JPH0520364B2 - - Google Patents
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- JPH0520364B2 JPH0520364B2 JP59189665A JP18966584A JPH0520364B2 JP H0520364 B2 JPH0520364 B2 JP H0520364B2 JP 59189665 A JP59189665 A JP 59189665A JP 18966584 A JP18966584 A JP 18966584A JP H0520364 B2 JPH0520364 B2 JP H0520364B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gel
- glass
- dispersion medium
- drying
- particles
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B19/00—Other methods of shaping glass
- C03B19/12—Other methods of shaping glass by liquid-phase reaction processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
- C03C1/006—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce glass through wet route
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Glass Melting And Manufacturing (AREA)
- Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ガラスの製造方法に関するものであ
り、詳しくは、金属アルコキシドを原料としてゾ
ルゲル法によりガラスを製造する方法に関する。
り、詳しくは、金属アルコキシドを原料としてゾ
ルゲル法によりガラスを製造する方法に関する。
現在、光フアイバーのプリフオームを作製する
方法としては、VAD法をはじめとする、Sicl4等
を火炎中に通しガラス微粒子をターゲツト上に堆
積させ、得られたガラス多孔質体を焼結しガラス
塊を得る、という方法が主流になつている。これ
は高純度の多孔質ガラスを比較的安価に得られる
優れた方法である。しかしこの方法は気相反応で
あるため、添加物として使える物質がガス化でき
るものに限られる、という欠点があつた。
方法としては、VAD法をはじめとする、Sicl4等
を火炎中に通しガラス微粒子をターゲツト上に堆
積させ、得られたガラス多孔質体を焼結しガラス
塊を得る、という方法が主流になつている。これ
は高純度の多孔質ガラスを比較的安価に得られる
優れた方法である。しかしこの方法は気相反応で
あるため、添加物として使える物質がガス化でき
るものに限られる、という欠点があつた。
そこで、近年、この欠点を補う方法として、Si
を主体とした金属アルコキシドを加水分解し、シ
リカゲルあるいは添加元素を含むシリカゲルを
得、該シリカゲルを乾燥させた後無孔化処理等を
行い透明ガラスを得る方法が盛んに研究されてい
る。
を主体とした金属アルコキシドを加水分解し、シ
リカゲルあるいは添加元素を含むシリカゲルを
得、該シリカゲルを乾燥させた後無孔化処理等を
行い透明ガラスを得る方法が盛んに研究されてい
る。
一例を挙げれば、シリコンテトラメトキシド等
のSiのアルコキシドを、エタノールと充分に攪拌
混合した後、水を加え更に攪拌して加水分解す
る。この時水にはアンモニア等PH調整剤を加えて
おくことが好ましい。加水分解反応の開始と共に
粒子の折出が始まり、該反応溶液を内面にシリコ
ーンを塗つた容器に移し、乾燥時間を長くできる
ようにアルミ箔等で蓋をして例えば60℃程度の恒
温槽中にてゆつくり乾燥させることにより、ゾル
液のゲル化およびゲルの乾燥を行う。乾燥するに
従つてゲルは収縮し、通常数日を経るとほぼ乾燥
が終了する。このようにして得たゲルを取り出
し、例えば酸素を含むHe雰囲気中にて加熱する
等により無孔化処理を行い、透明ガラス化する方
法がすでに知られている。
のSiのアルコキシドを、エタノールと充分に攪拌
混合した後、水を加え更に攪拌して加水分解す
る。この時水にはアンモニア等PH調整剤を加えて
おくことが好ましい。加水分解反応の開始と共に
粒子の折出が始まり、該反応溶液を内面にシリコ
ーンを塗つた容器に移し、乾燥時間を長くできる
ようにアルミ箔等で蓋をして例えば60℃程度の恒
温槽中にてゆつくり乾燥させることにより、ゾル
液のゲル化およびゲルの乾燥を行う。乾燥するに
従つてゲルは収縮し、通常数日を経るとほぼ乾燥
が終了する。このようにして得たゲルを取り出
し、例えば酸素を含むHe雰囲気中にて加熱する
等により無孔化処理を行い、透明ガラス化する方
法がすでに知られている。
このようないわゆるゾルゲル法は、アルコキシ
ドが多くの金属元素について作製できるので、各
種の物質を容易に添加できるという長所がある。
ドが多くの金属元素について作製できるので、各
種の物質を容易に添加できるという長所がある。
しかしながら、上記の方法においては、ゲルが
焼結の過程で割れ易い、という欠点もある。この
焼結時の割れは、ゲルの細孔径が小さく、焼結時
に、水、アルコールなどが抜ける前に閉気孔が生
ずるためと考えられる。閉気孔が生じた後、これ
をさらに加熱すると、閉気孔内の圧力が上昇し、
割れが生ずる。逆に細孔径が大きく閉気孔ができ
にくいゲルは焼結しやすい。従つて、ガラス塊を
安定して得るには、細孔径の大きいゲルを安定し
て得ることが必要である。
焼結の過程で割れ易い、という欠点もある。この
焼結時の割れは、ゲルの細孔径が小さく、焼結時
に、水、アルコールなどが抜ける前に閉気孔が生
ずるためと考えられる。閉気孔が生じた後、これ
をさらに加熱すると、閉気孔内の圧力が上昇し、
割れが生ずる。逆に細孔径が大きく閉気孔ができ
にくいゲルは焼結しやすい。従つて、ガラス塊を
安定して得るには、細孔径の大きいゲルを安定し
て得ることが必要である。
細孔径の制御は、ゲルのかさ密度を制御するこ
とにより可能であるが、従来はゲルのかさ密度の
制御は困難であつた。ゲルのかさ密度は乾燥時の
収縮の度合いで決まるが、その収縮力は、表面張
力によるものであり、収縮の度合いはおおむね、
粒径と分散媒の表面張力で決まる。従来ゲルのか
さ密度制御が困難だつたのは、第一に、構成粒子
の粒径を制御できないからであり、第二に、分散
媒に任意のものを選べないからである。
とにより可能であるが、従来はゲルのかさ密度の
制御は困難であつた。ゲルのかさ密度は乾燥時の
収縮の度合いで決まるが、その収縮力は、表面張
力によるものであり、収縮の度合いはおおむね、
粒径と分散媒の表面張力で決まる。従来ゲルのか
さ密度制御が困難だつたのは、第一に、構成粒子
の粒径を制御できないからであり、第二に、分散
媒に任意のものを選べないからである。
粒径については、濃度の高い溶液を加水分解し
て粒子を生成すると、色々の粒径のものができて
しまい、粒制の制御が難しい。しかし希薄溶液を
適当な条件で加水分解してゾルを作り、そのゾル
を噴霧乾燥等、生成粒子の粒径制御の容易な方法
で乾燥させることにより、任意の粒径の粒径分布
幅の狭い粒子が得られる。（文献Stober et al
COlloid Interface Science，vol.26 1968
P.62；セラミツクス vol.16 NO.10 1981 P.851）
従来、ゲルを構成する粒子の粒径を制御できなか
つたのは、希薄な溶液を加水分解したのでは、ゾ
ルはできてもゲル化しないので、濃度の高い溶液
を使わざるを得なかつたためである。
て粒子を生成すると、色々の粒径のものができて
しまい、粒制の制御が難しい。しかし希薄溶液を
適当な条件で加水分解してゾルを作り、そのゾル
を噴霧乾燥等、生成粒子の粒径制御の容易な方法
で乾燥させることにより、任意の粒径の粒径分布
幅の狭い粒子が得られる。（文献Stober et al
COlloid Interface Science，vol.26 1968
P.62；セラミツクス vol.16 NO.10 1981 P.851）
従来、ゲルを構成する粒子の粒径を制御できなか
つたのは、希薄な溶液を加水分解したのでは、ゾ
ルはできてもゲル化しないので、濃度の高い溶液
を使わざるを得なかつたためである。
分散媒については、従来は水とアルコールの混
合物以外の選択はできなかつた。しかも、加水分
解の条件を一定にするならば、水とアルコールの
比まで決まつてしまう。また、分散媒に多量のア
ルコールが含まれているため、かさ密度の制御の
容易な乾燥法である凍結乾燥法は極めて低い温度
を必要とし実用的でなかつた。
合物以外の選択はできなかつた。しかも、加水分
解の条件を一定にするならば、水とアルコールの
比まで決まつてしまう。また、分散媒に多量のア
ルコールが含まれているため、かさ密度の制御の
容易な乾燥法である凍結乾燥法は極めて低い温度
を必要とし実用的でなかつた。
本発明は、以上詳述した従来のゾルゲル法にお
ける欠点を解消し、かさ密度制御が容易で、大き
な細孔径を持つ易焼結なゲルを安定して得られ、
それによりガラスを製造する方法を提供すること
を目的とする。
ける欠点を解消し、かさ密度制御が容易で、大き
な細孔径を持つ易焼結なゲルを安定して得られ、
それによりガラスを製造する方法を提供すること
を目的とする。
本発明者らは、かかる現状に鑑み、鋭意研究の
結果、粒子を作る工程と、ゲル化・乾燥する工程
を分けることにより、かさ密度の制御を容易に
し、易焼結ゲルを安定して得ることができるによ
り、上記の問題点を解決できることに想到した。
結果、粒子を作る工程と、ゲル化・乾燥する工程
を分けることにより、かさ密度の制御を容易に
し、易焼結ゲルを安定して得ることができるによ
り、上記の問題点を解決できることに想到した。
すなわち本発明は、金属アルコキシドを加水分
解してガラスを製造する方法に於いて、加水分解
により得られた粒子を一旦該加水分解の分散媒か
ら分離した後、任意の分散媒と混合し、しかる後
に乾燥せしめ乾燥ゲルを得、無孔化処理を含む処
理を施してなることを特徴とするガラスの製造方
法を提供する。
解してガラスを製造する方法に於いて、加水分解
により得られた粒子を一旦該加水分解の分散媒か
ら分離した後、任意の分散媒と混合し、しかる後
に乾燥せしめ乾燥ゲルを得、無孔化処理を含む処
理を施してなることを特徴とするガラスの製造方
法を提供する。
本発明の特に好ましい実施態様として、上記に
おいて金属アルコキシドがSi，Ｂ，Ge，Ｐ，Al，
Sb，Ti，Zr，Sn，Ｙ，PbおよびCsからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の元素のアルコキシド
であるガラスの製造方法が挙げられる。
おいて金属アルコキシドがSi，Ｂ，Ge，Ｐ，Al，
Sb，Ti，Zr，Sn，Ｙ，PbおよびCsからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の元素のアルコキシド
であるガラスの製造方法が挙げられる。
また本発明の特に好ましい別の実施態様とし
て、前記任意の分散媒に、添加物としてＢ，Ge，
Ｐ，Al，Sb，Ti，Zr，Sn，Ｙ，Sr，Pbおよび
Csからなる群より選ばれる元素又は元素の化合
物の少なくとも１種以上を添加し、それにより製
造されたガラス中に該元素を含有せしめる上記の
ガラスの製造方法をも挙げることができる。
て、前記任意の分散媒に、添加物としてＢ，Ge，
Ｐ，Al，Sb，Ti，Zr，Sn，Ｙ，Sr，Pbおよび
Csからなる群より選ばれる元素又は元素の化合
物の少なくとも１種以上を添加し、それにより製
造されたガラス中に該元素を含有せしめる上記の
ガラスの製造方法をも挙げることができる。
本発明のガラスの製造方法においては、粒子を
つくる工程では、ゲル化に必要な濃度などを考慮
することなく、粒径の制御が容易な条件、例えば
希薄な溶液を加水分解し噴霧乾燥する方法などに
より粒子を作製する。これによつて得られた粒子
を適当な表面張力をもつ任意の液体（分散媒）に
加え、しかる後に徐々に乾燥させる。このように
して、大きな細孔径を持つ易焼結な乾燥ゲルを少
ないバラツキで得ることができる。また、その液
体に水を用いることにより、かさ密度の制御が容
易な凍結乾燥を、−10℃以上の比較的高温でも行
なうことができる。さらに、分散媒の中に適当な
物質を加えておくことにより、その物質をガラス
に添加しガラスの性質を変えることも可能であ
る。例えば分散媒に水を用い、その水の中にホウ
酸を加えておくことにより、製造されたガラスの
屈折率を下げることができる。
つくる工程では、ゲル化に必要な濃度などを考慮
することなく、粒径の制御が容易な条件、例えば
希薄な溶液を加水分解し噴霧乾燥する方法などに
より粒子を作製する。これによつて得られた粒子
を適当な表面張力をもつ任意の液体（分散媒）に
加え、しかる後に徐々に乾燥させる。このように
して、大きな細孔径を持つ易焼結な乾燥ゲルを少
ないバラツキで得ることができる。また、その液
体に水を用いることにより、かさ密度の制御が容
易な凍結乾燥を、−10℃以上の比較的高温でも行
なうことができる。さらに、分散媒の中に適当な
物質を加えておくことにより、その物質をガラス
に添加しガラスの性質を変えることも可能であ
る。例えば分散媒に水を用い、その水の中にホウ
酸を加えておくことにより、製造されたガラスの
屈折率を下げることができる。
本発明の方法に用いられる金属アルコキシドと
しては、例えばSi，Ｂ，Ge，Ｐ，Al，Sb，Ti，
Zr，Sn，Ｙ，PbおよびCs等のメトキシド、エト
キシド、プロポキシド、ブトキシド等が挙げら
れ、例えば石英系ガラスを製造する場合にはSiの
アルコキシド又はSiのアルコキシドと上記のＢ以
下のアルコキシドの１種又はそれ以上を混合した
ものを加水分解する。
しては、例えばSi，Ｂ，Ge，Ｐ，Al，Sb，Ti，
Zr，Sn，Ｙ，PbおよびCs等のメトキシド、エト
キシド、プロポキシド、ブトキシド等が挙げら
れ、例えば石英系ガラスを製造する場合にはSiの
アルコキシド又はSiのアルコキシドと上記のＢ以
下のアルコキシドの１種又はそれ以上を混合した
ものを加水分解する。
本発明における金属アルコキシドの加水分解は
通常の方法、すなわちアルコールおよび水を加水
分解反応に好ましい濃度となるように混合するこ
とによればよい。アルコールとしてはメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等か
ら適宜選択される。
通常の方法、すなわちアルコールおよび水を加水
分解反応に好ましい濃度となるように混合するこ
とによればよい。アルコールとしてはメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等か
ら適宜選択される。
加水分解終了後、得られた粒子を一旦加水分解
の分散媒、すなわちアルコールと水から分離する
方法は、通常の分離・乾燥手段によればよい。例
えば折出粒子を取後乾燥する、あるいは分散媒
を蒸発させて粉末を得る等であり、また一般に粉
末乾燥手段として用いられる高温中への噴霧、熱
風吹きつけ、真空乾燥、凍結乾燥等の手段を用い
ることができる。
の分散媒、すなわちアルコールと水から分離する
方法は、通常の分離・乾燥手段によればよい。例
えば折出粒子を取後乾燥する、あるいは分散媒
を蒸発させて粉末を得る等であり、また一般に粉
末乾燥手段として用いられる高温中への噴霧、熱
風吹きつけ、真空乾燥、凍結乾燥等の手段を用い
ることができる。
このようにして得られた粒子を再び任意の分散
媒と混合するが、この場合はゲル化に好適な濃度
とすることができる。
媒と混合するが、この場合はゲル化に好適な濃度
とすることができる。
任意の分散媒としては、例えばFe，Cu，Co等
の光学特性に有害な不純物の含有が少なければい
ずれの液体でもよく、例えば水、アルコール類、
アセトン等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
の光学特性に有害な不純物の含有が少なければい
ずれの液体でもよく、例えば水、アルコール類、
アセトン等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
また上記の任意の分散媒中には、添加物として
Ｂ，Ge，Ｐ，Al，Sb，Ti，Zr，Sn，Ｙ，Sr，
PbおよびCsからなる群より選ばれる元素又は化
合物の少なくとも１種以上を加えることにより、
製造されたガラス中に該元素を含有せしめること
ができる。これらの元素は例えば塩、アルコキシ
ド等を水溶液、鉱酸溶液等として添加することが
できる。このような元素の添加により製品ガラス
の屈折率を変化させることができる。
Ｂ，Ge，Ｐ，Al，Sb，Ti，Zr，Sn，Ｙ，Sr，
PbおよびCsからなる群より選ばれる元素又は化
合物の少なくとも１種以上を加えることにより、
製造されたガラス中に該元素を含有せしめること
ができる。これらの元素は例えば塩、アルコキシ
ド等を水溶液、鉱酸溶液等として添加することが
できる。このような元素の添加により製品ガラス
の屈折率を変化させることができる。
以上により生成したゲルを乾燥して乾燥ゲルを
得るが、急激に乾燥するとゲルが収縮して歪みで
割れる場合があるので、ゆつくり乾燥させるか、
凍結乾燥するとこのような割れを避けることがで
きる。
得るが、急激に乾燥するとゲルが収縮して歪みで
割れる場合があるので、ゆつくり乾燥させるか、
凍結乾燥するとこのような割れを避けることがで
きる。
前記の如く、任意の分散媒として水を用いれ
ば、かさ密度制御が容易な点で有利な凍結乾燥
を、−10℃以上という比較的高温でも行うことが
できる。
ば、かさ密度制御が容易な点で有利な凍結乾燥
を、−10℃以上という比較的高温でも行うことが
できる。
次いで乾燥ゲルの無孔化処理を行うが、例えば
好適な雰囲気中にて、成分の融点より低い温度で
焼結する方法が挙げられ、例えばシリカを主成分
とする乾燥ゲルについては、He雰囲気中にて
1200〜1500℃程度の温度で焼結を行う。
好適な雰囲気中にて、成分の融点より低い温度で
焼結する方法が挙げられ、例えばシリカを主成分
とする乾燥ゲルについては、He雰囲気中にて
1200〜1500℃程度の温度で焼結を行う。
以下実施例により本発明のガラスの製造方法を
具体的に説明する。
具体的に説明する。
実施例 １
エタノール３モル中に、実験直前に再蒸留した
テトラメチルシリケート1/8モルを加え、マグネ
チツクスターラで充分に混合した。その後この中
に、エタノール２モルに飽和アンモニア水10mlを
加え混合したものを加え激しくかきまぜた。その
後、緩やかにかきまぜながら３時間室温に保つた
後、800℃の高温中に噴霧し、乾燥した。こうし
て得られた粉末の粒子径は、0.1ミクロン程度で
バラツキは少なかつた。
テトラメチルシリケート1/8モルを加え、マグネ
チツクスターラで充分に混合した。その後この中
に、エタノール２モルに飽和アンモニア水10mlを
加え混合したものを加え激しくかきまぜた。その
後、緩やかにかきまぜながら３時間室温に保つた
後、800℃の高温中に噴霧し、乾燥した。こうし
て得られた粉末の粒子径は、0.1ミクロン程度で
バラツキは少なかつた。
この粉末１ｇをエタノール50mlに加え超音波で
分散させた後、湯煎で加熱し濃縮した。流動性が
高くなつたところで加熱をやめ、内面にシリコー
ンを塗つた、径12mm、長さ105mmの試験管５本に
移し、アルミ箔でかるくフタをして60℃の恒温槽
に入れた。このまま５日間乾燥し、径８mm程度、
長さ14mm程度の乾燥シリカゲルを得た。この乾燥
ゲルのかさ密度は、平均0.52ｇ／cm3標準偏差0.01
ｇ／cm3であり、これをHe雰囲気中、1300℃で焼
結し、５つの乾燥ゲルすべてについてクラツクの
無い透明ガラスを得た。
分散させた後、湯煎で加熱し濃縮した。流動性が
高くなつたところで加熱をやめ、内面にシリコー
ンを塗つた、径12mm、長さ105mmの試験管５本に
移し、アルミ箔でかるくフタをして60℃の恒温槽
に入れた。このまま５日間乾燥し、径８mm程度、
長さ14mm程度の乾燥シリカゲルを得た。この乾燥
ゲルのかさ密度は、平均0.52ｇ／cm3標準偏差0.01
ｇ／cm3であり、これをHe雰囲気中、1300℃で焼
結し、５つの乾燥ゲルすべてについてクラツクの
無い透明ガラスを得た。
実施例 ２
実施例１で作つた粉末１ｇを0.1％ホウ酸水溶
液50mlに加え超音波で分散させた後、加熱し濃縮
した。流動性が高くなつたところで加熱をやめ前
記と同一の試験管５本に移し、アルミ箔でかるく
フタをして60℃の恒温槽に入れた。このまま２日
間乾燥し、長さが15mm程度になつたところで取り
だし、冷凍車（−20℃）でゆつくりと冷却し凍結
後、氷、塩化ナトリウム寒剤で冷却しながら凍結
したまま真空乾燥し乾燥ゲルを得た。この乾燥ゲ
ルの平均かさ密度は、0.49ｇ／cm3標準偏差は、
0.01ｇ／cm3であり、これをHe雰囲気中、1300℃
で焼結し、５つの乾燥ゲルすべてについてクラツ
クの無い透明ガラスを得た。
液50mlに加え超音波で分散させた後、加熱し濃縮
した。流動性が高くなつたところで加熱をやめ前
記と同一の試験管５本に移し、アルミ箔でかるく
フタをして60℃の恒温槽に入れた。このまま２日
間乾燥し、長さが15mm程度になつたところで取り
だし、冷凍車（−20℃）でゆつくりと冷却し凍結
後、氷、塩化ナトリウム寒剤で冷却しながら凍結
したまま真空乾燥し乾燥ゲルを得た。この乾燥ゲ
ルの平均かさ密度は、0.49ｇ／cm3標準偏差は、
0.01ｇ／cm3であり、これをHe雰囲気中、1300℃
で焼結し、５つの乾燥ゲルすべてについてクラツ
クの無い透明ガラスを得た。
比較例
シリコンテトラメトキシド1/16モルと、エタノ
ール1/4モルを、マグネチツクスターラで混合、
その中に13％アンモニア水３滴を加えた水1/2モ
ルを加えさらに混合した後、前記と同一の試験管
５本に移しアルミ箔で軽くフタをし、60℃恒温槽
に入れた。７日後には、ほぼ完全に乾燥してお
り、径は６mm程度、長さは11mm程度であつた。こ
の乾燥ゲルのかさ密度は平均0.78ｇ／cm3標準偏差
は0.06ｇ／cm3であつた。この乾燥ゲルを、He雰
囲気中1300℃で焼結したところ、５つの内、３つ
には割れが生じ極めて小さな透明ガラスしか得ら
れなかつた。
ール1/4モルを、マグネチツクスターラで混合、
その中に13％アンモニア水３滴を加えた水1/2モ
ルを加えさらに混合した後、前記と同一の試験管
５本に移しアルミ箔で軽くフタをし、60℃恒温槽
に入れた。７日後には、ほぼ完全に乾燥してお
り、径は６mm程度、長さは11mm程度であつた。こ
の乾燥ゲルのかさ密度は平均0.78ｇ／cm3標準偏差
は0.06ｇ／cm3であつた。この乾燥ゲルを、He雰
囲気中1300℃で焼結したところ、５つの内、３つ
には割れが生じ極めて小さな透明ガラスしか得ら
れなかつた。
以上の実施例、比較例の結果から明らかなよう
に、本発明の方法は従来法によるよりかさ密度の
小さい乾燥ゲルを、粒径分布幅を小さく得ること
ができ、該乾燥ゲルは易焼結である。
に、本発明の方法は従来法によるよりかさ密度の
小さい乾燥ゲルを、粒径分布幅を小さく得ること
ができ、該乾燥ゲルは易焼結である。
また加水分解により生じた粒子を一旦分離後、
任意の分散媒中にてゲル化するので、任意の分散
媒として水を用いれば、従来法の多量にアルコー
ルを含有する場合に比べて、比較的高温にて凍結
乾燥できるため実用上有利である。
任意の分散媒中にてゲル化するので、任意の分散
媒として水を用いれば、従来法の多量にアルコー
ルを含有する場合に比べて、比較的高温にて凍結
乾燥できるため実用上有利である。
したがつて本発明によれば、従来、制御が困難
であつた、ゲルを構成する粒子の粒径を容易に制
御することができ、また乾燥ゲルのかさ密度を容
易に制御することができ、その結果、割れ無しに
焼結することのできる乾燥ゲルを容易に得ること
のできる優れた効果を有する。
であつた、ゲルを構成する粒子の粒径を容易に制
御することができ、また乾燥ゲルのかさ密度を容
易に制御することができ、その結果、割れ無しに
焼結することのできる乾燥ゲルを容易に得ること
のできる優れた効果を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 金属アルコキシドを加水分解してガラスを製
造する方法に於いて、加水分解により得られた粒
子を一旦該加水分解の分散媒から分離した後、任
意の分散媒と混合し、しかる後に乾燥せしめ乾燥
ゲルを得、無孔化処理を含む処理を施してなるこ
とを特徴とするガラスの製造方法。 ２ 金属アルコキシドがSi，Ｂ，Ge，Ｐ，Al，
Sb，Ti，Zr，Sn，Ｙ，PbおよびCsからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の元素のアルコキシド
である特許請求の範囲第１項に記載のガラスの製
造方法。 ３ 任意の分散媒に、添加物としてＢ，Ge，Ｐ，
Al，Sb，Ti，Zr，Sn，Ｙ，Sr，PbおよびCsか
らなる群より選ばれる元素又は元素の化合物の少
なくとも１種以上を添加し、それにより製造され
たガラス中に該元素を含有せしめる特許請求の範
囲第１項記載のガラスの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59189665A JPS6168329A (ja) | 1984-09-12 | 1984-09-12 | ガラスの製造方法 |
| CA000489925A CA1256115A (en) | 1984-09-12 | 1985-09-03 | Platinum complexes |
| ZA856889A ZA856889B (en) | 1984-09-12 | 1985-09-09 | Platinum complexes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59189665A JPS6168329A (ja) | 1984-09-12 | 1984-09-12 | ガラスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6168329A JPS6168329A (ja) | 1986-04-08 |
| JPH0520364B2 true JPH0520364B2 (ja) | 1993-03-19 |
Family
ID=16245123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59189665A Granted JPS6168329A (ja) | 1984-09-12 | 1984-09-12 | ガラスの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6168329A (ja) |
| ZA (1) | ZA856889B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63277527A (ja) * | 1987-05-11 | 1988-11-15 | Ube Nitto Kasei Kk | 微小球状シリカガラスの製造方法 |
| JP2768442B2 (ja) * | 1989-04-17 | 1998-06-25 | 正行 野上 | 半導体含有ガラスの製造法 |
-
1984
- 1984-09-12 JP JP59189665A patent/JPS6168329A/ja active Granted
-
1985
- 1985-09-09 ZA ZA856889A patent/ZA856889B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA856889B (en) | 1986-05-28 |
| JPS6168329A (ja) | 1986-04-08 |
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