JPH05247406A

JPH05247406A - 塗料用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05247406A
Application number: JP4084596A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Koseki; 光生古関; Toshiro Shimada; 寿郎島田; Jun Masui; 純舛井
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1992-03-05
Filing date: 1992-03-05
Publication date: 1993-09-24

Abstract

(57)【要約】【目的】自動車等の車両の耐チッピング性の向上と厚
膜塗装を可能とする塗料用樹脂組成物。【構成】カルボキシル基を有するウレタン樹脂エマル
ジョンおよび他の樹脂エマルジョンとオキサゾリン基を
有する架橋剤から成る塗料用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗料用樹脂組成物に関
する。更に詳しくは自動車等の車両の耐チッピング性防
錆塗料用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車等の車両のアンダーコート剤は、
防錆性と共に車両の走行中における砂利衝撃による塗膜
損傷を起こさないこと、即ち耐チッピング性が要求され
る。従来耐チッピング性防錆塗料に用いる樹脂組成物と
しては、水分散性アクリル樹脂エマルジョンからなる耐
チッピング用被覆組成物が知られている（例えば特開昭
６３−１０６７８号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ものは、耐チッピング性が不十分であり、且つ厚膜塗装
性等が不十分であるという問題点もあった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
のない耐チッピング性車両防錆塗料用樹脂組成物を得る
べく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本
発明は、カルボキシル基を有するウレタン樹脂エマルジ
ョン（Ａ−１）およびオキサゾリン基を有する架橋剤
（Ｂ）からなる塗料用樹脂組成物でる。

【０００５】本発明において、カルボキシル基を有する
ウレタン樹脂エマルジョン（Ａ−１）としては、例え
ば、高分子ポリオール（ａ）、水酸基２個以上とカルボ
キシル基１個以上とを有する化合物（ｂ）、有機ポリイ
ソシアネート（ｃ）、並びに、必要により鎖伸長剤
（ｄ）および／または重合停止剤（ｅ）から合成される
ウレタンプレポリマーを、更に塩形成性剤（f）を使用
して、水中に乳化させてなるアニオン性またはカチオン
性自己乳化型エマルジョンが挙げられる。

【０００６】本発明において、使用される高分子ポリオ
ール（ａ）としては、例えばポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポ
リカーボネートポリオールおよびポリオレフィンポリオ
ールが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、
例えばアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、テトラヒド
ロフラン等）を重合または共重合して得られるものが挙
げられる。ポリエーテルポリオールの具体例としては、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン（ブロック
またはランダム）グリコール、ポリオキシエチレン−ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール（ブロックまたは
ランダム）、ポリテトラメチレンエーテルグリコールな
どが挙げられる。

【０００７】ポリエステルポリオールとしては、例えば
脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、グルタル酸、アゼライン酸等）および／または芳香
族ジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸等）等の
ジカルボン酸類と、２価アルコール類（エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−
ジヒドロキシメチルシクロヘキサン等）とを重縮合させ
たものが挙げられる。ポリエステルポリオールの具体例
としては、ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチ
レンアジペートジオール、ポリヘキサメチレンアジペー
トジオール、ポリネオペンチルアジペートジオール、ポ
リエチレン／ブチレンアジペートジオール、ポリ−３−
メチルペンタンアジペートジオール、ポリブチレンイソ
フタレートジオール等が挙げられる。

【０００８】ポリラクトンポリオールの具体例として
は、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトン
トリオール、ポリ−３−メチルバレロラクトンジオール
等が挙げられる。ポリカーボネートポリオールの具体例
としては、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール等
が挙げられる。ポリオレフィンポリオールの具体例とし
ては、ポリブタジエングリコール、ポリイソプレングリ
コール、これらの水素化物等が挙げられる。これら
（ａ）として例示したものは２種以上併用してもよい。
これら高分子ポリオール（ａ）として例示したもののう
ち好ましいものは、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリラクトンポリオール、およびポリ
カーボネートポリオールである。高分子ポリオール
（ａ）の数平均分子量は通常３００〜５,０００、好ま
しくは５００〜３,０００である。

【０００９】水酸基２個以上とカルボキシル基１個以上
とを有する化合物（ｂ）としては、例えばジメチロール
酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸等
のジメチロールアルカン酸が挙げられ、好ましいものは
ジメチロールプロピオン酸である。（ｂ）の量は、カル
ボキシル基としてウレタンプレポリマー中に０．５〜５
重量％、好ましくは１〜３重量％になる量である。カル
ボキシル基の量が０．５重量％以下では安定なエマルジ
ョンが得にくく、５重量％を越すと親水性が高くなるた
めに、エマルジョンの粘度が著しく高くなり、また塗膜
の耐水性を低下させる。

【００１０】有機ポリイソシアネート（ｃ）としては、
例えば炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）２〜１２の脂
肪族ジイソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ジイソ
シアネート、炭素数８〜１２の芳香脂肪族ジイソシアネ
ートおよび炭素数６〜２０の芳香族ジイソシアネート、
脂肪族ジイソシアネートまたは脂環式ジイソシアネート
から誘導されるイソシアヌレートおよびビーレット変性
ポリイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネ
ートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート等が、脂環式ジイソシアネートとし
ては、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシリレ
ンジイソシアネート等が、芳香族ジイソシアネートとし
ては、トリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’
−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これ
らは２種以上併用してもよい。これらのうち好ましいも
のは脂肪族ジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネ
ートであり、特に好ましいものはヘキサメチレンジイソ
シアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートお
よびイソホロンジイソシアネートである。脂肪族ジイソ
シアネートまたは脂環式ジイソシアネートから誘導され
るイソシアヌレートおよびビューレット変性ポリイソシ
アネートも同様に好ましいものとして使用することがで
きる。

【００１１】必要により使用される鎖伸長剤（ｄ）とし
ては低分子ポリオールおよびポリアミンが挙げられる。
低分子ポリオールとしては、例えば上記ポリエステルポ
リオールの原料として挙げたグリコールおよびそのアル
キレンオキシド低モル付加物（数平均分子量５００未
満）、ビスフェノールのアルキレンオキシド低モル付加
物（数平均分子量５００未満）、３価アルコール（グリ
セリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン等）およびそのアルキレンオキシド低モル付加物（数
平均分子量５００未満）が挙げられる。ポリアミンとし
ては、脂肪族ポリアミン（エチレンジアミン、Ｎ−ヒド
ロキシエチルエチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン
等）、脂環族ポリアミン（４，４’−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン等）、芳香環を有する脂肪族ポリアミ
ン（キシリレンジアミン、α，α，α’，α’−テトラ
メチルキシリレンジアミン等）、芳香族ポリアミン
（４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トリレンジア
ミン、ベンヂジン、フェニレンジアミン等）等が挙げら
れる。これらは２種以上併用してもよい。鎖伸長剤
（ｄ）の量は上記高分子ポリオ−ル（ａ）に対して通常
３０．０重量％以下、好ましくは０．５〜２０．０重量
％である。

【００１２】さらに必要により用いられる重合停止剤
（ｅ）としては、低分子モノアルコール（メタノール、
ブタノール、シクヘキサノール等）、アルキルモノアミ
ン（モノ−およびジ−エチルアミン、モノ−およびジ−
ブチルアミン等）、アルカノールアミン（モノ−および
ジ−エタノールアミン等）等が挙げられる。

【００１３】塩形成剤（ｆ）としては、トリアルキルア
ミン類（トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイ
ソプロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−
ｎ−ブチルアミン等）、Ｎ−アルキルモルホリン類（Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等）、Ｎ−
ジアルキルアルカノールアミン類（Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン、Ｎ−ジエチルエタノールアミン等）等が挙
げられる。これらは２種以上併用してもよい。これら等
のうち好ましいものは、トリアルキルアミンであり、特
に好ましいものはトリエチルアミンである。これら塩形
成剤（ｆ）の添加量は、使用する（ｂ）のカルボキシル
基１当量に対して、通常０．３〜１．０当量好ましくは
０．４〜０．８当量である。

【００１４】ウレタン樹脂エマルジョン（Ａ−１）は有
機溶媒の存在下または非存在下で上記（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）必要により（ｄ）および／または（ｅ）をワンシ
ョト法または多段法により反応させてカルボキシル基含
有ポリウレタン樹脂を形成させ、（ｆ）にて中和後また
は中和しながら水と混合して分散体となし、必要により
溶剤を除去することによって調整され、平均粒子径０．
００１〜１．０μｍ程度の自己乳化型ポリウレタン樹脂
の水性分散体である。ポリウレタン形成反応は通常２０
〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃で行われる（但
し、アミンを反応させる場合は通常８０℃以下、好まし
くは０〜６０℃で行われる）。反応を促進させるため、
通常のウレタン化反応に用いられるアミン系あるいは錫
系の触媒［具体的にはジオクチル錫ジマレート、ジブチ
ル錫ジラウレート、オクチル酸第一錫、ジブチル錫オキ
シド、ビス（トリ−ｎ−ブチル錫オキシド）等］を使用
してもよい。また、溶媒を使用する場合は水溶性で水と
同程度以下の沸点を有するものが特に好ましい（具体的
には、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、およびこれら２種以上併用してもよ
い）。

【００１５】オキサゾリン基を有する架橋剤（Ｂ）とし
ては、オキサゾリン基を通常２個以上有する化合物であ
り、具体例としてはオキサゾリン基を有するアクリルス
チレン系エマルジョン型高分子架橋剤［例えば、高分子
架橋剤エポクロスＫシリーズ（日本触媒化学株式会社
製）］が挙げられる。

【００１６】樹脂エマルジョン（Ａ−２）としては、ア
クリル樹脂系エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョ
ン、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系エマルジョン、ポ
リエステル樹脂系エマルジョン、アクリレート系ラテッ
クスおよびスチレンブタジエン系ラテックス等が挙げら
れる。アクリル樹脂系エマルジョンは、アクリル樹脂粒
子が水性媒体中に均一に分散してなるもので、分散安定
剤の水溶液中でアクリル系単量体と公知の重合用触媒を
用いてエマルジョン重合することによって得られる。分
散安定剤としては、例えばポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル等のノニオン系界面活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩等のア
ニオン系界面活性剤および酸価が２０〜１５０程度で数
平均分子量５，０００〜３０，０００程度のアクリル樹
脂等の水溶性樹脂等が用いられる。エマルジョン重合に
使用されるアクリル系単量体としては、炭素数１ないし
１４の脂肪族アルコールの（メタ）アクリレ−ト、例え
ばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ト
リデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）ア
クリレート、直鎖もしくは分岐の天然もしくは合成（オ
キソ法、チーグラー法等）アルコールの（メタ）アクリ
レート；脂環式アルコールの（メタ）アクリレート例え
ばシクロヘキシル（メタ）アクリレート等、芳香族アル
コールの（メタ）アクリレート例えばベンジル（メタ）
アクリレート等が挙げられる。これらのうち好ましいも
のは、炭素数１ないし１０の脂肪族アルコールの（メ
タ）アクリレートであり、特に好ましいものは、炭素数
１ないし８の脂肪族アルールの（メタ）アクリレートで
ある。これら２種以上併用してもよい。

【００１７】これらのアクリル系単量体には他の共重合
性単量体を併用することができ、かかる単量体として
は、反応性の官能基を有する単量体、例えばカルボキシ
基を有するビニル単量体［（メタ）アクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等］；ヒドロ
キシル基を有するビニル単量体［ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシルプロピル（メタ）アク
リレート等］；アミド基を有するビニル単量体［（メ
タ）アクリルアミド等］；エポキシ基を有するビニル単
量体［グリシジル（メタ）アクリレート等］；メチロー
ル基を有するビニル単量体［Ｎ−メチロールアクリルア
ミド等］等のモノエチレン性不飽和単量体が挙げられ
る。これら例示したものは２種以上併用してもよい。ま
た、非反応性の官能基を有する単量体、例えば芳香族単
量体（スチレン、ビニルトルエン等）；アリル基有する
単量体（酢酸アリル等）；ニトリル基を有する単量体
［（メタ）アクリロニトリル等］；ハロゲン含有のビニ
ルまたはビニリデン系単量体（塩化ビニル、塩化ビニリ
デン等］；ビニルエステル系単量体（酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バーサテイク酸ビニル
等）；ビニルエーテル系単量体（ビニルエチルエーテ
ル、ビニルプロピルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル等）等が挙げられる。これら例示したものは２種以上
併用してもよい。これらのうち好ましいものは、反応性
の官能基を有する単量体では、カルボキシ基を有するビ
ニル単量体、ヒドロキシル基を有するビニル単量体およ
びアミド基を有するビニル単量体であり、特に好ましい
ものはアクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレートおよ
びアクリルアミドである。また非反応性の官能基を有す
る単量体では、ビニルエステル系単量体であり、特に好
ましいものは酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルであ
る。

【００１８】酢酸ビニル樹脂エマルジョンは上記のビニ
ルエステル系単量体を用いて、公知の乳化剤（ジオクチ
ルスルホサクシネートソーダ等）、保護コロイド（部分
鹸化ポリビニールアルコール等）、触媒（過酸化水素
等）、促進剤（重炭酸ナトリウム等）、調整剤（アセト
アルデヒド等）および水を用いてエマルジョン重合によ
って得られる。

【００１９】エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系エマルジ
ョンの製法の一例は次の特許に見られ［西独特許１１２
７０８５（１９６２）、特開昭３８−８９８８号報］、
官能基としてカルボキシル基を有するものが好ましく、
市販のものが使用できる。

【００２０】ポリエステル樹脂系エマルジョンとして
は、高分子量ポリエステルであって下記（１）〜（４）
で示される官能基を側鎖に少なくても１種以上有する高
分子量ポリエステルを水中に分散して得られる樹脂系エ
マルジョンが挙げられる。（１）ＣＯＯＸ（２）ＳＯ₃Ｘ（３）Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｘ）₂ （４）ＯＨ（ＸはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属または有機
アミンを示す）

【００２１】アクリレート系ラテックスおよびスチレン
ブタジエン系ラテックスは、官能基としてカルボキシル
基を有するものが好ましく、市販のものが使用できる。

【００２２】本発明の車両防錆塗料用樹脂組成物は、樹
脂系エマルジョン（Ａ−１）、（Ｂ）および（Ａ−２）
を主成分とするもので、この組成物を用い公知の方法で
塗料化したものを、自動車等の車両の電着塗装鋼板、メ
ッキ塗装鋼板および上塗り面の部位に塗布するものであ
る。

【００２３】本発明の組成物を構成する各成分の配合割
合はウレタン樹脂エマルジョン（Ａ−１）の固形分１０
０重量部を基準として、他の樹脂エマルジョン（Ａ−
２）の使用量は通常１０〜９０重量部（固形分）、好ま
しくは２０〜８０重量部（固形分）である。１０重量部
未満では厚膜塗装後の焼付けでワキ、ピンホールが発生
し、９０重量部を越えると耐チッピング性が悪くなる。
オキサゾリン基を有する架橋剤（Ｂ）の使用量はウレタ
ン樹脂エマルジョン（Ａ−１）および／または他の樹脂
エマルジョン（Ａ−２）に含有されているカルボキシル
基、水酸基、スルホン酸基およびリン酸基の当量に対し
て通常０．３〜５．０当量、好ましくは０．５〜４．０
当量である。０．３当量未満では耐チッピング性が悪く
なり、５．０当量を越えると焼付け塗膜が脆くなり、耐
チッピング性が悪くなる。

【００２４】本発明の組成物を塗料として使用する場合
通常充填剤を含有させる。充填剤としては、従来より用
いられているものが使用できる。例えば、タルク、炭酸
カルシウ−ム、硅藻土、マイカ、カオリン、硫酸バリウ
ム、グラファイト、アルミナ、酸化鉄、酸化チタン、シ
リカ等の粉状のものが用いられる。着色顔料としては、
カーボンブラック、クロム酸金属塩、リン酸金属塩、メ
タホウ酸金属塩等を含有させることもできる。更に、必
要により各種顔料分散安定剤、増粘剤、レベリング剤、
消泡剤等も含有させることもできる。

【００２５】本発明の車両防錆塗料用樹脂組成物を電着
塗装鋼板、メッキ塗装鋼板および中、上塗り面への部位
に塗布する方式としては、エアーレス方式、スプレイ方
式、浸漬方式、ロールコート方式、刷毛塗り等の方式が
挙げられる。

【００２６】本発明の車両防錆塗料用樹脂組成物の上記
塗装面に対する塗布膜厚は通常０．１〜２ｍｍである。
その後熱処理を行うが、その場合の温度は通常８０〜１
２０℃、時間は２０〜４０分である。

【００２７】

【実施例】以下、試験例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。試験例中
の部は重量部である。試験例１（１）内容量２Ｌのガラス製耐圧フラスコにポリカプロ
ラクトンジオール３３５部（ユニオンカーバイト日本社
製：ＴＯＮＥ−０２１０、分子量８３０）、エチレング
リコール７．６部、ジメチロールプロピオン酸２２部、
シクロヘキシルメタンジイソシアネート２３５部、メチ
ルエチルケトン４００部およびジブチル錫ジラウレート
０．０５部を仕込んだ。攪拌下系内を窒素ガスで置換し
た後、徐々に９０℃まで加熱し、その後９０℃で５時間
反応させてＮＣＯ含量１．７％のメチルエチルケトン希
釈プレポリマーを得た。その後５０℃まで冷却して、ト
リエチルアミン１０部を仕込み、５０℃で１時間４級化
反応を行った。別に準備した３Ｌのガラス製セパラブル
フラスコに４０℃の温水８１４部を仕込攪拌下、上記で
得られたメチルエチルケトン希釈プレポリマー９００部
を徐々に滴下して乳化し、その後５０℃で３時間鎖伸長
反応を行った。その後、ガスクロマトグラフにてメチル
エチルケトン含量１００ｐｐｍ以下になるまで減圧下メ
チルエチルケトンを回収して、固形分４０％の樹脂エマ
ルジョン（Ａ−１）を得た。（２）上記の樹脂エマルジョン（Ａ−１）４５部に、他
の樹脂エマルジョン（Ａ−２）のアクリル共重合樹脂４
５部（ヘキスト合成社製：モビニールＤＭ７７２、固形
分４６％）および架橋剤としてオキサゾリン化合物を含
む高分子架橋剤１５部（日本触媒社製：Ｋ−１０１０
Ｅ、固形分４０％）を混合した。（３）上記混合物を公知の方法にて塗料化および減圧脱
泡を行い、ＰＷＣ８０％、ＮＶ７０％の塗料を作成し
た。（４）カチオン型電着塗装鋼板に該塗料を塗布厚さ０．
３〜０．５ｍｍになるように塗布し、２５℃で１５分間
風乾したのち、９０℃で３０分加熱処理を行ったとこ
ろ、密着性の極めて良好な塗膜が得られた。更にこのも
のを４０℃温水に１０日間浸漬したあとの密着性はほと
んど変化しなかった。

【００２８】試験例２試験例１（１）で使用したポリカプロラクトンジオール
３３５部をポテトラメチレングリコール（三菱化成社
製、ＰＴＭＧ−１０００、分子量１０００）３１８部お
よびエチレングリコール７．６部を１−６ヘキサンジオ
ール２４．７部に置き換えた以外試験例１と同様に行っ
て塗料を作成した。

【００２９】試験例３試験例１（２）で使用した樹脂エマルジョン（Ａ−２）
のアクリル共重合樹脂４５部をカルボキシ基を有するエ
チレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン４５部（電気化
学社製：デンカＥＶＡ３９、固形分５３％）に置き換え
た以外試験例１と同様に行って塗料を作成した。

【００３０】試験例４試験例１（２）で使用した樹脂エマルジョン（Ａ−２）
のアクリル共重合樹脂４５部を官能基含有ポリエステル
エマルジョン４５部（高松油脂社製：ペスレジン３６０
Ａ、固形分３０％）に置き換えた以外試験例１と同様に
行って塗料を作成した。

【００３１】比較試験例１試験例１（２）で使用した樹脂エマルジョン（Ａ−１）
のウレタン樹脂エマルジョン４５部をアクリル共重合樹
脂３９部（ヘキスト合成社製：モビニールＤＭ７７２、
固形分４６％）に置き換えた以外試験例１と同様に行っ
て塗料を作成した。

【００３２】比較試験例２試験例１（２）で使用した樹脂エマルジョン（Ａ−１）
のウレタン樹脂エマルジョン４５部をスチレンブタジエ
ン系ラテックス４５部（日本ゼオン社製：ＮｉｐｏｌＬ
Ｘ−４３２Ａ、固形分４１％）に置き換えた以外試験例
１と同様に行って塗料を作成した。

【００３３】比較試験例３試験例１（２）で使用した樹脂エマルジョン（Ｂ）のオ
キサゾリン化合物を含む高分子架橋剤１５部（日本触媒
社製：Ｋ−１０１０Ｅ、固形分４０％）を使用しない以
外試験例１と同様に行って塗料を作成した。試験例お
よび比較試験例の塗料〜の塗膜特性を評価した結果
を表１に記載した。

【００３４】

【表１】

【００３５】（注）性能評価項目ＸＡ：焼付け後のフクレ、ヒビ割れ発生の有無ＸＢ：耐チッピング性、初期衝撃試験（−２０℃）デュ
ポン、６ｍｍ（１／４ｉｎｃｈ）、１Ｋｇ、５０ｃｍＸＣ：４０℃×１０日温水浸漬後衝撃試験（−２０℃）
デュポン、６ｍｍ（１／４ｉｎｃｈ）、１Ｋｇ、５０ｃ
ｍＸＤ：塩水噴霧３００時間後衝撃試験（−２０℃）デュ
ポン、６ｍｍ（１／４ｉｎｃｈ）、１Ｋｇ、５０ｃｍＸＥ：マロン機械安定性試験、荷重１０Ｋｇ、回転数１
０００ｒｐｍ×５分間樹脂残渣％、５％以下良好、５〜１０％やや良好、１０
％以上不良

【００３６】

【発明の効果】本発明は下記の効果を奏する。（１）本発明の組成物は、耐チッピング性および耐水後
の耐チッピング性が優れており、且つ厚膜塗装性を可能
とするものである。（２）従来、この用途に使用される樹脂エマルジョン系
耐チッピング紡錆塗料用樹脂組成物は前記の性能が不充
分であったものを改良したものである。（３）塗料焼付け温度を従来のものより、３０〜５０℃
程度下げることが可能である。そのため塗料焼付けの際
の熱エネルギーが大幅に削減されるため工業的メリット
は非常に大きい。（４）本発明の車両防錆塗料用樹脂組成物は自動車のア
ンダーコ−ティング剤としても使用可能で、従来の塩ビ
プラスチゾル組成物系アンダーコ−ティング剤等で問題
となっている自動車廃車（焼却）時の塩素ガス発生によ
る地球環境の汚染（酸性雨）に対しても効果が期待され
る。（５）本発明の車両防錆塗料用樹脂組成物は接着剤、シ
ーラント、塗料等として各種工業用途に応用できるが、
特に自動車の下塗りにカチオン電着塗装およびメッキ塗
装が施された自動車車体のボディーシーラー、アンダー
コーティング、燃料タンク等の防錆塗料用樹脂組成物と
して有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボキシル基を有するウレタン樹脂エ
マルジョン（Ａ−１）およびオキサゾリン基を有する架
橋剤（Ｂ）からなる塗料用樹脂組成物。
【請求項２】更に、他の樹脂エマルジョン（Ａ−２）
を含有する請求項１記載の組成物。
【請求項３】請求項１〜２のいずれか記載の組成物か
らなる車両防錆塗料用樹脂組成物。