JPH05201163A

JPH05201163A - 直描型平版印刷版の製造方法

Info

Publication number: JPH05201163A
Application number: JP1112892A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Kato; 栄一加藤; Akihisa Oda; 晃央小田; Hiroshi Tashiro; 宏田代
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-01-24
Filing date: 1992-01-24
Publication date: 1993-08-10

Abstract

(57)【要約】【目的】直描型平版印刷版の製法、特に平版印刷用原
版の画像受理層形成用組成物及び不感脂化処理方法を改
良する。【構成】導電性支持体上に画像受理層を設けてなり、
該画像受理層が結着樹脂として−ＣＯＯＣＨ（Ｘ)
(Ｘ′）（Ｘ，Ｘ′は少なくとも一方が電子吸引基であ
り、両者のＨａｍｍｅｔ σ_P値の和が０．４５以上で
ある）で示される官能基を有する重合体成分を含有する
樹脂を含有して成り、該原版に画像を形成後、該画像受
理層の非画像部を少なくともパーソンの求核定数ｎが
５．５以上の値を有する置換基含有親水性化合物を含有
する処理液で不感脂化処理し印刷版とすることを特徴と
する。本発明による印刷版は、過酷な条件で保管しても
安定で、且つ親水化処理時には短時間で容易に親水性を
発現できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷版、詳しくは
事務用印刷原版として好適な直描型平版印刷版の製法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、事務用印刷原版としては、支持体
上に画像受理層を有する直描型平版印刷用原版が広く用
いられている。このような印刷原版に製版、即ち画像形
成を行うには、一般に画像受理層に油性インキを手書き
により描画するか、タイプライター、インクジェット方
式あるいは転写型感熱方式で印字する方法が採用されて
いる。その他、普通紙電子写真複写機（ＰＰＣ）を用い
て、帯電、露光及び現像の工程を経て、感光体上に形成
したトナー画像を画像受理層に転写定着する方法も近年
使われ始めた。いずれにしても、製版後の印刷原版は、
不感脂化液（いわゆるエッチ液）で表面処理して非画像
部を不感脂化した後、印刷版として平版印刷に供せられ
る。

【０００３】従来の直描型平版印刷用原版は、紙等の支
持体の一面に裏面層が、他面に中間層を介して表面層と
して画像受理層が設けられていた。裏面層又は中間層は
ＰＶＡ、澱粉等の水溶性樹脂及び合成樹脂エマルジョン
等の水分散性樹脂及び耐水化剤で形成されている。この
ような直描型平版印刷用原版の代表例は、米国特許第２
５３２８６５号明細書に記載されるように、画像受理層
をＰＶＡのような水溶性樹脂バインダー、シリカ、炭酸
カルシウム等のような無機顔料及びメラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂初期縮合物のような耐水化剤を主成分とし
て構成したものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うにして得られた従来の印刷版は、印刷耐久性を向上す
るために耐水化剤の添加量を多くしたり、疎水性樹脂を
使用したりして疎水性を増大させると、耐刷性は向上す
るが親水性が低下し、印刷汚れが発生し、一方、親水性
を良くすると耐水性が劣化し、耐刷性が低下するという
問題があった。特に３０℃以上の高温使用環境下では、
オフセット印刷に使用する浸し水に表面層（画像受理
層）が溶解し、耐刷性の低下及び印刷汚れの両者が発生
するなど大きな欠点があった。更に、平版印刷用原版は
油性インキ等を画像部として画像受理層に描画するもの
であり、この画像受理層と油性インキの結着性が良くな
ければ、たとえ非画像部の親水性が充分で上記の如き印
刷汚れが発生しなくても、印刷時に画像部の油性インキ
が欠落してしまい、結果として耐刷性が低下してしまう
という問題もあった。

【０００５】本発明は以上のような直描型平版印刷版の
有する問題点を解決するものである。本発明の目的は、
オフセット原版として全面一様な地汚れは勿論、点状の
地汚れも発生させない不感脂化性の優れた直描型平版印
刷版の製造方法を提供することである。本発明の他の目
的は、画像部の油性インキと画像受理層との接着性が向
上し、且つ印刷において印刷枚数が増加しても非画像部
の親水性が充分保たれ、地汚れの発生しない、高耐刷力
を有する直描型平版印刷版の製造方法を提供することで
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を、支
持体上に画像受理層を有し、該画像受理層の結着樹脂が
下記一般式（Ｉ）で示される官能基を有する重合体成分
の少なくとも１種を含有する樹脂を少なくとも１種含有
して成る直描型平版印刷用原版を画像形成した後、該画
像受理層の非画像部を少なくともパーソンの求核定数ｎ
が５．５以上の値を有する置換基含有の親水性化合物を
含有する処理液で不感脂化処理することにより印刷版と
することを特徴とする直描型平版印刷版の製造方法によ
り解決するものである。一般式（Ｉ）

【化２】〔ただし、上記式（Ｉ）において、−Ｘ，−Ｘ′は、少
なくとも一方が電子吸引基であり、−Ｘ，−Ｘ′のＨａ
ｍｍｅｔ σ_Pの値の和が０．４５以上であるならば、
同じでも異なっていても良く、Ｒ₀は水素原子又は炭素
数１〜６のアルキル基を表す〕本発明において、上記一般式（Ｉ）で示される官能基を
有する重合体成分の少なくとも１種を含有する樹脂が予
め架橋されているものであってもよく、この場合は親水
性処理液と反応して親水性を発現した際に、該樹脂は耐
水性を有するので好ましい。また、本発明の上記一般式
（Ｉ）で示される官能基を有する重合体成分の少なくと
も１種を含有する樹脂が、更に熱及び／又は光で硬化反
応を起こす官能基を少なくとも１種含有する樹脂であっ
てもよい。

【０００７】

【作用】本発明は直描型平版印刷用原版の画像受理層の
結着樹脂の少なくとも一部に、上記一般式（Ｉ）で示さ
れる官能基を少なくとも一種含有する樹脂を有し、好ま
しくは該樹脂は一部が架橋されていること、及び求核反
応性の親水性化合物を少なくとも１種含有する処理液で
処理することにより、親水性化合物を樹脂に導入できる
ものであり、これにより結着樹脂が親水性を発現できる
と同時に、このとき親水性を有しつつ水に対して不溶も
しくは難溶であることを特徴としている。これにより本
発明による平版印刷版は、原画に対して忠実な複写画像
を再現し、非画像部の親水性が良好であるため地汚れも
発生せず、画像受理層の平滑性及び静電特性が良好であ
り、更に耐刷力が優れているという利点を有する。

【０００８】本発明に係る画像受理層の結着樹脂が親水
化されるメカニズムを下記反応式（１）に示す。反応式
（１）では、求核性が優れた求核反応性の親水性化合物
により、迅速に置換反応を受ける。ただし、この反応
は、−Ｘ，−Ｘ′のＨａｍｍｅｔのσ_P値の和が０．４
５以上で有効であり、０．４５未満の場合は、充分な反
応性を得られない。

【化３】即ち、本発明では、直描型平版印刷版とするために非画
像部をエッチング処理する際に、従来のものより大気中
の水分との反応を抑えつつ、求核反応性の親水性化合物
を用いることで、更に飛躍的に反応性を向上させること
ができた。以上のようなメカニズムにより、親水性基を
導入し、親水化されることを特徴としている。

【０００９】本発明の、一般式（Ｉ）で示される官能基
を含有する共重合成分を少なくとも含有する樹脂を更に
詳細に説明する。上記一般式（Ｉ）中に示される−Ｘ，
−Ｘ′は、少なくとも一方が電子吸引基であり、−Ｘ，
−Ｘ′のＨａｍｍｅｔのσ_P値の和が０．４５以上であ
ればよい。ここで言う電子吸引基の例としては、例えば
アシル基、アロイル基、ホルミル基、アルコキシカルボ
ニル基、フェノキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アロイルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子、ハロゲン化アルキル基、カルバモイル基等が
挙げられる。Ｈａｍｍｅｔのσ_P値は、通常置換基の電
子吸引・供与の度合いを見積もる指標として用いられて
おり、＋側に大きいほど強い電子吸引基として扱われ
る。各置換基に対する具体的な数値については、稲本直
樹著「ハメット則−構造と反応性」丸善（１９８４年
刊）等に記載されている。また、この系におけるＨａｍ
ｍｅｔのσ_P値は加成性が成り立つと考えられ、−Ｘ，
−Ｘ′の両方が電子吸引基である必要はない。従って、
一方例えば−Ｘが電子吸引基である場合、他方の−Ｘ′
の置換基は、−Ｘ，−Ｘ′のσ_P値の和が０．４５以上
になるものであればいずれでもよく、特に制限されると
ころはない。また、式（Ｉ）中のＲ₀は、水素原子又は
炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ぺンチル基、ヘキシル基
等）を表す。

【００１０】本発明の画像受理層において用いられる一
般式（Ｉ）で示される官能基を含有する共重合体成分と
しては、下記一般式（II）で示すものが挙げられる。一般式（II）

【化４】〔上記式（II）中、Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ
−、−ＣＯ−、

【化５】 −ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂Ｃ
ＯＯ−、ＣＨ₂ＯＣＯ−、

【化６】を表す。Ｙは、−Ｚ− と −Ｗ₀を直接結合する又は
連結する有機残基を表す。さらに

【化７】

【化８】と−Ｗ₀を直接結合してもよい。−Ｗ₀は一般式（Ｉ）
で示される官能基を表す。ａ₁，ａ₂は互いに同じでも
異なってもよく、各々、水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表
す。〕

【００１１】一般式（II）を更に詳細に説明する。好ま
しくは、Ｚは

【化９】を表す。但し、ｒ₁は水素原子、炭素数１〜８の置換さ
れてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキ
シエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数７〜９
の置換されてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジ
ル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基、ジブロモベ
ンジル基等）、置換されてもよいアリール基（例えばフ
ェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、メトキ
シフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、
クロロ−メチル−フェニル基等）等が挙げられる。

【００１２】Ｙは連結する直接結合か、−Ｚ−と−Ｗ₀
を連結する有機残基を表す。Ｙが連結する有機残基を表
す場合、この連結基はヘテロ原子を介していてもよい炭
素−炭素結合を表し（ヘテロ原子としては、酸素原子、
イオウ原子、窒素原子を示す）、例えば

【化１０】等の結合単位の単独又は組合わせの構成より成るもので
ある（但しｒ₂，ｒ₃，ｒ₄，ｒ₅，ｒ₆は、各々前記
のｒ₁と同一の内容を表す）。

【００１３】ａ₁，ａ₂は同じでも異なってもよく、水
素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、シアノ基、炭化水素基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキ
シカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、メトキ
シカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、
ブトキシカルボニルメチル基等の置換されてもよい炭素
数１〜１２のアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等
のアラルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、
クロロフェニル基等のアリール基等）を表す。

【００１４】更に又、一般式（II）中の

【化１１】

【化１２】と−Ｗ₀を直接連結させてもよい。

【００１５】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される官
能基を含有する重合体成分の具体例を示す。但し、本発
明の範囲はこれらに限定されるものではない。また、例
（ａ−１）〜（ａ−３６）中、ａは−Ｈ又は−ＣＨ₃
を表す。Ｒは水素原子又は−Ｃ_hＨ_2h+1（ｈは１〜４の
整数）を表す。

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【００１６】以上のような本発明の一般式（Ｉ）で表さ
れる官能基を有する重合体成分を含有する樹脂は、従来
公知の合成方法によって合成することができる。即ち、
一般式（Ｉ）で表される官能基と、重合性二重結合基を
分子内に含有する単量体（例えば一般式（II）の繰り返
し単位に相当する単量体）を重合反応する方法及び一般
式（Ｉ）の官能基を含有する低分子化合物と、該低分子
化合物と化学反応する官能基を含有する重合体成分を含
有する高分子化合物とを反応させる（即ち高分子反応）
ことで合成する方法が可能である。上記した単量体合成
あるいは高分子反応による合成においてのカルボン酸エ
ステル化反応は、例えば日本化学会編、新実験化学講座
第１４巻、「有機化合物の合成と反応」ｐ１０００（１
９７８年）丸善（株）刊、に記載の方法に従って行なう
ことができる。

【００１７】本発明の樹脂における一般式（Ｉ）で示さ
れる官能基を含有する重合体成分は、該樹脂が共重合体
である場合には、全共重合体中の５０〜９９重量％、特
に６０〜９５重量％であることが好ましい。また、該樹
脂の重合体の分子量は１０³〜１０⁶、特に３×１０³
〜５×１０ ⁵であることが好ましい。

【００１８】本発明の樹脂は更に、直描型平版印刷用原
版において、少なくともその一部分が架橋されていても
よい。かかる樹脂としては、製版工程における画像受理
層形成物塗布時に予め架橋されている樹脂を用いてもよ
いし、あるいは一般式（Ｉ）の官能基と熱及び／又は光
で硬化反応を起こすような架橋性官能基を含有する樹脂
を用いて平版印刷用原版製造工程中（例えば乾燥工程）
に架橋させてもよい。更にこれらを併用してもよい。

【００１９】重合体の一部分が予め架橋された樹脂（重
合体中に架橋構造を有する重合体）を結着樹脂として用
いる場合には、該樹脂中に含有される前記（Ｉ）式の官
能基が不感脂化処理をして親水性を発現したときに、酸
性及びアルカリ性の水溶液に対して難溶又は不溶性であ
る樹脂が好ましい。具体的には、蒸留水に対する溶解度
が、２０〜２５℃の温度において好ましくは５０重量％
以下、より好ましくは２０重量％以下の溶解性を示すも
のである。

【００２０】重合体中に架橋構造を導入する方法として
は、通常知られている方法を利用することができる。即
ち、上記式（Ｉ）の官能基を含有する単量体の重合反応
において多官能性単量体（重合性官能基を２個以上含有
する単量体）あるいは多官能性オリゴマーを共存させて
重合することにより分子間に架橋を行う方法、及び重合
体中に架橋反応を進行する官能基を含有させ、しかる後
に上記式（Ｉ）の基を含有する化合物と高分子反応させ
架橋する方法である。

【００２１】具体的には、多官能性単量体を本発明の一
般式（Ｉ）の官能基を少なくとも１種含有する単量体と
ともに重合する方法、あるいは該多官能性単量体を一般
式（Ｉ）の官能基を導入できる極性基（例えば

【化２２】等）を含有する単量体とともに重合して共重合体とした
後、一般式（Ｉ）の官能基を含有した低分子化合物を高
分子反応により導入する方法によって、本発明の樹脂を
製造することができる。

【００２２】該重合性官能基として具体的には、

【化２３】等を挙げることができるが、上記の重合性官能基を２個
以上有する単量体は、これらの重合性官能基の同一のも
のあるいは異なったものを２個以上有した単量体であれ
ばよい。

【００２３】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体とし
て、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレ
ン誘導体：多価アルコール（例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール♯２００，♯４００，♯６０
０、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトール等）又は、ポリヒドロキシフ
ェノール（例えばヒドロキノン、レゾルシン、カテコー
ル及びそれらの誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又
はクロトン酸のエステル類、ビニルエーテル類又はアリ
ルエーテル類：二塩基性酸（例えばマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン
酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエステル類、ア
リルエステル類、ビニルアミド類又はアリルアミド類：
ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１，３−プロピ
レンジアミン、１，４−ブチレンジアミン等）とビニル
基を含有するカルボン酸（例えば、メタクリル酸、アク
リル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との縮合体などが
挙げられる。

【００２４】また、異なる重合性官能基を有する多官能
性単量体又はオリゴマーとして、例えばビニル基を含有
するカルボン酸〔例えばメタクリル酸、アクリル酸、メ
タクリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイル
プロピオン酸、アクリロイルプロピオン酸、イタコニロ
イル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無
水物等とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチルエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−ア
リルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、
メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又はアミ
ノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−アミノ
プロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘキ
サノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を含有
したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。

【００２５】本発明に用いることのできる２個以上の重
合性官能基を有する単量体あるいはオリゴマーは、全単
量体の２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下用い
て重合し、予め架橋された樹脂を形成することができ
る。

【００２６】一方、架橋反応を進行する官能基を含有さ
せた重合体を高分子反応で架橋する方法では、該官能基
は、分子間で化学反応を生じ化学結合を形成し得るもの
であればいずれでもよい。即ち、縮合反応、付加反応等
による分子間の結合あるいは重合反応による架橋等を熱
及び／又は光によって生じさせる反応様式を利用するこ
とができる。具体的には、解離性の水素原子を有する官
能基｛例えば−ＣＯＯＨ基、−ＰＯ₃Ｈ₂基、

【化２４】〔Ｒ_Iは脂肪族基を表し、好ましくは置換されてもよい
炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、ジ
クロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメ
チル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ヒドロキシエチル基、３−クロロプロピル基等）又
は−ＯＲ_II基（Ｒ_IIはＲ_Iの基と同一の内容を表す）を
表す〕、−ＯＨ基、−ＳＨ基、−ＮＨ・Ｒ_III基（Ｒ
_IIIは水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基を表す）｝と、

【化２５】シランカップリング基等の群れから各々選ばれた官能基
の組合わせを少なくとも１組含有する場合、あるいは−
ＣＯＮＨＣＨ₂ＯＲ_IV（Ｒ_IVは水素原子又はメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の炭素
数１〜６のアルキル基を表す）又は重合性二重結合基等
が挙げられる。該重合性二重結合基としては具体的に
は、前記の重合性官能基の具体例として挙げたものを挙
げることができる。

【００２７】更には、例えば、遠藤剛「熱硬化性高分子
の精密化」，Ｃ. Ｍ. Ｃ (株)(１９８６年刊）、原崎勇
次「最新バインダー技術便覧」第II−１章，総合技術セ
ンター（１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合
成・設計と新用途開発」中部経営開発センター出版部
（１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」
テクノシステム（１９８５年刊）、乾英夫, 永松元太郎
「感光性高分子」講談社（１９７７年刊）、角田隆弘
「新感光性樹脂」印刷学会出版部（１９８１年刊）、G.
E.Green and B.P.Star, R.J. Macro. Sci. Revs. Macr
o. Chem.,Ｃ２１（２）, １８７〜２７３頁（１９８１
〜８２年）、C.G.Roffey「Photopolymerization of Sur
face Cortings 」, A.Wiley Interscience Pub. （１９
８２年刊）等の総説に引例された官能基、化合物等を用
いることができる。

【００２８】これらの架橋性官能基は、一般式（Ｉ）で
示される官能基と共に、一つの共重合体成分中に含有さ
れてもよいし、式（Ｉ）の官能基を含有する共重合体成
分とは別個の共重合体成分中に含有されてもよい。

【００２９】これらの架橋性官能基を含有する共重合体
成分に相当する単量体の具体的なものとしては、例えば
前記一般式（II）の重合体成分と共重合し得る該官能基
を含有するビニル系化合物であればよい。このようなビ
ニル系化合物は、例えば高分子学会編「高分子データ・
ハンドブック〔基礎編」培風館（１９８６年刊）等に
記載されている。具体的には、アクリル酸、α及び／又
はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−ア
セトキシメチル体、α−（２−アミノ）エチル体、α−
クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチ
ルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ
体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体
等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステ
ル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケ
ニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル
−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−
ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイ
ン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド
類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン
酸塩類のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及
びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導
体、アミド誘導体の置換基中に該架橋性官能基を含有す
る化合物等が挙げられる。本発明の樹脂における「架橋
性官能基を含有する共重合体成分」の割合は、該結着樹
脂全量中好ましくは１〜６０重量％である。より好まし
くは、５〜４０重量％である。

【００３０】かかる本発明の樹脂には、架橋反応を促進
させるために、必要に応じて、反応促進剤を添加しても
よい。例えば、酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フェノール、
クロロフェノール、ブロモフェノール、シアノフェノー
ル等）、過酸化物、アゾビス系化合物、架橋剤、増感
剤、光重合性単量体等が挙げられる。

【００３１】架橋剤としては、通常架橋剤として用いら
れる化合物を使用することができる。具体的には、山下
晋三, 金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１
９８１年）、高分子学会編「高分子データハンドブック
基礎編」培風館（１９８６年）等に記載されている化
合物等を用いることができる。例えば、通常用いられる
有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシアナートの如き
架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如き硬化剤等を
用いることができる。光架橋反応性の官能基を含有する
場合には、前記した感光性樹脂に関する総説に引例され
た化合物等を用いることができる。例えばアリルエステ
ル基、シンナモイルエステル基、ジメチルマレンイミド
基等を有する化合物が挙げられる。

【００３２】画像受理層中で架橋構造を有する結着樹脂
は、本発明の樹脂を製造する際に上記した方法により架
橋構造を形成させる方法、あるいは一般式（Ｉ）で示さ
れる官能基とともに上記したような熱及び／又は光で硬
化反応を起こす架橋性官能基を含有する樹脂を用いて、
画像受理層を形成する過程あるいは不感脂化処理前の加
熱及び／又は光照射の過程等で架橋することもできる。
通常は、熱硬化処理で架橋を行なうのが好ましい。この
熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しくす
ることにより行なうことができる。例えば、６０℃〜１
２０℃で５分〜１２０分間処理すればよい。上述の反応
促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理すること
が可能となる。

【００３３】以上で説明した本発明に供される結着樹脂
と共に、従来公知の樹脂も併用することができる。例え
ば、前記した如きシリコーン樹脂、アルキッド樹脂、酢
酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジエ
ン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、具体的には、栗田
隆治・石渡次郎、高分子、第１７巻、第２７８頁（１９
６８年）、宮本晴視、武井秀彦、イメージング、１９７
３（No. ８）第９頁等の総説に引例の公知材料等が挙げ
られる。本発明に係る樹脂と公知の樹脂とは任意の割合
で混合することができるが、全樹脂量中に本発明の官能
基成分の含有量が１〜９５重量％、好ましくは５〜９０
重量％含有されている必要がある。

【００３４】以上の本発明の結着樹脂は、不感脂化処理
により親水性基が発現することにより、非画像部の親水
性をより良好にする作用を有する。更に本発明の原版に
おいて、結着樹脂が架橋構造を重合体の少なくとも一部
に有するものでは、親水性を保持したまま、不感脂化処
理により生成した親水性基含有の樹脂が水溶性となり画
像部から溶出してゆくことを防止する作用、すなわち耐
水性をも有するものである。従って、非画像部の親水性
が樹脂中に生成される親水性基によって、より一層高め
られる効果が向上し且つ持続性が向上することとなっ
た。あるいは印刷機の大型化あるいは印圧の変動等印刷
条件が厳しくなった場合でも、地汚れのない鮮明な画質
の印刷物を多数枚印刷することが可能となる。

【００３５】本発明の画像受理層の他の構成成分とし
て、無機顔料が使用され、該無機顔料として、例えばカ
オリンクレー、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、
酸化亜鉛、硫酸バリウム、アルミナ等が挙げられる。画
像受理層中の結着樹脂／顔料の割合は材料の種類及び顔
料の場合は更に粒径によって異なるが、一般に重量比で
１／（０．５〜５）、好ましくは１／（０．８〜２．
５）程度が適当である。

【００３６】その他画像受理層には、膜強度をより向上
させるために架橋剤を添加してもよい。架橋剤として
は、通常用いられる塩化アンモニウム、有機過酸化物、
金属石けん、有機シラン、ポリウレタンの架橋剤、エポ
キシ樹脂の硬化剤等を用いることができる。具体的に
は、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成
社刊（１９８１年）等に記載のものを使用できる。

【００３７】本発明に使用される支持体としては、上質
紙、湿潤強化紙、ポリエステルフィルムのようなプラス
チックフィルム、アルミ板のような金属板等が挙げられ
る。

【００３８】本発明では支持体と画像受理層との間に耐
水性及び層間接着性を向上する目的で中間層を、また画
像受理層とは反対の支持体面にカール防止を目的として
バックコート層（裏面層）を設けることができる。ここ
で中間層はアクリル樹脂、エチレン−ブタジエン共重合
体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等のエマルジョン型樹脂、エポキシ樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル等の溶剤型樹脂、前述のような水溶性樹脂等の少
なくとも１種を主成分として構成さるが、必要に応じて
無機顔料や耐水化剤を添加することができる。バックコ
ート層の構成も中間層とほぼ同様である。

【００３９】ＰＰＣ製版として用いられる場合には、本
発明の印刷原版の地汚れをいっそう低減するため、印刷
原版としての体積固有抵抗が１０¹⁰〜１０¹³Ωｃｍとな
るように、更に画像受理層、中間層及び／又はバックコ
ート層に誘電剤を添加することができる。誘電剤として
は無機系のものでも有機系のものでもよく、無機系のも
のではＮａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｎｉ等の１
価又は多価金属の塩が、また有機系のものではポリビニ
ルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、アクリ
ル樹脂変性四級アンモニウム塩等の高分子カチオン導電
剤や高分子スルホン酸塩のような高分子アニオン誘電剤
が挙げられる。これらの導電剤の添加量は各層に使用さ
れるバインダー量の３〜４０重量％、好ましくは５〜２
０重量％である。

【００４０】本発明の直描型平版印刷用原版を作るには
一般に、支持体の一方の面に、必要あれば中間層成分を
含む水溶液を塗布乾燥して中間層を形成後、画像受理層
成分を含む水溶液を塗布乾燥して画像受理層を形成し、
更に必要あれば他方の面にバックコート層成分を含む水
溶液を塗布乾燥してバックコート層を形成すればよい。
なお画像受理層、中間層、バックコート層の各付着量
は、それぞれ１〜３０ｇ／ｍ²、５〜２０ｇ／ｍ²が適
当である。

【００４１】本発明の直描型平版印刷用原版を用いた印
刷版の作成は、上記した構成の直描型平版印刷用原版
に、公知技術により画像を形成・定着して製版した後、
不感脂化液で表面処理して非画像部を不感脂化した後、
印刷版として平版印刷に供せられる。

【００４２】本発明に供される不感脂化処理は、画像受
理層の結着樹脂の不感脂化反応による。すなわち、、一
般式（Ｉ）で示される官能基含有の本発明の画像受理層
の結着樹脂を不感脂化する（即ち親水性の付与）方法と
しては、カルボニル基に容易に求核反応する親水性基含
有の化合物を有する溶液（水溶液あるいは水溶性有機溶
媒の混合溶液）で処理することによって達成される。一
般式（Ｉ）で示される官能基に求核置換反応する親水性
化合物としては、パーソン（Pearson ）等の求核定数ｎ
〔R. G .Pearson, H. Sobel, J. Songstad,J. Amer. Ch
em. Soc., ９０，３１９（１９６８）〕が５.５以上の
値を有する置換基を含有し、且つ蒸留水１００重量部中
に、１重量部以上溶解する親水性化合物が挙げられる。
具体的な化合物としては、例えばヒドラジン、ヒドロキ
シルアミン、亜硫酸塩（アンモニウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩、亜鉛塩等）、チオ硫酸塩等が挙げら
れ、また、分子内にヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホ基、ホスホノ基、アミノ基から選ばれた少なくと
も１つの極性基を含有するメルカプト化合物、ヒドラジ
ド化合物、スルフィン酸化合物、第１級アミン化合物あ
るいは第２級アミン化合物等が挙げられる。

【００４３】例えばメルカプト化合物として、２−メル
カプトエタノール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−
メチル−２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）２−メルカプトエチルアミン、チオグリ
コール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、メルカプト
ベンゼンジカルボン酸、２−メルカプトエタンスルホン
酸、２−メルカプトエチルホスホン酸、メルカプトベン
ゼンスルホン酸、２−メルカプトプロピオニルアミノ酢
酸、２−メルカプト−１−アミノ酢酸、１−メルカプト
プロピオニルアミノ酢酸、１，２−ジメルカプトプロピ
オニルアミノ酢酸、２，３−ジヒドロキシプロピルメル
カプタン、２−メチル−２−メルカプト−１−アミノ酢
酸等を、スルフィン酸化合物として２−ヒドロキシエチ
ルスルフィン酸、３−ヒドロキシプロパンスルフィン
酸、４−ヒドロキシブタンスルフィン酸、カルボキシベ
ンゼンスルフィン酸、ジカルボキシベンゼンスルフィン
酸等を、ヒドラジド化合物として２−ヒドラジノエタン
スルホン酸、４−ヒドラジノブタンスルホン酸、ヒドラ
ジノベンゼンスルホン酸、ヒドラジノベンゼンジスルホ
ン酸、ヒドラジノ安息香酸、ヒドラジノベンゼンジカル
ボン酸等を、第１級あるいは第２級アミン化合物とし
て、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，
Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、トリ（２
−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２，３
−ジヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２，３
−ジヒドロキシプロピル）アミン、２−アミノプロピオ
ン酸、アミノ安息香酸、アミノピリジン、アミノベンゼ
ンジカルボン酸、２−ヒドロキシエチルモルホリン、２
−カルボキシエチルモルホリン、３−カルボキシピペラ
ジン等を挙げることができる。

【００４４】これらの求核性化合物を結着樹脂を処理す
るための処理液に含有させて用いる。これら処理液中の
該求核性化合物の存在量は０．１モル／リットル〜１０
モル／リットルで、好ましくは０．５モル／リットル〜
５モル／リットルである。処理の条件は、温度１５℃〜
６０℃で浸漬時間は１０秒〜５分間が好ましい。該処理
液は、上記した求核性化合物及びｐＨ調整剤以外に、他
の化合物を含有してもよい。例えば水に可溶性の有機溶
媒を、水１００重量部中に１〜５０重量部含有してもよ
い。このような水に可溶性の有機溶媒としては、例えば
アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノー
ル、プロパギルアルコール、ベンジルアルコール、フェ
ネチルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエ
チルケトン、アセトフェノン等）、エーテル類（ジオ
キサン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、テトラヒドロピラン等）、アミド類（ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、エステ
ル類（酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチル等）等が挙
げられ、これらは単独又は２種以上を混合して用いても
よい。また、界面活性剤を水１００重量部中に０．１〜
２０重量部含有してもよい。界面活性剤としては、従来
公知のアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各
界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新界面活性
剤」三共出版（株）、（１９７５年刊）、小田良平、寺
村一広「界面活性剤の合成とその応用」槇書店（１９８
０年刊）等に記載される化合物を用いることができる。
本発明の範囲は、上記した具体的化合物に限定されるも
のではない。

【００４５】

【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。なお、本発
明の画像受理層に用いる一般式（Ｉ）の官能基を有する
結着樹脂を樹脂〔Ａ〕と称する。樹脂〔Ａ〕の合成例１樹脂〔Ａ−１〕下記構造の単量体（Ｍ−１）８３．５ｇ、グリシジルメ
タクリレート１５ｇ、アクリル酸１．５ｇ及びトルエン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７０℃に加温し
た。攪拌下にアゾビスイソブチロニトリル（以下A.I.B.
N.と略記する）１．０ｇを加え４時間反応し、更にA.I.
B.N. ０．４ｇを加えて３時間反応した。得られた重合
体〔Ａ−１〕の重量平均分子量は、６×１０⁴であっ
た。単量体（Ｍ−１）

【化２６】樹脂〔Ａ−１〕

【化２７】

【００４６】樹脂〔Ａ〕の合成例２：樹脂〔Ａ−２〕下記構造の単量体（Ｍ−２）９０ｇ、グリシジルメタク
リレート５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５
ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下に温
度７０℃に加温した。攪拌下に、A.I.B.N. １．５ｇを
加え５時間反応し、更にA.I.B.N. ０．５ｇを加えて３
時間反応した。得られた重合体〔Ａ−２〕の重量平均分
子量は５．３×１０⁴であった。単量体（Ｍ−２）

【化２８】樹脂〔Ａ−２〕

【化２９】

【００４７】樹脂〔Ａ〕の合成例３：樹脂〔Ａ−３〕グリシジルメタクリレート２０ｇ、下記構造の単量体
（Ｍ−３）８０ｇ、ジビニルベンゼン２．０ｇ及びトル
エン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７０℃に加
温した。攪拌下にアゾビスイソバレロニトリル（以下A.
B.V.N.と略記する）１．５ｇを加え４時間反応した。更
にA.B.V.N.を０．５ｇ加え４時間反応した。得られた重
合体〔Ａ−３〕の重量平均分子量は１．５×１０⁵であ
った。単量体（Ｍ−３）

【化３０】樹脂〔Ａ−３〕

【化３１】

【００４８】樹脂の合成例４〜１６：樹脂〔Ａ−４〕〜
〔Ａ−１６〕樹脂〔Ａ−１〕の合成例と同様にして、下記表−１の各
重合体を合成した。得られた重合体〔Ａ−４〕〜〔Ａ−
１６〕の重量平均分子量は５×１０⁴〜７×１０⁴であ
った。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【００４９】樹脂の合成例１７〜２４：樹脂〔Ａ−１
７〕〜〔Ａ−２４〕樹脂〔Ａ−３〕の合成例において、ジビニルベンゼン２
ｇの代わりに、下記表−２の多官能性単量体を用いた他
は〔Ａ−３〕の合成例と同様にして各重合体を合成し
た。得られた重合体〔Ａ−１７〕〜〔Ａ−２４〕の重量
平均分子量は８×１０⁴〜２×１０⁵の範囲であった。

【００５０】

【表６】

【００５１】実施例１上質紙の一方の面に裏面層、他方の面に中間層が設けら
れた支持体の中間層の上に、樹脂〔Ａ−１〕４０ｇ（固
形分量として）、酸化亜鉛５０ｇおよびトルエン１５０
ｇの混合物をボールミル中で２時間分散し、更にこれに
無水フタル酸０．３ｇ及びｏ−クロロフェノール０．０
０５ｇを加え５分間分散した。このようにして得られた
分散物を乾燥付着量が１８ｇ／ｍ²となるようにワイヤ
ーバーで塗布し、１００℃で３０秒間乾燥後、更に１４
０℃で１時間加熱して平版印刷用原版を作製した。この
原版を、下記処方に調製した不感脂化処理液（Ｅ−１）
中に２０秒間浸した後水洗した。不感脂化処理液（Ｅ−１）モノエタノールアミン５０ｇベンジルアルコール１０ｇエマルボンＴ−２０（東邦化学（株）製）１ｇを蒸留水１リットルに溶解し、水酸化カリウムでｐＨ１
３．０に調整した。これに蒸留水２μｌの水滴を載せ、
形成された水との接触角をゴニオメーターで測定したと
ころ、０°であった。尚、不感脂化処理前の接触角は９
８°であった。このことは、本発明の原版の画像受理層
の非画像部が、親油性から親水性に変化したことを示す
（通常、印刷時に非画像部が印刷地汚れ、点状汚れ等を
発生しない親水化の度合は、水との接触角で２０°以下
であることが必要である）。次に、市販のＰＰＣで製版
し、得られた原版を上記と同様の条件で不感脂化処理を
行ない、印刷版を得た。得られた印刷版の画像部の濃度
は１．０以上であり非画像部の地カブリもなく、画像部
の画質も鮮明であった。これをオフセット印刷機（桜井
製作所（株）製オリバー５２型）にかけ、上質紙上に印
刷した。５０００枚を越えても印刷物の非画像部の地汚
れ及び画像部の画質に問題を生じなかった。更に上記原
版を用いて、環境条件を３０℃、８０％ＲＨとして市販
のＰＰＣで製版したところ、得られた印刷版の画像は、
画像部の濃度は１．０以上有り、非画像部の地カブリも
なく、画像部の画質も鮮明であった。これを上記と同様
に印刷したところ、５０００枚を印刷しても問題なかっ
た。以上の如く、本原版は高温多湿の条件下でもＰＰＣ
製版で画質を劣化させなかった。

【００５２】実施例２〜１１実施例１において、樹脂〔Ａ−１〕４０ｇの代わりに、
下記表−３の樹脂〔Ａ〕を各々４０ｇ用いた他は実施例
１と同様にして、各原版を作製した。

【表７】

【００５３】これら各原版を、実施例１と同様に操作し
て、製版、印刷を行った。得られた各印刷版の画像部の
濃度は１．０以上であり、非画像部の地カブリもなく、
画像部の画質も鮮明であった。これをオフセット印刷機
（桜井製作所（株）製オリバー５２型）にかけ、上質紙
上に印刷した。５０００枚を越えても印刷物の非画像部
の地汚れ及び画像部の画質に問題を生じなかった。更に
上記各原版を用いて、環境条件を３０℃、８０％ＲＨと
して市販のＰＰＣで製版したところ、得られた印刷版の
画像は、画像部の濃度は１．０以上有り、非画像部の地
カブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。これを上
記と同様に印刷したところ、５０００枚を印刷しても問
題なかった。以上の如く、これらの原版は高温多湿の条
件下でもＰＰＣ製版で画質を劣化させなかった。

【００５４】実施例１２〜２１上質紙の一方の面に裏面層および他方の面に中間層が設
けられた支持体の中間層の上に、下記表−４の樹脂
〔Ａ〕４０ｇ（固形分量として）、酸化亜鉛１０ｇおよ
びトルエン１００ｇの混合物を、ホモジナイザー（日本
精機（株）製）中、回転数６×１０³r.p.m.で５分間分
散した。更に、これに下記表−４の架橋用化合物を加え
回転数１×１０³r.p.m.で１分間分散した後、得られた
分散物を乾燥付着量が１８ｇ／ｍ²となるようにワイヤ
ーバーで塗布し、１４０℃で１時間乾燥し、平版印刷用
原版を作製した。

【表８】この原版を、実施例１と同様に操作して、製版、印刷を
行った。得られた印刷版の画像部の濃度は１．０以上で
あり、非画像部の地カブリもなく、画像部の画質も鮮明
であった。これをオフセット印刷機（桜井製作所（株）
製オリバー５２型）にかけ、上質紙上に印刷した。５０
００枚を越えても印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部
の画質に問題を生じなかった。更に上記原版を用いて、
環境条件を３０℃、８０％ＲＨとして市販のＰＰＣで製
版したところ、得られた印刷版の画像は、画像部の濃度
は１．０以上有り、非画像部の地カブリもなく、画像部
の画質も鮮明であった。これを上記と同様に印刷したと
ころ、５０００枚を印刷しても問題なかった。

【００５５】実施例２２〜２６下記表−５の各樹脂〔Ａ〕各４０ｇ（固形分量とし
て）、シリカゲル５ｇ、アルミナ５ｇ及びトルエン８０
ｇの混合物をボールミル中で２時間分散し、更に、下記
表−５の架橋用化合物を加えて１０分間分散した。得ら
れた分散物を乾燥付着量が１８ｇ／ｍ²となるようにワ
イヤーバーで塗布し、指触乾燥後、１４０℃で１時間加
熱することにより、平版印刷用原版を作製した。

【表９】

【００５６】この原版を、不感脂化処理液として、下記
処方で調製した不感脂化処理液（Ｅ−２）を用いた他
は、実施例１と同様に操作して製版、印刷を行った。不感脂化処理液（Ｅ−２）亜硫酸ナトリウム５２ｇニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製）３ｇベンジルアルコール８０ｇこれらを蒸留水で溶解し、全量を１リットルとした後、
水酸化ナトリウムでｐＨ１３．０に調整した。得られた
印刷版の画像部の濃度は１．０以上であり、非画像部の
地カブリもなく、画像部の画質も鮮明であった。これを
オフセット印刷機（桜井製作所（株）製オリバー５２
型）にかけ、上質紙上に印刷した。５０００枚を越えて
も印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題を
生じなかった。更に上記原版を用いて、環境条件を３０
℃、８０％ＲＨとして市販のＰＰＣで製版したところ、
得られた各印刷版とも、非画像部の水との接触角は１０
°以下で充分に親水化されていた。また、印刷枚数は５
０００枚でも印刷物の印刷画質は、地カブリもなく鮮明
な画像で良好であった。

【００５７】実施例２７実施例１において樹脂〔Ａ−１〕４０ｇの代わりに樹脂
〔Ａ−１４〕を４０ｇ用いた他は、実施例１と同様にし
て原版を作製した。この材料を４００Ｗ高圧水銀灯で３
０ｃｍの所から３分間光照射した後、暗所で２０℃、６
５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより、平版
印刷用原版を作製した。これを実施例１と同様に製版し
たところ、得られた印刷版の濃度は１．２以上で画質は
鮮明であった。更に、エッチング処理をして印刷機で印
刷したところ、５０００枚印刷後の印刷物は非画像部の
カブリがなく、画像も鮮明であった。

【００５８】実施例２８〜３９実施例１〜２１で作成した各印刷用原版を用い、下記表
−６の求核性化合物０．５モル、有機溶媒１００ｇおよ
びニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製）３ｇに
蒸留水を加え１リットルとした後、各混合物のｐＨを１
３．０に調整した。各原版を温度４０℃で上記処理液に
１分間浸して不感脂化処理をし、次いで実施例１と同様
の印刷条件で印刷した。

【表１０】得られた各印刷版の濃度は１．０以上で、画質は鮮明で
あった。また５０００枚印刷後の印刷物の画質は、いず
れも地カブリのない鮮明な画像のものであった。

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、画像受理性に優れた、
経時変化しない直描型平版印刷用原版が得られる。ま
た、印刷特性が非常に良好な印刷版が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に画像受理層を有し、該画像受
理層の結着樹脂が下記一般式（Ｉ）で示される官能基を
有する重合体成分の少なくとも１種を含有する樹脂を少
なくとも１種含有して成る直描型平版印刷用原版を画像
形成した後、該画像受理層の非画像部を少なくともパー
ソンの求核定数ｎが５．５以上の値を有する置換基含有
の親水性化合物を含有する処理液で不感脂化処理するこ
とにより印刷版とすることを特徴とする直描型平版印刷
版の製造方法。一般式（Ｉ）【化１】〔ただし、上記式（Ｉ）において、−Ｘ，−Ｘ′は、少
なくとも一方が電子吸引基であり、−Ｘ，−Ｘ′のＨａ
ｍｍｅｔ σ_Pの値の和が０．４５以上であるならば、
同じでも異なっていても良く、Ｒ₀は水素原子又は炭素
数１〜６のアルキル基を表す〕
【請求項２】上記一般式（Ｉ）で示される官能基を有
する重合体成分の少なくとも１種を含有する樹脂が予め
架橋されていることを特徴とする請求項１に記載の直描
型平版印刷版の製造方法。
【請求項３】上記一般式（Ｉ）で示される官能基を有
する重合体成分の少なくとも１種を含有する樹脂が、更
に熱及び／又は光で硬化反応を起こす官能基を少なくと
も１種含有する樹脂であることを特徴とする請求項１又
は請求項２に記載の直描型平版印刷版の製造方法。