JPH05197094A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色分解及び網点画像変換して得られた網点画
像情報から、印刷物との画質の近似度が改良されたカラ
ープルーフを効率良く得ることができ、かつ十分な鮮鋭
性（網点再現性）を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 【構成】 支持体上に、ハロゲン化銀粒子を含む互いに
分光感度の異なる少なくとも１層ずつのイエロー画像形
成性、マゼンタ画像形成性及びシアン画像形成性ハロゲ
ン化銀乳剤層ならびにハロゲン化銀粒子を含む少なくと
も１層の黒色画像形成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の現像処理前の各波長450nm、550nm、700nmにおけ
る反射濃度が0.8以上であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像（カラープルーフ）を
作製するのに好ましく用いることのできるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】従来知られている直接ポジ画像を得る技
術には主として二つのタイプがある。その一つのタイプ
は、予めカブリ核を有するハロゲン化銀粒子を含有する
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはハーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核又は潜像を破壊するこ
とによって、現像後、直接ポジを得るものである。他の
一つのタイプは、画像露光時まではカブリ（一般には表
面カブリ）を与えない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含
有する乳剤を用い、画像露光後カブリ処理（造核処理）
を施し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カ
ブリ処理を施しながら、表面現像を行うことにより直接
ポジ画像を得ることが出来るものである。

【０００３】上記のカブリ処理は全面露光を与えること
でもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。なお、前記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主と
して内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像
が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をい
う。

【０００４】ポジ画像を形成するための前記二つの技術
のうち後者のタイプは、前者のタイプに比較して一般的
に感度が高く、高感度を要求される用途に適している。

【０００５】この技術分野においては、種々の技術がこ
れまでに知られている。例えば米国特許2,592,250号、
同2,466,957号、同2,497,875号、同2,588,982号、同3,7
61,266号、同3,761,276号、同3,796,577号及び英国特許
1,151,363号等に記載されている方法が知られている。

【０００６】ポジ画像の形成機構については、必ずしも
明かではないが、例えばフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Photographic Science
andEngineering ）20巻，158頁（1976）には次のよう
に記載されている。

【０００７】画像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。

【０００８】前記公知の技術を用いることによってポジ
画像を形成することはできるが、これらの写真感光材料
を現実に各種の写真分野に応用するにはより一層の写真
性能の改善が望まれている。

【０００９】一方、従来、カラー製版・印刷の工程にお
いて、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒
網点画像からカラープルーフを得る方法としては、従
来、フォトポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形
成するオーバーレイ法と、サープリント法が知られてい
る。

【００１０】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、４色（減法混色の原色及び黒）のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。

【００１１】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同第3,620,726号で知られている。

【００１２】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。

【００１３】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。

【００１４】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、また製作コス
トも高い欠点がある。

【００１５】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号及び
同56-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-
280748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-28084
9号等に開示されている。

【００１６】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次１枚のカラーペーパ
ーに焼付け、発色現像を施し、発色現像により画像様に
カプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が校
正用画像として用いられる。

【００１７】しかしながら、この技術には、色彩画像を
印刷物に近似させると文字等の黒色画像の濃度が印刷物
に比べ不足し、文字等の黒色画像の濃度を印刷物に近似
させようとしてその濃度を高める手段を取ると、印刷物
の色彩画像の近似度が悪化し、両者を共に満足させるこ
とが難しいという欠点がある。

【００１８】この欠点を改良するための技術としてイエ
ロー発色層、マゼンタ発色層、シアン発色層の他にいず
れの層とも分光感度を異にする第４の墨版層を設ける技
術が従来知られている。又、特開平2-289846号、同2-18
3251号等にもこの問題を改良するための技術が開示され
ているが、いずれも露光の回数が増大して生産性を損な
ったり、画像の安定性に欠けるなど実用に供するには更
なる改良が要望されている。

【００１９】又、銀塩カラー感光材料を用いて色彩画像
を印刷物に近似させようとする際の大きな問題点とし
て、鮮鋭性（網点再現性）の劣化が挙げられる。カラー
プルーフ用途として用いる場合、鮮鋭性即ち網点再現性
は極めて重要な品質である。

【００２０】従来、銀塩カラー感光材料の鮮鋭性を改良
する方法として下記の方法が知られている。

【００２１】（１）水溶性染料によりイラジエーション
を防止する。

【００２２】（２）基紙をポリオレフィン類でラミネー
トした反射支持体におけるポリオレフィン層の白色顔料
の充填密度を上げる。

【００２３】（３）親水性コロイドを含む写真構成層を
薄膜化する。

【００２４】（４）現像抑制化合物を現像時に放出する
化合物を写真構成層に含有させる。

【００２５】（１）の方法については、一般に市販され
ているプリント用カラー感光材料に用いられているが、
水溶性染料の含有率が低く、カラー感光材料の現像処理
前の各波長450nm、500nm、700nmの反射濃度が0.5に満た
ない。このため、十分な鮮鋭性及び忠実なカラープルー
フが得られない。

【００２６】（２）については、特開昭61-284763号、
同61-27049号、同61-270750号等に記載されているが、
カラープルーフとして満足できる画像は得られない。

【００２７】（３）については、写真構成層の薄膜化に
は限界があり効果が小さい。

【００２８】（４）については、低空間周波数において
エッジ効果が強調されるが、カラープルーフとして満足
できる画像は得られない。

【００２９】

【発明の目的】従って本発明の目的は、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して
得られた網点画像情報からカラープルーフを作製する際
に、印刷物との画質の近似度が改良されたカラープルー
フを高い生産効率で得ることができ、かつ十分な鮮鋭性
（網点再現性）を有するカラープルーフ用感光材料を提
供することにある。

【００３０】

【発明の構成】本発明の目的は、支持体上に、ハロゲン
化銀粒子を含む互いに分光感度の異なる少なくとも１層
のイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも
１層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なく
とも１層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びハ
ロゲン化銀粒子を含む少なくとも１層の黒色画像形成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理前の各波
長450nm、500nm、700nmにおける反射濃度が0.8以上であ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
る。

【００３１】尚、本発明における反射濃度は、試料を日
立製作所（株）製カラーアナライザー607型で測定した
値である。

【００３２】以下、更に本発明について詳述する。

【００３３】本発明に係る予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀粒子の内部に
主として潜像を形成し、感光核の大部分を粒子の内部に
有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤である。

【００３４】特に好ましくは、塗布銀量が約１〜3.5ｇ
／ｍ²の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料
の一部を約0.1秒から約１秒迄のある定められた時間に
亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀
溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表
面現像液Ａを用いて20℃で４分現像した場合に、同一の
乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を
現像する下記の内部現像液Ｂで20℃で４分間現像した場
合に得られる最大濃度の1／5より大きくない最大濃度を
示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Ａを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得られる最大濃度
の1／10より大きくないものである。

【００３５】（表面現像液Ａ） メトール 2.5ｇ L-アスコルビン酸 10.0ｇ メタ硼酸ナトリウム（４水塩） 35.0ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 1000 ml （内部現像液Ｂ） メトール 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 90.0ｇ ハイドロキノン 8.0ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 52.5ｇ 臭化カリウム 5.0ｇ 沃化カリウム 0.5ｇ 水を加えて 1000 ml 又、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種
々の方法で調製されるものが含まれる。例えば米国特許
2,592,250号に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,206,316号、同3,317,322号
及び同3,367,778号に記載の内部化学増感されたハロゲ
ン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,
271,157号、同3,447,927号及び同353,291号に記載され
ている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子
を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号に記載されて
いるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を
弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭50-852
4号、同50-38525号及び同53-2408号等に記載されている
積層構造を有する粒子から成るハロゲン化銀乳剤、その
他特開昭52―156614号及び同55-127549号に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤などである。

【００３６】本発明における内部潜像型ハロゲン化銀粒
子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化銀、例えば臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀であればよい。塩化銀を含有している粒子は現像処理
性に優れ、迅速処理に適している。

【００３７】又、本発明には、主として表面に潜像を形
成する表面潜像型（ネガ型ともいう）ハロゲン化銀粒子
を用いることもできる。これらの２種のハロゲン化銀粒
子は感光材料の用途に応じて使い分けられる。

【００３８】粒子の形状は立方体、八面体、(100)面と
(111)面の混合から成る14面体、(110)面を有する形状、
球状、平板状等のいずれであってもよい。平均粒径は0.
05〜３μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布は
粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径ある
いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径で及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀であることが好まし
い。

【００３９】本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳
剤とは、平均粒径ｒmを中心に±20％の粒径範囲内に含
まれるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の
60％以上であるものをいい、好ましくは70％以上である
ものをいい、更に好ましくは80％以上である。ここに、
平均粒径ｒmは、粒径ｒiを有する粒子の頻度ｎiとｒi³
との積ｎi×ｒi³が最大となるときの粒径ｒiと定義する
（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）。ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又、球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像
を同面積の円像に換算した時の直径である。粒径は例え
ば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影
し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実測
することによって得ることができる（測定粒子個数は無
差別に1000個以上あることとする）。

【００４０】特に好ましい高度の単分散性乳剤は、 （粒径標準偏差／平均粒径）×100＝分布の広さ（％） により定義した分布の広さが20％以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒi から求
めるものとする。

【００４１】単分散性乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びp
Hの制御下ダブルジェット法で加えることによって得る
ことができる。添加速度の決定に当たっては、特開昭54
-48521号、同58-49938号を参考にできる。更に高度な単
分散性乳剤を得る方法としては、特開昭60-122935号に
開示されたテトラザインデン化合物の存在下での成長方
法が適応できる。

【００４２】本発明におけるハロゲン化銀は通常用いら
れる増感色素によって光学的に増感することができる。
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤
等の超色増感に用いられる増感色素を組み合わせて用い
ることは本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても有用であ
る。増感色素についてはリサーチ・ディスクロージャー
（Research Disclosure、以下ＲＤと略す）15162号及び
17643号を参照することができる。

【００４３】本発明において、イエロー画像形成層、マ
ゼンタ画像形成層、シアン画像形成層は互いに分光感度
が異なる。これは各々の層の分光感度の波長域のいずれ
かの波長において、他の層の分光感度より少なくとも４
倍の感度を示す波長があればよく、好ましくは少なくと
も８倍の感度を示す波長があればよい。

【００４４】本発明において、黒色画像形成層は現像後
に黒色の画像が形成されれば従来知られているどの様な
方法も用いることができる。例えば銀画像を現像処理後
に残存させて形成される画像を利用することができる
し、又、発色現像で黒色画像を形成するブラックカプラ
ーを用いることもできる。更にイエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーを混合することにより
黒色画像を得ることもできる。

【００４５】本発明において、黒色画像形成層は、前記
イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形成性ハロゲ
ン化銀乳剤層それぞれの分光感度領域と共通部分を持つ
分光感度領域を有していることが好ましい。即ち、本発
明の黒色画像形成層は、イエロー画像形成層の分光感度
波長域のいずれかの波長の光に感度を有しており、かつ
マゼンタ画像形成層の分光感度波長域のいずれかの波長
の光に感度を有しており、更にシアン画像形成層の分光
感度波長域のいずれかの波長の光にも感度を有してい
る。

【００４６】本発明の一つの好ましい実施態様において
は、例えばイエロー画像形成層は青感性乳剤を含有して
おり、マゼンタ画像形成層は緑感性乳剤を含有してお
り、シアン画像形成層は赤感性乳剤を含有しており、黒
色画像形成層は青色光、緑色光、赤色光いずれの光にも
感度を有する乳剤を含んでいるものである。

【００４７】このような乳剤は、分光増感色素の選択に
より実現することができる。例えば上記のような青色
光、緑色光、赤色光いずれにも感度を有する乳剤は、例
えば青色に対し感度を有する乳剤に、緑感性増感色素と
赤感性増感色素を併用することで作製できる。

【００４８】本発明のイエロー画像形成層、マゼンタ画
像形成層、シアン画像形成層、黒色画像形成層は支持体
上に積層塗布されるが、支持体からの順番はどの様な順
番でもよい。一つの好ましい実施態様は、例えば支持体
に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成層、
イエロー画像形成層、黒色画像形成層となる。この他に
必要に応じて中間層、フィルター層、保護層等を配置す
ることができる。

【００４９】本発明において、現像処理前の各波長450n
m、550nm、700nmにおける反射濃度を0.8以上にする方法
としては、イエロー、マゼンタ及びシアンの水溶性染料
を添加する方法、及び／又は最下層にアンチハレーショ
ン層を設ける方法が好ましい。

【００５０】本発明に用いられるイエロー、マゼンタ及
びシアンの水溶性染料としては、オキソノール染料、シ
アニン染料、メロシアニン染料、アゾ染料、アントラキ
ノン染料、アリリデン染料等が挙げられるが、現像処理
液中での高分解性及びハロゲン化銀乳剤への非色増感性
の点から、特に好ましい染料はオキソノール染料、メロ
シアニン染料である。

【００５１】オキソノール染料としては、米国特許4,18
7,225号、特開昭48-42826号、同49-5125号、同49-99620
号、同50-91627号、同51-77327号、同55-120660号、同5
8-24139号、同58-143342号、同59-38742号、同59-11164
0号、同59-111641号、同59-168438号、同60-218641号、
同62-31916号、同62-66275号、同62-66276号、同62-185
755号、同62-273527号、同63-139949号等に記載されて
いる。メロシアニン染料としては、特開昭50-145124
号、同58-120245号、同63-35437号、同63-35438号、同6
3-34539号、同63-58437号等に記載されている。

【００５２】オキソノール染料及びメロシアニン染料の
代表的な具体例を以下に示すが、これに限定されない。

【００５３】（水溶性イエロー染料）

【００５４】

【化１】

【００５５】

【化２】

【００５６】

【化３】

【００５７】

【化４】

【００５８】

【化５】

【００５９】（水溶性マゼンタ染料）

【００６０】

【化６】

【００６１】

【化７】

【００６２】

【化８】

【００６３】

【化９】

【００６４】

【化１０】

【００６５】（水溶性シアン染料）

【００６６】

【化１１】

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【化１３】

【００６９】

【化１４】

【００７０】

【化１５】

【００７１】次にオキソノール染料及びメロシアニン染
料以外の水溶性染料の代表的な具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】本発明における水溶性染料の使用量は、カ
ラー感光材料の現像処理前の各波長450nm、550nm、700n
mにおける反射濃度が0.8以上になる量を添加する。反射
濃度は、好ましくは各々0.9〜1.2の範囲である。

【００７７】本発明における水溶性染料は、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性層に含有せしめる。

【００７８】本発明の水溶性染料は、イエロー、マゼン
タ、シアンの水溶性染料の組合せで用いられ、各イエロ
ー、マゼンタ、シアンの水溶性染料は単独又は２種以上
の併用で用いられる。

【００７９】本発明における最下層のアンチハレーショ
ン層は、光を吸収する化合物を含有する。前記光を吸収
する化合物としては、その作用を有する各種の有機化合
物及び無機化合物を用いることができるが、好ましくは
無機化合物である。

【００８０】この前記無機化合物としては、コロイド
銀、コロイドマンガン等が好適であるが、コロイド銀が
特に好ましい。これらコロイド状金属は脱色性が良好な
ため、本発明のカラー感光材料に適用する場合にも有効
なものである。上記のコロイド銀、例えば灰色コロイド
銀は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニド
ン、アスコルビン酸、ピロガロールあるいはデキストリ
ンのような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元
し、その後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてか
ら、ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去
することによって得られる。アルカリ性で還元する際、
アザインデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロ
イド銀粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を
得ることができる。

【００８１】コロイド銀の付量としては、銀に換算して
好ましくは0.13g／m²以下であり、より好ましくは0.07g
／m²以下である。

【００８２】本発明におけるカブリ処理は、全面露光を
与えるか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を
用いて行うことができる。

【００８３】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行われる。ここ
で使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長
領域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。

【００８４】全面露光の時間は上記写真感光材料、現像
処理条件、使用する光源の種類等により、最終的に最良
のポジ画像が得られるよう広範囲に変えることができ
る。

【００８５】又、全面露光の露光量は、感光材料との組
合せにおいて、ある決まった範囲の露光量を与えること
が最も好ましい。通常、過度に露光量を与えると最小濃
度の上昇や減感を起こし、画質が低下する傾向がある。

【００８６】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。

【００８７】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば感光材料の支持
体以外の構成層中（その中でも特にハロゲン化銀乳剤層
中が好ましい）、あるいは現像液あるいは現像処理に先
立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量は目
的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添加量
としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する時は、ハロ
ゲン化銀１モル当たり１〜1,500mg、好ましくは10〜1,0
00mgである。又、現像液等の処理液に添加する時の好ま
しい添加量は0.01〜５g／ｌ、特に好ましくは0.05〜１g
／ｌである。

【００８８】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類あるいは米国特許3,227,552号に記載され
たヒドラジド又はヒドラジン化合物；米国特許3,615,61
5号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号及
び同3,759,901号に記載された複素環第４級窒素塩化合
物；更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジノ
フェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着基
を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤は
組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD1516
2号には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併用
することが記載されており、この併用技術は本発明にお
いても有効である。本発明においては、吸着型、非吸着
型のいずれも使用することができるし、それらを併用す
ることもできる。

【００８９】有用なカブリ剤の具体例としては、ヒドラ
ジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラジン塩酸塩、1-ア
セチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホルミル-2-(4-メチ
ルフェニル)ヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-フェニ
ルヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-(3-フェニルスル
ホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-ベンゾイル-2-フェ
ニルヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒドラジン
等のヒドラジン化合物；3-(2-ホルミルエチル)-2-メチ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチ
ル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオキサゾリウムブロ
マイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジルベンゾセレ
ナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-〔3-(フェニルヒド
ラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾチ
アゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾリウムブロマイド、
4,4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ-3-メチルピリド[2,1
-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド等のN-置換第４級シ
クロアンモニウム塩；5-(3-エチル-2-ベンゾチアゾリニ
リデン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロー
ダニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニ
ル〕チオ尿素、7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-ラトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナー
ト、1-ホルミル-2-〔4-｛3-(2-メトキシフェニル)ウレ
イド｝フェニル〕ヒドラジン等が挙げられる。

【００９０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブリ剤
の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像を形
成する。

【００９１】本発明に係る感光材料の現像に用いる現像
液において使用することのできる現像剤としては、通常
のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポ
リヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-ピラ
ゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン
類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物が含
まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノー
ル、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラゾ
リドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、1-
フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリド
ン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジア
ミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メチ
ル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)アニ
リン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシ
エチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤を
予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハロゲ
ン化銀に作用させるようにすることもできる。

【００９２】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。

【００９３】本発明における感光材料には公知の写真用
添加剤を使用することができる。

【００９４】公知の写真用添加剤としては、例えば下記
に示したRD17643号及びRD18716号に記載の化合物が挙げ
られる。

【００９５】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 増 白 剤 24 Ｖ 硬 化 剤 ２６ X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でカ
ラー感光材料を作ってもよい。

【００９６】これら色素形成カプラーは分子中にバラス
ト基と呼ばれるカプラーを非拡散化する炭素数８以上の
基を有することが望ましい。又、これら色素形成カプラ
ーは１分子の色素が形成されるために４分子の銀イオン
が還元される必要がある４等量性であっても、２分子の
銀イオンが還元されるだけでよい２等量性のどちらでも
よい。現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性
や画像の粒状性を改良するＤＩＲカプラーや、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いても
よい。

【００９７】用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合
物には、カップリング位に直接抑制剤が結合したもの
と、抑制剤が２価基を介してカップリング位に結合して
おり、カップリング反応により離脱した基内での分子内
求核反応や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出
されるように結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー
及びタイミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。

【００９８】又、芳香族第１級アミン現像剤の酸化体と
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラー（競合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併
用して用いることができる。

【００９９】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

【０１００】マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知
の5-ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ル系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖アシ
ルアセトニトリル系カプラー、インダゾロン系カプラー
等を用いることができる。

【０１０１】本発明におけるマゼンタカプラーとしては
特に下記一般式〔Ｍ−I〕で表されるマゼンタカプラー
が好ましい。

【０１０２】

【化２０】

【０１０３】式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換
基を有してもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱しうる基を表し、Ｒは水素原子
又は置換基を表す。

【０１０４】前記一般式〔Ｍ−I〕において、Ｒの表す
置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
等も挙げられる。

【０１０５】Ｒの表す置換基、Ｘの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Ｚにより形成され
る含窒素複素環及びＺにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔Ｍ−I〕で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は、欧州公開特許0327272号５頁23行〜８頁52行に記載
のものと同じである。

【０１０６】以下に一般式〔Ｍ−I〕で表されるマゼン
タカプラーの代表的具体例を示す。

【０１０７】

【化２１】

【０１０８】

【化２２】

【０１０９】

【化２３】

【０１１０】

【化２４】

【０１１１】更に他の具体例としては欧州公開特許0273
712号６頁〜21頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−6
1及び同0235913号36頁〜92頁に記載されている化合物１
〜223の中の上述の代表的具体例以外のものがある。

【０１１２】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル
当たり１×10^-3〜１モル、好ましくは１×10^-2〜８×10
^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１１３】シアン色素形成カプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラ
ーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシル
アミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール
系カプラー、5-アミノナフトール骨格から形成されるナ
フトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した
２等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。

【０１１４】本発明の感光材料に用いることのできる支
持体としては、例えば前述のRD17643号28頁、RD18716号
647頁に記載されているものが挙げられる。適当な支持
体としては、ポリマーフィルム、紙などで、これらは接
着性、帯電防止性などを高めるための処理がなされてい
てもよい。

【０１１５】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。

【０１１６】実施例１ （乳剤ＥＭ−１の調製）オセインゼラチンを含む水溶液
を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水
溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でKB
r：NaCl＝95：5)を含む水溶液とを、コントロールダブ
ルジェット法で同時に添加して、粒径0.30μmの立方体
塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方
体が得られるようにpH及びpAgを制御した。得られたコ
ア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭
化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でKBr：NaCl＝4
0：60)を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法
で同時に添加して、平均粒径0.42μmとなるまでシェル
を形成した。その際、粒子形状として立方体が得られる
ようにpH及びpAgを制御した。

【０１１７】水洗を行い水溶性塩を除去した後ゼラチン
を加え、乳剤ＥＭ−１を得た。乳剤ＥＭ−１の分布の広
さは８％であった。

【０１１８】（青感性乳剤ＥＭ−Ｂの作製）ＥＭ−１を
増感色素Ｄ−１で色増感後、安定剤Ｔ−１を銀１モル当
たり600mg添加して青感性乳剤ＥＭ−Ｂを作製した。

【０１１９】（緑感性乳剤ＥＭ−Ｇの作製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−２を加えて色増感した他は、青感性乳剤と
同様にして緑感性乳剤ＥＭ−Ｇを作製した。

【０１２０】（赤感性乳剤ＥＭ−Ｒの作製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−３を加えて色増感した他は、青感性乳剤と
同様にして赤感性乳剤ＥＭ−Ｒを作製した。

【０１２１】（汎感性乳剤ＥＭ−Ｐの作製）ＥＭ-１に
増感色素Ｄ−１,Ｄ−２及びＤ−３を加えて色増感した
他は、青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤ＥＭ−Ｐを作
製した。

【０１２２】（赤外感光性ＥＭ−Ｉの作製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−４を加えて色増感した他は、青感性乳剤と
同様にして汎感性乳剤ＥＭ−Ｉを作製した。

【０１２３】Ｔ−１：4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7
-テトラザインデン

【０１２４】

【化２５】

【０１２５】上記ＥＭ−Ｂ,ＥＭ−Ｇ及びＥＭ−Ｒを用
い、両面にポリエチレンでラミネートした支持体の表面
に第１層から第８層を下記の構成で塗布した。尚、塗布
助剤としてＳＡ−１及びＳＡ−２を用い、又、硬膜剤と
してはＨ−１を用いて試料10を作製した。塗布付量はg
／m²で示す。

【０１２６】 層 構 成 塗布付量 第８層 ゼラチン 0.78 （紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.065 紫外線吸収層（ＵＶ−２） 0.195 溶媒（ＳＯ−２） 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第７層 ゼラチン 1.43 （青感層） 青感性乳剤ＥＭ−Ｂ（塗布銀量） 0.50 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.82 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.025 溶媒（ＳＯ−１） 0.82 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第６層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第５層 ゼラチン 0.42 （イエロー イエローコロイド銀 0.10 コロイド銀層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.04 溶媒（ＳＯ−２） 0.049 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ） 0.047 第４層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） ０．０７２ 第３層 ゼラチン １．４３ （緑感層） 緑感性乳剤ＥＭ−Ｇ（塗布銀量） 0.50 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.25 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.019 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第２層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第１層 ゼラチン 1.38 （赤感層） 赤感性乳剤ＥＭ−Ｒ（塗布銀量） 0.30 シアンカプラー（ＣＣ−１） 0.44 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.015 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 上記試料10と同様にして、前記ＥＭ−Ｂ,ＥＭ−Ｇ,ＥＭ
−Ｒ及びＥＭ−Ｐを用い下記の構成からなるカラー感光
材料試料20を作製した。塗布付量はg／m²で示す。

【０１２７】 層 構 成 塗布付量 第10層 ゼラチン 0.78 （紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.065 紫外線吸収層（ＵＶ−２） 0.195 溶媒（ＳＯ−２） 0.10 コロイダルシリカ 0.03 第９層 ゼラチン 1.05 （汎感層） 汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ（塗布銀量） 0.30 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.21 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.063 シアンカプラー (CC-1) 0.110 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.019 溶媒（ＳＯ−１） 0.615 第８層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第７層 ゼラチン 1.14 （青感層） 青感性乳剤ＥＭ−Ｂ（塗布銀量） 0.4 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.656 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.02 溶媒（ＳＯ−１） 0.656 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第６層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第５層 ゼラチン 0.42 （ＹＣ層） イエローコロイド銀 0.1 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.04 溶媒（ＳＯ−２） 0.049 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ） 0.047 第４層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第３層 ゼラチン 1.14 （緑感層） 緑感性乳剤ＥＭ−Ｇ（塗布銀量） 0.40 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.20 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.012 溶媒（ＳＯ−１） 0.248 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第２層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第１層 ゼラチン 1.10 （赤感層） 赤感性乳剤ＥＭ−Ｒ（塗布銀量） 0.24 シアンカプラー（ＣＣ−２） 0.352 溶媒（ＳＯ−１） 0.248 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.012 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 試料10と同様にして、前記ＥＭ−Ｂ,ＥＭ−Ｇ,ＥＭ−Ｒ
及びＥＭ−Ｉを用い下記の構成からなるカラー感光材料
試料30を作製した。塗布付量はg／m²で示す。

【０１２８】 層 構 成 塗布付量 第10層 ゼラチン 0.78 （紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.065 紫外線吸収層（ＵＶ−２） 0.195 溶媒（ＳＯ−２） 0.10 コロイダルシリカ 0.03 第９層 ゼラチン 1.14 （青感層） 青感性乳剤ＥＭ−Ｂ（塗布銀量） 0.4 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.656 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.02 溶媒（ＳＯ−１） 0.656 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第８層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第７層 ゼラチン 0.42 （ＹＣ層） イエローコロイド銀 0.10 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.04 溶媒（ＳＯ−２） 0.049 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ） 0.047 第６層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第５層 ゼラチン 1.14 （緑感層） 緑感性乳剤ＥＭ−Ｇ（塗布銀量） 0.40 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.20 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.0152 溶媒（ＳＯ−１） 0.248 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第４層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第３層 ゼラチン 1.10 （赤感層） 赤感性乳剤ＥＭ−Ｒ（塗布銀量） 0.24 シアンカプラー（ＣＣ−２） 0.352 溶媒（ＳＯ−１） 0.248 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.012 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第２層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第１層 ゼラチン 1.05 （赤外感光層） 赤外感光性乳剤ＥＭ−Ｉ（塗布銀量） 0.30 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.21 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.063 シアンカプラー （ＣＣ−１） ０．１１０ ステイン防止剤（ＡＳ−２） ０．０１９ 溶媒（ＳＯ−１） 0.615 試料作製に使用した添加剤は以下の通りである。

【０１２９】ＳＡ−１：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキ
シル)エステル・ナトリウム ＳＡ−２：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム Ｈ−１：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナ
トリウム ＡＳ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＡＳ−２：2,5-ジ-t-ブチルハイドロキノン ＳＯ−１：トリオクチルホスフェート ＳＯ−２：ジオクチルフタレート ＳＴ−１：1-(3-アセトアミド)フェニル-5-メルカプト
テトラゾール ＳＴ−２：N-ベンジルアデニン

【０１３０】

【化２６】

【０１３１】

【化２７】

【０１３２】この様にして得られた試料10に対して、水
溶性染料を添加した試料11、試料20に対して最下層にア
ンチハレーション層を設けた試料及び／又は水溶性染料
を添加した試料21〜24、試料30に対して水溶性染料を添
加した試料31を、それぞれ表１に示す様に作製した。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】上記の様にして得られた試料10,11に対
し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を密着さ
せて下記に示す露光条件−１で露光した。次に墨版とマ
ゼンタ版を試料に密着させて、下記に示す露光条件−２
で露光した。更に墨版とイエロー版を試料に密着させ
て、下記に示す露光条件−３で露光した。

【０１３５】次に、試料20〜23に対しても試料10,11と
同様に露光条件−１〜３を順次露光した。

【０１３６】更に、試料30,31に対し、試料10,11と同様
に露光条件−１〜３で順次露光し、更にオリジナル原稿
のうち墨版のみを密着させ、下記に示す露光条件−４で
露光した。

【０１３７】この様にして得られた露光を施した感光材
料を下記に示す現像処理工程によって処理し、得られた
色素画像の濃度を測定し、更に上記の網点オリジナル原
稿４版から得られた校正刷りの濃度と比較した。又、得
られた網点画像の画質を評価した。尚、濃度測定はコニ
カ株式会社製PD−65を使用した。

【０１３８】網点画質は次の尺度により評価した。

【０１３９】○・・・印刷物に一致した網点画質を有す
るカラープルーフ △・・・印刷物に対し、色バランスのずれたカラープル
ーフ ×・・・印刷物に対し、小点部の潰れたカラープルーフ ××・・・印刷物に対し、小点部及び大点部の潰れたカ
ラープルーフ （露光条件−１）各々の感光材料を赤色フィルター（ラ
ッテンNo. 26）及びNDフィルターを通し白色光を露光す
る時にNDフィルター濃度を調整して、下記現像処理後の
赤色光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間露光
する。

【０１４０】（露光条件−２）各々の感光材料を緑色フ
ィルター（ラッテンNo.58）及びNDフィルターを通し白
色光を露光する時にNDフィルター濃度を調整して、下記
現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光量で
0.5秒間露光する。

【０１４１】（露光条件−３）各々の感光材料を青色フ
ィルター（ラッテンNo. 47Ｂ）及びNDフィルターを通し
白色光を露光する時にNDフィルター濃度を調整して、下
記現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光量
で0.5秒間露光する。

【０１４２】（露光条件−４）各々の感光材料を上記露
光条件−１〜３で順次露光した試料に対し、次に赤外フ
ィルター及びNDフィルターを通しタングステン光を露光
する時にNDフィルター濃度を調整して、下記現像処理後
の可視光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒露光
する。赤外フィルターを通しての露光のみを露光条件−
４とする。

【０１４３】尚、露光条件−１〜３の光源としては昼光
色用蛍光灯を用いた。

【０１４４】下記の処理工程に従って、処理を行って写
真画像を得た。ただし、カブリ露光は現像液に浸漬した
ままで、厚みが３mmの現像液の層を通して感光材料表面
に均一に全面露光させた。

【０１４５】 処理工程−１ 温度 時間 浸漬（現像液） 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(１ルックス) 現 像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾 燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成は以下の通りである。

【０１４６】 （発色現像液） ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸セリウム 0.015ｇ エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5ｇ 臭化カリウム 0.6ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ Ｔ−１ 0.1ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0ｇ ジエチレントリアミン５酢酸ナトリウム 2.0ｇ 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pHを10.15に調整する。

【０１４７】 （漂白定着液） ジエチレントリアミン５酢酸第２鉄アンモニウム 90.0ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 3.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 180.0ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 3-メルカプト-１,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpHを7.1に調整し、水を加え
て全量を1000mlとする。

【０１４８】 （安定化液） o-フェニルフェノール 0.3ｇ 亜硫酸カリウム（50％水溶液） 12ml エチレングリコール 10.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5ｇ 塩化ビスマス 0.2ｇ 硫酸亜鉛７水塩 0.7ｇ 水酸化アンモニウム（28％水溶液） 2.0ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−17） 0.2ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0ｇ 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウム又は
硫酸でpHを7.5に調整する。

【０１４９】尚、安定化処理は２槽構成の向流方式にし
た。

【０１５０】得られた結果を表２に示す。

【０１５１】

【表２】

【０１５２】表２の結果から明らかな様に、本発明の試
料21〜24は濃度が校正刷り（印刷）に近く、かつ良好な
網点画質（網点再現性）を有している。又、従来と同じ
３回露光であるので作業性も問題ない。これに対して、
本発明の試料31は４回露光が必要なため作業性に大きな
負担が掛かることが判明した。

【０１５３】又、試料20,30は濃度は良好であるが、網
点画質の点で劣っている。

【０１５４】実施例２ 使用する乳剤をＥＭ−１から下記ＥＭ−２に変えた以外
は全く同様にして、実施例１を繰り返したところ、本発
明の効果が得られた。

【０１５５】（乳剤ＥＭ−２の調製）等モルの硝酸銀水
溶液と臭化カリウム水溶液を、ゼラチン水溶液に50℃で
50分間に亘ってダブルジェット法により同時添加して、
平均粒径0.3μmの立方体臭化銀粒子からなる乳剤を得
た。この乳剤に銀１モル当たり6.5mgのチオ硫酸ナトリ
ウムと３mgの塩化金酸カリウムを加えて70℃で70分間化
学熟成を行った後、更に硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム
-臭化カリウム混合溶液（モル比1：9）を同時に添加し
て、平均粒径0.45μm の臭化銀コアと塩臭化銀シェルか
らなる立方体コア／シェル型乳剤を調製した。水洗脱塩
後、この乳剤に銀１モル当たり2.0mgのチオ硫酸ナトリ
ウムと1.0mgの塩化金酸カリウムとを添加して60℃で50
分間化学熟成を行い、直接ポジハロゲン化銀乳剤ＥＭ−
２を得た。乳剤ＥＭ−２の分布の広さは12％であった。

【０１５６】実施例３ 実施例１で使用したＥＭ−１を用いて以下の乳剤を作製
した。

【０１５７】（緑感性乳剤ＥＭ−１Ｇの作製）ＥＭ−１
に増感色素Ｄ−２を加えて色増感後、Ｔ−１を銀１モル
当たり600mg添加し、更にＦＡ−１及びＦＡ−２を銀１
モル当たり、それぞれ８×10^-5モル及び５×10^-4モル添
加して緑感性乳剤ＥＭ−１Ｇを作製した。

【０１５８】（赤感性乳剤ＥＭ−１Ｒの作製）ＥＭ−１
に増感色素Ｄ−３を加えて色増感した他は、緑感性乳剤
と同様にして赤感性乳剤ＥＭ−１Ｒを作製した。

【０１５９】（赤外感光性乳剤ＥＭ−１Ｉの作製）ＥＭ
−１に増感色素Ｄ−４を加えて色増感した他は、緑感性
乳剤と同様にして赤外感光性乳剤ＥＭ−１Ｉを作製し
た。

【０１６０】（汎感性乳剤ＥＭ−１Ｐの作製）ＥＭ−１
に増感色素Ｄ−２,Ｄ−３及びＤ−４を加えて色増感し
た他は、緑感性乳剤と同様にして汎感性乳剤ＥＭ−１Ｐ
を作製した。

【０１６１】

【化２８】

【０１６２】（試料40の作製）前記実施例１の試料10と
同様にして、上記ＥＭ−１Ｇ,ＥＭ−１Ｒ,ＥＭ−１Ｉ及
びＥＭ−１Ｐを用い下記構成からなるカラー感光材料試
料40を作成した。塗布付量は同じくg／m²で示す。

【０１６３】 層 構 成 塗布付量 第８層 ゼラチン 0.78 （紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.065 紫外線吸収層（ＵＶ−２） 0.195 溶媒（ＳＯ−２） 0.10 コロイダルシリカ 0.03 第７層 ゼラチン １．０５ （汎感層） 汎感性乳剤ＥＭ−１Ｐ（塗布銀量） 0.30 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.21 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.063 シアンカプラー （ＣＣ−１） 0.110 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.019 溶媒（ＳＯ−１） 0.615 第６層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第５層 ゼラチン 1.14 （緑感層） 緑感性乳剤ＥＭ−１Ｇ（塗布銀量） 0.40 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.656 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.02 溶媒（ＳＯ−１） 0.656 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第４層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第３層 ゼラチン 1.14 （赤感層） 赤感性乳剤ＥＭ−１Ｒ（塗布銀量） 0.40 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.20 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.0152 溶媒（ＳＯ−１） 0.248 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第２層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第１層 ゼラチン 1.10 （赤外感光層） 赤外感光性乳剤ＥＭ−１Ｉ（塗布銀量） 0.24 シアンカプラー(CC-3) 0.352 溶媒（ＳＯ−１） 0.248 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.012 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） この様にして得られた試料40に対して、最下層にアンチ
ハレーション層を設けた試料及び／又は水溶性染料を添
加した試料41〜44を表３に示す様に作製した。

【０１６４】

【表３】

【０１６５】試料40〜44に対し、網点オリジナル原稿の
うち墨版とシアン版を密着させて、下記に示す露光条件
−５で露光した。次に墨版とマゼンタ版を試料に密着さ
せて露光条件−６で露光した。更に墨版とイエロー版を
試料に密着させて露光条件−７で露光した。

【０１６６】露光を施した試料を下記に示す処理工程−
２に従って処理し、得られた色素画像の濃度を測定し、
更に網点オリジナル原稿４版から得られた校正刷りの濃
度と比較した。又、得られた網点画像の画質を実施例１
と同様に評価した。尚、濃度測定はコニカ株式会社製PD
−65を使用した。

【０１６７】（露光条件−５）試料40〜44を赤外フィル
ター及びNDフィルターを通しタングステン光を露光する
時に、NDフィルター濃度を調整して現像処理後の赤色濃
度が最小となる最低限の露光量で0.5秒露光する。

【０１６８】（露光条件−６）試料40〜44を赤色フィル
ター（ラッテンNo.26）及びNDフィルターを通しタング
ステン光を露光する時に、NDフィルター濃度を調整して
現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の露光量で0.
5秒露光する。

【０１６９】（露光条件−７）試料40〜44を緑色フィル
ター（ラッテンNo.58）及びNDフィルターを通しタング
ステン光を露光する時に、NDフィルター濃度を調整して
現像処理後の青色濃度が最小となる最低限の露光量で0.
5秒露光する。

【０１７０】 処理工程−２ 温度 時間 現 像 37℃ 130秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾 燥 60〜85℃ 40秒 ここで用いた現像液、漂白定着液、安定化液の各処理液
の処方は実施例１で用いたものと全く同じ処方である。
尚、安定化処理は２槽構成の向流方式にした。得られた
結果を表４に示す。

【０１７１】

【表４】

【０１７２】表４の結果からも、本発明の試料41〜44
は、従来の３回露光で校正刷り（印刷）に近似した濃度
及び良好な網点画質を得ることができた。試料40は、濃
度は良好であるが、網点画質の点で劣る。

【０１７３】実施例４ 乳剤を実施例２で使用したＥＭ−２に変えた以外は全く
同様にして実施例３を繰り返したところ、本発明の効果
が得られた。

【０１７４】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を用いることにより、印刷物との画質（色相及び鮮鋭
性）の近似度が改良されたカラープルーフを３回の露光
で得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 3/10 Ｂ 7818−2Ｈ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀粒子を含む互
   いに分光感度の異なる少なくとも１層のイエロー画像形
   成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼンタ画
   像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のシアン
   画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びハロゲン化銀粒子を
   含む少なくとも１層の黒色画像形成層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の現像処理前の各波長450nm、550nm、
   700nmにおける反射濃度が0.8以上であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。