JPH0524910B2 - - Google Patents
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- JPH0524910B2 JPH0524910B2 JP60055117A JP5511785A JPH0524910B2 JP H0524910 B2 JPH0524910 B2 JP H0524910B2 JP 60055117 A JP60055117 A JP 60055117A JP 5511785 A JP5511785 A JP 5511785A JP H0524910 B2 JPH0524910 B2 JP H0524910B2
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- carbon atoms
- hydroxy
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紫外線吸収剤として有用な、２−フエ
ニルベンゾトリアゾール類の中間体である２−フ
エニルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド類の製
造法に関する。
ニルベンゾトリアゾール類の中間体である２−フ
エニルベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド類の製
造法に関する。
一般式
（但しR1は水素又は塩素原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキ
シル基、カルボキシル基又はスルホン酸基を表わ
し、R2は水素又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ
ル基を表わし、R3は水素又は塩素原子、炭素数
１〜12のアルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシル基、フエニル基、炭素数１〜８のアルキル
基で置換されたフエニル基、フエノキシ基又はア
ルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルアルキル
基を表わし、R4は水素又は塩素原子、ヒドロキ
シル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わ
す。） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール−Ｎ
−オキシド類はプラスチツク、塗料、油等に添加
される紫外線吸収剤の重要な中間体として知られ
ている。
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキ
シル基、カルボキシル基又はスルホン酸基を表わ
し、R2は水素又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ
ル基を表わし、R3は水素又は塩素原子、炭素数
１〜12のアルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシル基、フエニル基、炭素数１〜８のアルキル
基で置換されたフエニル基、フエノキシ基又はア
ルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルアルキル
基を表わし、R4は水素又は塩素原子、ヒドロキ
シル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わ
す。） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール−Ｎ
−オキシド類はプラスチツク、塗料、油等に添加
される紫外線吸収剤の重要な中間体として知られ
ている。
従来、これらの２−フエニルベンゾトリアゾー
ル−Ｎ−オキシド類は一般式 （但しR1，R2，R3，R4は一般式に同じ） で示されるＯ−ニトロアゾベンゼン誘導体を化学
的又は電解的に還元して製造されている。しかし
従来法は夫々一長一短があつて充分満足し得る方
法ではない。
ル−Ｎ−オキシド類は一般式 （但しR1，R2，R3，R4は一般式に同じ） で示されるＯ−ニトロアゾベンゼン誘導体を化学
的又は電解的に還元して製造されている。しかし
従来法は夫々一長一短があつて充分満足し得る方
法ではない。
例えば特公昭37−5934号公報及び米国特許第
3773751号明細書ではＯ−ニトロアゾベンゼン誘
導体をアルコール性水酸化ナトリウム溶液中、亜
鉛末で化学的に還元して相当する２−フエニルベ
ンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド類を良好な収率
で得ているが、この水酸化ナトリウム−亜鉛末系
は亜鉛スラツジを生じる点で排水汚染の問題を含
んでいる。
3773751号明細書ではＯ−ニトロアゾベンゼン誘
導体をアルコール性水酸化ナトリウム溶液中、亜
鉛末で化学的に還元して相当する２−フエニルベ
ンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド類を良好な収率
で得ているが、この水酸化ナトリウム−亜鉛末系
は亜鉛スラツジを生じる点で排水汚染の問題を含
んでいる。
硫化アンモニウム、アルカリスルフイド、亜鉛
−アンモニア系、硫化水素−ナトリウム系及び亜
鉛−塩酸系も米国特許第2362988号明細書に開示
されるように前記還元反応の化学的還元剤として
使用されているが、この方法は多量の亜硫酸塩又
は亜鉛酸ガスが、また使用した硫化系還元剤から
は有毒な硫化水素が発生するため、大気汚染の問
題にもつながる。
−アンモニア系、硫化水素−ナトリウム系及び亜
鉛−塩酸系も米国特許第2362988号明細書に開示
されるように前記還元反応の化学的還元剤として
使用されているが、この方法は多量の亜硫酸塩又
は亜鉛酸ガスが、また使用した硫化系還元剤から
は有毒な硫化水素が発生するため、大気汚染の問
題にもつながる。
特開昭51−138679号公報及び同51−138680号公
報には加圧水素の添加による還元法が記載されて
いるが、これらの方法は収率及び経済の面で不満
足であり、しかも反応中、副反応が起こる等の理
由で目的物を高純度で得ることは不可能であり、
特にこの傾向は塩素原子を含む目的物を得る場合
（この場合は脱塩素反応等の副反応が起こる）に
強い。
報には加圧水素の添加による還元法が記載されて
いるが、これらの方法は収率及び経済の面で不満
足であり、しかも反応中、副反応が起こる等の理
由で目的物を高純度で得ることは不可能であり、
特にこの傾向は塩素原子を含む目的物を得る場合
（この場合は脱塩素反応等の副反応が起こる）に
強い。
本発明の目的は以上の従来技術が内包していた
問題を全て解消し得る２−フエニルベンゾトリア
ゾール−Ｎ−オキシド類の製造法を提供すること
である。
問題を全て解消し得る２−フエニルベンゾトリア
ゾール−Ｎ−オキシド類の製造法を提供すること
である。
本発明者は従来の２−フエニルベンゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシド類の製造法における前述のよ
うな問題を解消するため、種々検討した結果、一
般式のＯ−ニトロアゾベンゼン誘導体を芳香族
ケトン化合物よりなる触媒及び塩基の存在下にア
ルデヒド類で還元すれば、一般式の目的物が技
術的にも経済的にも有利に、また公害的にも問題
なく得られることを見出した。
ール−Ｎ−オキシド類の製造法における前述のよ
うな問題を解消するため、種々検討した結果、一
般式のＯ−ニトロアゾベンゼン誘導体を芳香族
ケトン化合物よりなる触媒及び塩基の存在下にア
ルデヒド類で還元すれば、一般式の目的物が技
術的にも経済的にも有利に、また公害的にも問題
なく得られることを見出した。
本発明方法は下記反応式によつて示される。
（但しＲは水素、アルキル基、フエニル基又は
置換フエニル基を表わす。） なお反応温度は20〜130℃程度が適当で、好ま
しくは40〜100℃である。
置換フエニル基を表わす。） なお反応温度は20〜130℃程度が適当で、好ま
しくは40〜100℃である。
本発明方法は反応を円滑にするため、通常、水
溶液、又はアルコール類、トルエン、アセトン、
ジメチルスルホキシド、アセトニトリルのような
不活性溶媒、或いは前記不活性溶媒と水との混合
物中で行なわれる。また必要に応じて更に界面活
性剤、相間移動触媒等を添加してもよい。
溶液、又はアルコール類、トルエン、アセトン、
ジメチルスルホキシド、アセトニトリルのような
不活性溶媒、或いは前記不活性溶媒と水との混合
物中で行なわれる。また必要に応じて更に界面活
性剤、相間移動触媒等を添加してもよい。
本発明方法で原料として用いられる一般式の
化合物の具体例としては下記のものが挙げられ
る。
化合物の具体例としては下記のものが挙げられ
る。
(1) ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−メチルア
ゾベンゼン (2) ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−オク
チルアゾベンゼン (3) ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチ
ルアゾベンゼン (4) ２−ニトロ−2′，4′−ジ−ヒドロキシアゾベ
ンゼン (5) ２−ニトロ−４−クロル−2′，4′−ジヒドロ
キシアゾベンゼン (6) ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−4′−メトキシ
アゾベンゼン (7) ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−アミ
ルアゾベンゼン (8) ２−ニトロ−4′−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ｔ−アミルアゾベンゼン (9) ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｎ−ドデ
シルアゾベンゼン (10) ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ｎ−ドデシルアゾベンゼン (11) ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ｔ−オクチルアゾベンゼン (12) ２−ニトロ−４−メチル−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン (13) ２−ニトロ−４，６−ジクロル−2′−ヒドロ
キシ−5′−ｔ−ブチルアゾベンゼン (14) ２−ニトロ−４−カルボキシ−2′−ヒドロキ
シ−5′−メチルアゾベンゼン 本発明の還元剤であるアルデヒド類の具体例と
してはホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニ
スアルデヒド等が挙げられるが、中でもホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒドが好ましい。そ
の使用量はＯ−ニトロアゾベンゼン誘導体１モル
分子に対し、１〜２モル分子が適当である。
ゾベンゼン (2) ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−オク
チルアゾベンゼン (3) ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチ
ルアゾベンゼン (4) ２−ニトロ−2′，4′−ジ−ヒドロキシアゾベ
ンゼン (5) ２−ニトロ−４−クロル−2′，4′−ジヒドロ
キシアゾベンゼン (6) ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−4′−メトキシ
アゾベンゼン (7) ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−アミ
ルアゾベンゼン (8) ２−ニトロ−4′−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ｔ−アミルアゾベンゼン (9) ２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｎ−ドデ
シルアゾベンゼン (10) ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ｎ−ドデシルアゾベンゼン (11) ２−ニトロ−４−クロル−2′−ヒドロキシ−
5′−ｔ−オクチルアゾベンゼン (12) ２−ニトロ−４−メチル−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン (13) ２−ニトロ−４，６−ジクロル−2′−ヒドロ
キシ−5′−ｔ−ブチルアゾベンゼン (14) ２−ニトロ−４−カルボキシ−2′−ヒドロキ
シ−5′−メチルアゾベンゼン 本発明の還元剤であるアルデヒド類の具体例と
してはホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニ
スアルデヒド等が挙げられるが、中でもホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒドが好ましい。そ
の使用量はＯ−ニトロアゾベンゼン誘導体１モル
分子に対し、１〜２モル分子が適当である。
本発明の触媒である芳香族ケトン化合物の具体
例としてはベンゾフエノン；アルキル基、アルコ
キシル基、ハロゲン原子又は水酸基で置換された
ベンゾフエノン；ベンズアントロン；アントロ
ン；９−フルオレノン；９−キサンテノン等の少
くとも１種が挙げられるが、中でも９−フルオレ
ノン、アントロン、ベンズアントロンが好まし
い。これらは２種以上混合して使用してもよく、
むしろ好ましい場合である。いずれにしてもその
使用量は、式のＯ−ニトロアゾベンゼン誘導体
の重量に対して0.2〜30重量％が適当であり、好
ましくは２〜20重量％である。
例としてはベンゾフエノン；アルキル基、アルコ
キシル基、ハロゲン原子又は水酸基で置換された
ベンゾフエノン；ベンズアントロン；アントロ
ン；９−フルオレノン；９−キサンテノン等の少
くとも１種が挙げられるが、中でも９−フルオレ
ノン、アントロン、ベンズアントロンが好まし
い。これらは２種以上混合して使用してもよく、
むしろ好ましい場合である。いずれにしてもその
使用量は、式のＯ−ニトロアゾベンゼン誘導体
の重量に対して0.2〜30重量％が適当であり、好
ましくは２〜20重量％である。
塩基としては水酸化ナトルウム又は水酸化カリ
ウムが好ましい。その使用量は一般式のＯ−ニ
トロアゾベンゼン誘導体１モル分子に対し、１〜
12モル分子が適当であり、好ましくは２〜８モル
分子である。
ウムが好ましい。その使用量は一般式のＯ−ニ
トロアゾベンゼン誘導体１モル分子に対し、１〜
12モル分子が適当であり、好ましくは２〜８モル
分子である。
以下に本発明を実施例によつて説明する。
実施例 １
メタノール60ml、水30ml及び97％苛性ソーダ
12.4ｇの混合物に２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇを加え、撹拌しな
がら65℃に昇温後、40℃に冷却し、これに９−フ
ルオレノン0.8ｇについで80％パラホルムアルデ
ヒド2.1ｇを１時間に亘つて加えてから、１時間
で沸点（75℃）に昇温し、沸点で６時間撹拌反応
させると、アゾベンゼンの殆んどが消失して、２
−（２−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）ベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシドが生成する。この
反応液に水50mlを加え、62％硫酸16ｇでPH８に中
和し、析出した結晶を吸引過して乾燥すると、
10.7ｇの収量で目的物を得た。収率89.0％、融点
138〜140℃。
12.4ｇの混合物に２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇを加え、撹拌しな
がら65℃に昇温後、40℃に冷却し、これに９−フ
ルオレノン0.8ｇについで80％パラホルムアルデ
ヒド2.1ｇを１時間に亘つて加えてから、１時間
で沸点（75℃）に昇温し、沸点で６時間撹拌反応
させると、アゾベンゼンの殆んどが消失して、２
−（２−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）ベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシドが生成する。この
反応液に水50mlを加え、62％硫酸16ｇでPH８に中
和し、析出した結晶を吸引過して乾燥すると、
10.7ｇの収量で目的物を得た。収率89.0％、融点
138〜140℃。
実施例 ２
２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾ
ベンゼン12.9ｇの代りに(イ)２−ニトロ−2′−ヒド
ロキシ−5′−ブチルアゾベンゼン14.9ｇ、(ロ)２−
ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−オクチルアゾ
ベンゼン17.8ｇ及び(ハ)２−ニトロ−2′，4′−ジヒ
ドロキシアゾベンゼン14.9ｇを夫々使用した他は
実施例１と同方法を繰返し、夫々次の結果を得
た。なお精製法も実施例１と同様である。
ベンゼン12.9ｇの代りに(イ)２−ニトロ−2′−ヒド
ロキシ−5′−ブチルアゾベンゼン14.9ｇ、(ロ)２−
ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−オクチルアゾ
ベンゼン17.8ｇ及び(ハ)２−ニトロ−2′，4′−ジヒ
ドロキシアゾベンゼン14.9ｇを夫々使用した他は
実施例１と同方法を繰返し、夫々次の結果を得
た。なお精製法も実施例１と同様である。
(イ) ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエ
ニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド 収量 12.7ｇ、収率 90.0％、 融点 73〜78℃。
ニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド 収量 12.7ｇ、収率 90.0％、 融点 73〜78℃。
(ロ) ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフ
エニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド 収量 14.2ｇ、収率 84.0％、 融点 106〜111℃ (ハ) ２−（２，4′−ジヒドロキシフエニル）ベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド 収量 9.7ｇ、収率 80.0％、 融点 246〜248℃ 実施例 ３ エチルアルコール80mlの混合物に95％苛性カリ
17.7ｇを加えて溶解後、50〜60℃で２−ニトロ−
2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇ
を撹拌下に30分間に亘つて加え、更に９−フルオ
レノン0.6ｇ及び35％ホルマリン5.6ｇを30分間で
加え、65〜70℃で１時間撹拌反応させてから沸点
（85℃）で４時間反応させると、アゾベンゼンの
殆んどが消失し、２−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシ
ドが生成する。この反応液に水50mlを加え、62％
硫酸で中和し（PH８）、析出した結晶を吸引過
により分離し、充分水洗後、エチルアルコールで
洗浄して乾燥すると、10.6ｇの収量で目的物を得
た。収88.0％、融点138〜140℃。
エニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシド 収量 14.2ｇ、収率 84.0％、 融点 106〜111℃ (ハ) ２−（２，4′−ジヒドロキシフエニル）ベン
ゾトリアゾール−Ｎ−オキシド 収量 9.7ｇ、収率 80.0％、 融点 246〜248℃ 実施例 ３ エチルアルコール80mlの混合物に95％苛性カリ
17.7ｇを加えて溶解後、50〜60℃で２−ニトロ−
2′−ヒドロキシ−5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇ
を撹拌下に30分間に亘つて加え、更に９−フルオ
レノン0.6ｇ及び35％ホルマリン5.6ｇを30分間で
加え、65〜70℃で１時間撹拌反応させてから沸点
（85℃）で４時間反応させると、アゾベンゼンの
殆んどが消失し、２−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフエニル）ベンゾトリアゾール−Ｎ−オキシ
ドが生成する。この反応液に水50mlを加え、62％
硫酸で中和し（PH８）、析出した結晶を吸引過
により分離し、充分水洗後、エチルアルコールで
洗浄して乾燥すると、10.6ｇの収量で目的物を得
た。収88.0％、融点138〜140℃。
実施例 ４
メタノール60ml、水30ml、97％苛性ソーダ12.4
ｇ及び２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−メチル
アゾベンゼンを混合撹拌し、65〜70℃の温度でベ
ンズアントロンを1.2ｇ加えてから80％パラホル
ムアルデヒド2.3ｇを２時間に亘つて添加し、添
加終了後、５時間沸点（75℃）で撹拌反応させる
とＯ−ニトロアゾベンゼンが消失し、２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール−Ｎ−オキシドが生成する。この反応液に
水50mlを加え、62％硫酸16ｇでPH８に中和し、析
出した結晶を吸引浄により分離し、充分水洗
後、メタノールで洗浄して乾燥すると、10.1ｇの
収量で目的物を得た。収率83.5％融点138〜140
℃。
ｇ及び２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−5′−メチル
アゾベンゼンを混合撹拌し、65〜70℃の温度でベ
ンズアントロンを1.2ｇ加えてから80％パラホル
ムアルデヒド2.3ｇを２時間に亘つて添加し、添
加終了後、５時間沸点（75℃）で撹拌反応させる
とＯ−ニトロアゾベンゼンが消失し、２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール−Ｎ−オキシドが生成する。この反応液に
水50mlを加え、62％硫酸16ｇでPH８に中和し、析
出した結晶を吸引浄により分離し、充分水洗
後、メタノールで洗浄して乾燥すると、10.1ｇの
収量で目的物を得た。収率83.5％融点138〜140
℃。
実施例 ５
メタノール60ml、水30ml及び97％苛性ソーダ
12.4ｇの混合物に２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇを加え、撹拌しな
がら65℃に昇温後、９−フルオレノン1.2ｇにつ
いて90％アセトアルデヒド3.2％を１時間に亘つ
て加え、沸点（75℃）で６時間撹拌反応させる
と、アゾベンゼンの殆んどが消失して２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール−Ｎ−オキシドが生成する。この反応液に
水50mlを加え、62％硫酸16ｇで中和し（PH８）、
析出した結晶を吸引浄により分離し、充分水洗
後、メタノールで洗浄し乾燥すると、10.5ｇの収
量で目的物を得た。収率87.0％、融点138〜140
℃。
12.4ｇの混合物に２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇを加え、撹拌しな
がら65℃に昇温後、９−フルオレノン1.2ｇにつ
いて90％アセトアルデヒド3.2％を１時間に亘つ
て加え、沸点（75℃）で６時間撹拌反応させる
と、アゾベンゼンの殆んどが消失して２−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール−Ｎ−オキシドが生成する。この反応液に
水50mlを加え、62％硫酸16ｇで中和し（PH８）、
析出した結晶を吸引浄により分離し、充分水洗
後、メタノールで洗浄し乾燥すると、10.5ｇの収
量で目的物を得た。収率87.0％、融点138〜140
℃。
なお、比較のため、実施例１の９−フルオレノ
ンの代わりに１，４−ベンゾキノン（比較例１）、
１，４−ナフトキノン（比較例２）を用いて同様
に実施した例を次に示す。
ンの代わりに１，４−ベンゾキノン（比較例１）、
１，４−ナフトキノン（比較例２）を用いて同様
に実施した例を次に示す。
比較例 １
メタノール60ml、水30ml及び97％苛性ソーダ
12.4ｇの混合物に２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇと１，４−ベンゾ
キノン0.10ｇ加え、撹拌しながら65℃に昇温後、
40℃に冷却し、80％パラホルムアルデヒド2.1ｇ
を１時間にわたつて加えてから、１時間かけて75
℃に昇温、更に６時間撹拌反応後、水50mlを加
え、62％硫酸16ｇでPH８に中和し、析出した結晶
を吸引濾過し、洗浄乾燥して9.0ｇの２−（2′−ヒ
ドロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシドを得た。収率74.9％、融点
138〜140℃であつた。
12.4ｇの混合物に２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇと１，４−ベンゾ
キノン0.10ｇ加え、撹拌しながら65℃に昇温後、
40℃に冷却し、80％パラホルムアルデヒド2.1ｇ
を１時間にわたつて加えてから、１時間かけて75
℃に昇温、更に６時間撹拌反応後、水50mlを加
え、62％硫酸16ｇでPH８に中和し、析出した結晶
を吸引濾過し、洗浄乾燥して9.0ｇの２−（2′−ヒ
ドロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシドを得た。収率74.9％、融点
138〜140℃であつた。
比較例 ２
メタノール60ml、水30ml及び97％苛性ソーダ
12.4ｇの混合物に２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇと１，４−ナフト
キノン1.0ｇを加え、撹拌しながら65℃に昇温後、
40℃に冷却し、80％パラホルムアルデヒド2.1ｇ
を１時間にわたつて加えてから、１時間かけて75
℃に昇温、更に６時間撹拌反応後、水50mlを加
え、62％硫酸16ｇでPH８に中和し、析出した結晶
を吸引濾過し、洗浄乾燥して9.7ｇの２−（2′−ヒ
ドロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシドを得た。収率80.7％、融点
138〜140℃であつた。
12.4ｇの混合物に２−ニトロ−2′−ヒドロキシ−
5′−メチルアゾベンゼン12.9ｇと１，４−ナフト
キノン1.0ｇを加え、撹拌しながら65℃に昇温後、
40℃に冷却し、80％パラホルムアルデヒド2.1ｇ
を１時間にわたつて加えてから、１時間かけて75
℃に昇温、更に６時間撹拌反応後、水50mlを加
え、62％硫酸16ｇでPH８に中和し、析出した結晶
を吸引濾過し、洗浄乾燥して9.7ｇの２−（2′−ヒ
ドロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリアゾ
ール−Ｎ−オキシドを得た。収率80.7％、融点
138〜140℃であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （但しR1は水素又は塩素原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキ
シル基、カルボキシル基又はスルホン酸基を表わ
し、R2は水素又は塩素原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基又は炭素数１〜４の低級アルコキシ
ル基を表わし、R3は水素又は塩素原子、炭素数
１〜12のアルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシル基、フエニル基、炭素数１〜８のアルキル
基で置換されたフエニル基、フエノキシ基又はア
ルキル部分の炭素数が１〜４のフエニルアルキル
基を表わし、R4は水素又は塩素原子、ヒドロキ
シル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を表わ
す。） で示されるＯ−ニトロアゾベンゼン誘導体を芳香
族ケトン化合物及び塩基の存在下にアルデヒド類
で還元することを特徴とする一般式 （但しR1，R2，R3，R4は一般式に同じ） で示される２−フエニルベンゾトリアゾール−Ｎ
−オキシド類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60055117A JPS61215380A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60055117A JPS61215380A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
| EP86306514A EP0257151B1 (en) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | Method for preparing 2-phenylbenzotriazoles and 2-phenylbenzotriazole-n-oxides |
| EP19860307057 EP0259530B1 (en) | 1986-09-12 | 1986-09-12 | Method for preparing 2-phenylbenzotriazoles and 2-phenylbenzotriazole-n-oxides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61215380A JPS61215380A (ja) | 1986-09-25 |
| JPH0524910B2 true JPH0524910B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=27229314
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60038218A Granted JPS61197571A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
| JP60038217A Granted JPS61197570A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
| JP60055116A Granted JPS61215379A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
| JP60055115A Pending JPS61215378A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
| JP60055117A Granted JPS61215380A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
Family Applications Before (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60038218A Granted JPS61197571A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造法 |
| JP60038217A Granted JPS61197570A (ja) | 1985-02-27 | 1985-02-27 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
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| JPH0798812B2 (ja) * | 1986-09-16 | 1995-10-25 | ケミプロ化成株式会社 | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 |
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| JP2007084499A (ja) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Kobe Univ | アルコール類の酸化方法 |
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| JPS59172481A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-29 | Shuichi Seino | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル−ｎ−オキシド類の製造方法 |
-
1985
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- 1985-02-27 JP JP60038217A patent/JPS61197570A/ja active Granted
- 1985-03-19 JP JP60055116A patent/JPS61215379A/ja active Granted
- 1985-03-19 JP JP60055115A patent/JPS61215378A/ja active Pending
- 1985-03-19 JP JP60055117A patent/JPS61215380A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0524909B2 (ja) | 1993-04-09 |
| JPS61197570A (ja) | 1986-09-01 |
| JPH0524908B2 (ja) | 1993-04-09 |
| JPH0524907B2 (ja) | 1993-04-09 |
| JPS61197571A (ja) | 1986-09-01 |
| JPS61215380A (ja) | 1986-09-25 |
| JPS61215379A (ja) | 1986-09-25 |
| JPS61215378A (ja) | 1986-09-25 |
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