材料の経時安定性に優れたカラープルー
フ用感光材料を提供することができる。
調、かつ極めて優れた白地、及び連続処理適合性を有
し、更には感光材料の経時安定性に優れたカラープルー
フ用感光材料を提供することができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 下記一般式〔I〕で表される基を有する
アシルアセトアミド型イエローカプラーが、下記一般式
〔II〕で表される高沸点有機溶媒と共に含有されること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 〔式中、R1,R2及びR3は置換基を表し、R1,R2及
びR3で表される置換基のうち少なくとも一つはハロゲ
ン原子、電子吸引性基、もしくはハロゲン原子、電子吸
引性基の置換した基を表す。〕 【化2】 〔式中、R4,R5及びR6は置換基を表し、l,m及び
nは0もしくは1の整数を表す。〕 - 【請求項2】 前記一般式〔I〕におけるR1,R2及び
R3で表される置換基のうち少なくとも一つがハロゲン
原子、もしくはハロゲン原子の置換した基であることを
特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項3】 色分解されたイエロー色画像情報、マゼ
ンタ色画像情報、シアン色画像情報及び黒色画像情報か
らなる網点画像情報に基づいて露光及び処理を行い、イ
エロー色画像、マゼンタ色画像、シアン色画像を形成し
てカラープルーフを作成することを特徴とする請求項1
または2に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6163928A JPH0829932A (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6163928A JPH0829932A (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0829932A true JPH0829932A (ja) | 1996-02-02 |
Family
ID=15783493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6163928A Pending JPH0829932A (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0829932A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7291567B2 (en) | 2004-07-23 | 2007-11-06 | Jsr Corporation | Silica-based film, method of forming the same, composition for forming insulating film for semiconductor device, interconnect structure, and semiconductor device |
| US7399715B2 (en) | 2004-07-09 | 2008-07-15 | Jsr Corporation | Organic silica-based film, method of forming the same, composition for forming insulating film for semiconductor device, interconnect structure, and semiconductor device |
| US7893538B2 (en) | 2006-02-02 | 2011-02-22 | Jsr Corporation | Organic silica film and method for forming same, composition for forming insulating film of semiconductor device and method for producing same, wiring structure and semiconductor device |
| US8268403B2 (en) | 2004-05-11 | 2012-09-18 | Jsr Corporation | Method for forming organic silica film, organic silica film, wiring structure, semiconductor device, and composition for film formation |
-
1994
- 1994-07-15 JP JP6163928A patent/JPH0829932A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8268403B2 (en) | 2004-05-11 | 2012-09-18 | Jsr Corporation | Method for forming organic silica film, organic silica film, wiring structure, semiconductor device, and composition for film formation |
| US7399715B2 (en) | 2004-07-09 | 2008-07-15 | Jsr Corporation | Organic silica-based film, method of forming the same, composition for forming insulating film for semiconductor device, interconnect structure, and semiconductor device |
| US7932295B2 (en) | 2004-07-09 | 2011-04-26 | Jsr Corporation | Organic silica-based film, method of forming the same, composition for forming insulating film for semiconductor device, interconnect structure, and semiconductor device |
| US7291567B2 (en) | 2004-07-23 | 2007-11-06 | Jsr Corporation | Silica-based film, method of forming the same, composition for forming insulating film for semiconductor device, interconnect structure, and semiconductor device |
| US7893538B2 (en) | 2006-02-02 | 2011-02-22 | Jsr Corporation | Organic silica film and method for forming same, composition for forming insulating film of semiconductor device and method for producing same, wiring structure and semiconductor device |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3131662B2 (ja) | カラープルーフの作製方法 | |
| US5436116A (en) | Silver halide color photographic photosensitive material and color proof preparation process | |
| US5541040A (en) | Positive type color light sensitive material and the image forming process therefor | |
| JPH0829932A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH07140594A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 | |
| JP3362287B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作成方法 | |
| JPH05224339A (ja) | 直接ポジハロゲン化銀カラー感光材料及びカラープルーフの作成方法 | |
| US5492797A (en) | Direct positive silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPH0743870A (ja) | ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH0743869A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 | |
| JPH07261347A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH0743860A (ja) | カラー画像形成方法及びそれに用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH05100352A (ja) | 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法 | |
| JPH05134349A (ja) | 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法 | |
| JPH05158182A (ja) | 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法 | |
| JPH0619076A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH05173300A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH0695286A (ja) | カラープルーフ用ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH05113622A (ja) | 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH07281347A (ja) | 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料及び直接ポジカラー画像形成方法 | |
| JPH0743868A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料、カラープルーフの作成方法および画像形成方法 | |
| JPH05197094A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH08190167A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラープルーフの作成方法 | |
| JPH05197064A (ja) | 直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH05142717A (ja) | カラー画像形成方法及びそれに用いる直接ポジハロゲン化銀カラー感光材料 |