JPH0528374B2 - - Google Patents

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JPH0528374B2
JPH0528374B2 JP59193863A JP19386384A JPH0528374B2 JP H0528374 B2 JPH0528374 B2 JP H0528374B2 JP 59193863 A JP59193863 A JP 59193863A JP 19386384 A JP19386384 A JP 19386384A JP H0528374 B2 JPH0528374 B2 JP H0528374B2
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JP
Japan
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silver halide
halide emulsion
sensitive
emulsion layer
layer
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JP59193863A
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English (en)
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JPS6172236A (ja
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Yukio Ooya
Yoshuki Nonaka
Masashi Matsuzaka
Shigeto Hirabayashi
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS6172236A publication Critical patent/JPS6172236A/ja
Publication of JPH0528374B2 publication Critical patent/JPH0528374B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
し、詳しくは優れた画質を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持
体上に青色光、緑色光および赤色光に感光性を有
するように選択的に分光増感された3種の写真用
ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている。例えば、
カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料では、一
般に露光される側から青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層との間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透
過する青色光を吸収させるために漂白可能な黄色
フイルター層が設けられている。さらに各乳剤層
には、種々特殊な目的で他の中間層を、また最外
層として保護層を設けることが行われている。さ
らにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設さ
れており、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材
料におけると同様に各々特殊の目的で紫外線吸収
層をはじめとする中間層や、保護層等が設けられ
ている。これらの各ハロゲン化銀乳剤層は前記と
は別の配列で設けられることも知られており、さ
らに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色光に
対して実質的に同じ波長域に感光性を有する2層
からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いること
も知られている。これらのハロゲン化銀カラー写
真感光材料においては、発色現像主薬として、例
えば芳香族第1級アミン系発色現像主薬を用い
て、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し、生成
した発色現像主薬の酸化生成物と色素形成性カプ
ラーとの反応により色素画像が形成される。この
方法においては、通常、シアン、マゼンタおよび
イエローの色素画像を形成するために、それぞれ
フエノールもしくはナフトール系シアンカプラ
ー、5−ピラゾロン系、ピラゾリノベンツイミダ
ゾール系、ピラゾロトリアゾール系、インダゾロ
ン系もしくはシアノアセチル系マゼンタカプラー
およびアシルアセトアミド系イエローカプラーが
用いられる。これらの色素形成性カプラーは感光
性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含有
される。本発明はこれらのカプラーが予めハロゲ
ン化銀乳剤層中に含まれて非拡散性とされている
カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。 [従来技術] 近年、当業界においては、迅速処理可能であつ
て、高画質であり、しかも処理安定性が優れてお
り、低コストであるハロゲン化銀カラー写真感光
材料が望まれており、特に、迅速に処理できるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。 即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラ
ボラトリーに設けられた自動現像機にてライニン
グ処理することが行われているが、ユーザーに対
するサービス向上の一環として、現像受付日にそ
の日の内に現像処理してユーザーに返還すること
が要求され、近時では、受付から数時間で返還す
ることさえも要求されるようになり、ますます迅
速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。また、ライニング処理にお
いては、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処
理液の組成変化および条件の変動によつて写真特
性が大きく変化してしまい、安定した写真性能が
得られないという問題がある。こうした処理液の
組成変化および条件の変動は、現像処理(ライニ
ング)中の写真活性物質の感光材料からの溶出・
蓄積、その他の原因によるものと考えられる。従
つて、処理条件の変動に対応するため、現像時
間、現像液の温度およびPH、さらに現像液中のハ
ロゲン濃度、特にブロムイオン濃度等が高度に制
御されることが要求される。しかしながら、現像
時間あるいは現像液の温度およびPHに比べ、現像
液中のブロムイオン濃度は定量しにくく、測量性
が乏しいが故に、制御しにくいとう事情がある。
そこで、特に、その写真性能のブロム濃度依存性
が小さく、高度に処理安定化されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を開発する必要がある。処理
安定性は現行処理時間でも問題があるが、迅速処
理においては、より処理安定性が問題となる。更
に、こうした処理安定化されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が経済的に低コストで提供される
ことが要求されるのは当然のことである。 そこで、本発明者は特願昭59−158782号によつ
て、迅速処理可能であつて、高画質であり、しか
も処理安定性が優れており、低コストであるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を先に提案した。 本発明者は該先提案技術についての研究を続け
た結果、画質の点について更に改良の余地がある
ことが判つた。 特に近時、当業界においては、高画質のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が望まれており、なか
んずく、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料
により撮影を行い、カラー印画紙用ハロゲン化銀
写真感光材料にプリントして最終画像を得るいわ
ゆるカラーネガ・ポジシステムにおいてはカラー
ネガ用ハロゲン化銀写真感光材料に対してカラー
印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画質が悪い
ことが問題となつている。 カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画
質が悪い理由は、次のように考えられる。即ち、
白色の反射支持体を使用しているため露光時に光
が反射支持体中で散乱したり、反射支持体表面で
反射したりすることのよつて起こるハレーシヨン
やイラジエーシヨンが非常に大きいことが最大の
原因である。 かかるハレーシヨンやイラジエーシヨンによる
画質の悪化を防止する技術としては、ハレーシヨ
ン防止層、フイルター層の如き着色層を設けるこ
とが知られている。そしてかかる着色層に、例え
ばコロイド銀のような着色剤をアルカリ可溶性樹
脂又は親水性コロイド中に添加したものを用いる
技術が知られているが、これらの着色層の着色剤
はハロゲン化銀カラー写真感光材料の露光後の処
理工程、例えば現像処理工程等で完全に脱色され
るものでなければならないのは勿論のこと、分光
吸収性に優れると共に写真化学的に不活性である
ことが要求される。しかるにコロイド銀の場合は
必ずしも充分好ましい分光特性が得られず色再現
性に悪影響を与えるばかりでなく、写真化学的に
も完全に不活性でないため、ハロゲン化銀乳剤層
に好ましくないカブリを起したりする欠点がみら
れる。 一方、英国特許584609号、同1277429号、特開
昭48−85130号、同49−99620号、同49−114420
号、同49−129537号、同52−108115号、同59−
25845号、米国特許2274782号、同2533472号、同
2956879号、同3125448号、同3148187号、同
3177078号、同3247127号、同3540887号、同
3575704号、同3653905号、同3718472号、同
4071312号、同4070352号等に記載されているよう
な水溶性染料をハロゲン化銀カラー写真感光材料
中に含有させることが知られているが、このよう
な染料によるイラジエーシヨンやハレーシヨン防
止では、良好な画質を得ることはできない。 また、特開昭48−89731号等の支持体の表面を
加工して粗面化することによつて画質を向上させ
る技術も知られているが、該技術による画質の向
上効果は極く僅かである。 更にまた、主としてネガ用ハロゲン化銀写真感
光材料においては、米国特許3148062号及び同
3227554号等に記載されているような発色現像主
薬の酸化体とカプリングして色素を生成し、かつ
現像抑制剤を放出する化合物、あるいは米国特許
3632345号に記載されているような発色現像主薬
の酸化体とのカプリングによつて現像抑制剤を放
出するが、色素を形成しない化合物(DIR化合
物)により画質を向上する技術も知られている
が、通常のカラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光
材料の構成においては、このようなDIR化合物を
使用しても画質の向上効果はほとんど得られない
ばかりでなく、階調の軟調化及び現像の遅延等の
現像性の悪化という欠点を生ずる。 [発明が解決しようとする問題点] 本発明は上記に鑑み成されたもので、階調及び
現像性が損なわれず、優れた画質を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することを技術
的課題とする。 [問題を解決するための手段] 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、反射支持体上に少なく
とも青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該青感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が0.20〜0.55μ
mであり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀
含有率が5〜65モル%であり、かつ該写真構成層
の少なくとも1層中に、発色現像主薬の酸化体と
反応することによつて現像抑制性物質又はその前
駆体を放出する化合物(以下、DIR化合物とい
う)の少なくとも1つを含有することを特徴とす
る。 ここに写真構成層とは、画像形成に関与する全
ての親水性コロイド層をいい、例えばハロゲン化
銀乳剤層、下引層、中間層(単なる中間層、フイ
ルター層、紫外線吸収層、アンチハレーシヨン層
等)、保護層等である。 以下、本発明について更に詳述する。 本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るハロゲン化銀は平均粒径(平均粒子サイズ)が
0.20〜0.55μm、好ましくは0.30〜0.50μmである。
平均粒径が0.55μmを越えると処理安定性が悪く、
特に臭化カリウム量の変動による場合の処理安定
性の悪化が著しい。一方、平均粒径が0.20μmを
下まわると青感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度が
不充分であり、マゼンタの色濁りが生じる。 本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るハロゲン化銀の平均粒径は、上記の目的のため
に当該技術分野において一般に用いられる各種の
方法によつてこれを測定することができる。代表
的な方法としてはラブランドの「粒子径分析法」
A.S.T.M.シンポジウム・オン・ライト・マイク
ロスコピー、1955年、94〜122頁または「写真プ
ロセスの理論」ミースおよびジエームス共著、第
3版、マクミラン社発行(1966年)の第2章に記
載されているものがある。この粒径は粒子の投影
面積か直径近似値を使つてこれを測定することが
できる。粒子が実質的に均一形状である場合は、
粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確にこ
れを表わすことができる。 該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒
径サイズが広い範囲に分布している多分散乳剤で
もよいが、単分散乳剤の方が好ましい。 本発明における上記の単分散性のハロゲン化銀
粒子とは、電子顕微鏡写真により乳剤を観察した
ときに大部分のハロゲン化銀粒子が同一形状に見
え、粒子サイズが揃つていて、かつ下記式で定義
される如き粒径分布を有するものである。即ち、
粒径の分布の標準偏差sを平均粒径で割つたと
き、その値が0.15以下のものをいう。 ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述
べた粒径と同義であり、立方体のハロゲン化銀粒
子の場合は、その一辺の長さ、または立方体以外
の形状の粒子の場合は、同一体積を有する立方体
に換算したときの一辺の長さであつて、このよう
な意味における個々の粒径がriであり、その数が
niであるとき下記の式によつてが定義されたも
のである。 =Σni・ri/Σni 粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメト
リー分布の粒度分布との間の経験的関係」ザ・フ
オトブラフイツクジヤーナル、LXXIX巻(1949
年)330〜338頁のトリベルとスミスの論文に記載
される方法で、これを求めることができる。 本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化
銀は、塩臭化銀、塩沃臭化銀あるいはそれらの混
合物又は塩化銀、臭化銀の混合物でよく、臭化銀
含有率は5〜65モル%である。本発明における緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の一方又は両方は2層以上からなつてい
てもよい。そして、本発明において臭化銀含有率
とは、全緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、全赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層各々の層に含まれる全ハロ
ゲン化銀中に占る各層の全臭化銀の含有率をい
う。臭化銀含有率が65モル%を越えると処理安定
性が悪くなり、マゼンタの色濁りが生じるし、画
質の低下を引起こす。一方、臭化銀含有率が5モ
ル%を下まわると処理安定性が著しく劣化する。 本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化
銀が塩沃臭化銀の場合、その沃化銀含有率は2モ
ル%を越えないものが好ましい。 緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の好ましい臭化銀含有率は20〜60モ
ル%、更に好ましくは、30〜55モル%である。 本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化
銀も前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀のように単分散性のものが好まし
い。 なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀の組成は、特に限定されず、臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよく、そ
れらの混合物であつてよいが、好ましくは塩臭化
銀であり、臭化銀含有率が30〜95モル%のもので
ある。なおまた、本発明における青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層は2以上の層からなつていてもよ
い。 緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径
は、特に限定されないが、0.1〜2μmが好ましく、
更に好ましくは0.2〜1μm、特に好ましくは0.25
〜0.8μmである。 本発明のDIR化合物の代表的なものとしては、
活性点から離脱したときに現像抑制作用を有する
化合物を形成し得る基をカプラーの活性点に導入
せしめたDIRカプラーがあり、例えば英国特許
935454号、米国特許3227554号、同4095984号、同
4149886号特開昭57−151944号等に記載されてい
る。上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化
体とカプリング反応した際に、カプラー母核は色
素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する性質を
有する。また本発明では米国特許3652345号、同
3928041号、同3958993号、同3961959号、同
4052213号、特開昭53−110529号、同54−13333
号、同55−161237号等に記載されているような発
色現像主薬の酸化体とカプリング反応したとき
に、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない
化合物も含まれる。 さらにまた、特開昭54−145135号、同56−
114946号及び同57−154234号に記載のある如き発
色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱し
たタイミング基が分子内求核置換反応あるいは離
脱反応によつて現像抑制剤を放出する化合物であ
る所謂タイミングDIR化合物も本発明に含まれ
る。 また特開昭58−160954号、同58−162949号に記
載されている発色現像主薬の酸化体と反応したと
きに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母
核に上記の如きタイミング基が結合しているタイ
ミングDIR化合物をも含むものである。 本発明によれば、より好ましいDIR化合物は下
記一般式()および()で表わすことがで
き、このうち最も好ましいDIR化合物は下記一般
式()で表わされる化合物である。 一般式 () Coup−抑制剤 式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とカプリ
ングし得るカプラー成分(化合物)であり、例え
ばアシルアセトアニリド類、アシル酢酸エステル
類等の開鎖ケトメチレン化合物、ピラゾロン類、
ピラゾロトリアゾール類、ピラゾリノベンズイミ
ダゾール類、インダゾロン類、フエノール類、ナ
フトール類等の色素形成カプラー及びアセトフエ
ノン類、インダノン類、オキサゾロン類等の実質
的に色素を形成しないカプリング成分である。 また上記式中の抑制剤は、発色現像主薬との反
応により離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する
成分(化合物)であり、好ましい化合物としては
ベンズトリアゾール、3−オクチルチオ−1,
2,4−トリアゾール等のような複素環化合物及
び複素環式メルカプト化合物がある。 上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チ
アジアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリ
ル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、トリア
ゾリル基等を挙げることができる。具体的には、
1−フエニルテトラゾリル基、1−エチルテトラ
ゾリル基、1−(4−ヒドロキシフエニル)テト
ラゾリル基、1,3,4−チアゾリル基、5−メ
チル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイ
ミダゾリル基、4H−1,2,4−トリアゾリル
基等がある。 なお、上記一般式()中、抑制剤はCoup活
性点に結合している。 一般式 () Coup−TIME−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式()において定義
されたものと同一である。またCoupは一般式
()で定義されたものと同じく安全に拡散性の
色素を生成するカプラー成分も含まれる。TIME
は下記一般式(),(),()及び()で表
わされるが、これらのみに限定されるものではな
い。 一般式 () 式中、Xは、ベンゼン環またはナフタレン環を
完成するために必要な原子群を表わす。Yは−O
−,−S−,
【式】(ここでR3は水素原子、 アルキル基またはアリール基を表わす。)を表わ
し、カプリング位に結合されている。またR1及
びR2は、上記R3と同義の基をそれぞれ表わすが、
【式】なる基はYに対してオルト位またはパラ 位に置換されており、抑制剤に含まれるヘテロ原
子に結合している。 一般式 () 式中、Wは前記一般式()におけるYと同義
の基であり、またR4及びR5も各々一般式()
におけるR1及びR2と同義の基である。R6は水素
原子、アルキル基、アリール基、アシル基、スル
ホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基で
あり、R7は水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルア
ミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、シアン基
を表わす。そしてこのタイミング基はWによつて
Coupのカプリング位に結合し、
【式】によつ て抑制剤のヘテロ原子に結合する。 次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出す
るタイミング基の例を一般式()で示す。 一般式 () 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒
素原子を有している求核基であり、Coupのカプ
リング位に結合している。Eは電子の不十分なカ
ルボニル基、チオカルボニル基、ホスフイニル
基、またはチオホスフイニル基を有している求電
子基であり、抑制剤のヘテロ原子と結合してい
る。VはNuとEを立体的に関係づけていてCoup
からNuが放出された後、3員環ないし7員環の
形成を伴なう分子内求核置換反応を被り、かつそ
れによつて抑制剤を放出することができる結合基
である。 一般式 () Coup−OCH2−抑制剤 Coup及び抑制剤は前記と同義である。 以下に、本発明に係わるDIR化合物の代表的具
体例を記載するが、本発明はこれにより限定され
るものではない。 本発明のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び/又は非感光性の写真構成層に添加する
ことができるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添
加するのが好ましい。 本発明のDIR化合物のは同一層に2種以上含ん
でもよい。また同じDIR化合物を異なる2つの以
上の層に含んでもよい。 これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1
モル当り2×10-4〜5×10-1モルが好ましく、よ
り好ましくは1×10-3〜1×10-1モルを用いる。 これらのDIR化合物を本発明に係わるハロゲン
化銀乳剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せ
しめるには、該DIR化合物がアルカリ可溶性であ
る場合には、アルカリ性溶液として添加してもよ
く、油溶性である場合には、例えば米国特許第
2322027号、同第2801170号、同第2801171号、同
第2272191号および同第2304940号各明細書に記載
の方法に従つてDIR化合物を高沸点溶媒に、必要
に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状
に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ま
しい。このとき必要に応じて他のハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用して
もさしつかえない。また2種以上のDIR化合物を
混合して用いてもさしつかえない。さらに本発明
において好ましいDIR化合物の添加方法を詳述す
るならば、1種または2種以上の該DIR化合物を
必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導
体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸ア
ミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン
類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特
にジ−n−ブチルフタレート、トリ−クレジルホ
スフエート、トリフエニルホスフエート、ジ−イ
ソオクチルアゼレート、ジ−n−ブチルセバケー
ト、トリ−n−ヘキシルホスフエート、N,N−
ジ−エチル−カプリルアミドブチル、N,N−ジ
エチルラウリルアミド、n−ペンタデシルフエニ
ルエーテル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニ
ルフエノール、3−ペンタデシルフエニルエチル
エーテル、2,5−ジ−sec−アミルフエニルブ
チルエーテル、モノフエニル−ジ−o−クロロフ
エニルホスフエートあるいはフツ素パラフイン等
の高沸点溶媒、および/または酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリ
コールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭
素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロ
フラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチル
ケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベンゼ
ンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン
酸の如きアニオン系界面活性剤および/またはソ
ルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビ
タンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界
面活性剤および/またはゼラチン等の親水性バイ
ンダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサ
ー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化
分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加される。 この他、上記カプラーはラテツクス分散法を用
いて分散してもよい。ラテツクス分散法およびそ
の効果は、特開昭49−74538号、同51−59943号、
同54−32552号各公報やリサーチ・デイスクロー
ジヤー1976年8月、No.14850、77〜79頁に記載さ
れている。 適当なラテツクスは、例えばスチレン、アクリ
レート、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメ
タクリレート、2−アセトアセトキシエチルメタ
クリレート、2−(メタクリロイルオキシ)エチ
ルトリメチルアンモニウムメトサルフエート、3
−(メタクリロイルオキシ)プロパン−1−スル
ホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルアクリル
アミド、N−〔2−(2−メチル−4−オキソペン
チル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマ
ー、ホモポリマー、コポリマーおよびターポリマ
ーである。 上記のDIR化合物は、米国特許3227554号、同
3615506号、同3617291号、同3632345号、同
3928041号、同3933500号、同3938996号、同
3958993号、同3961959号、同4046574号、同
4052213号、同4063950号、同4095984号、同
4149886号、同4234678号、英国特許2072363号、
同2070266号、リサーチ・デイスクロージヤー
21228号(1981年)、特開昭50−81144号、同50−
81145号、同51−13239号、同51−64927号、同51
−104825号、同51−105819号、同52−65433号、
同52−82423号、同52−117627号、同52−130327
号、同52−154631号、同52−7232号、同53−9116
号、同53−29717号、同53−70821号、同53−
103472号、同53−110529号、同53−135333号、同
53−143223号、同54−13333号、同54−49138号、
同54−114241号、同57−35858号、同54−145135
号、同55−161237号、同56−114946号、同57−
154234号、同57−56837号及び特願昭57−44831
号、同57−45809号等に記載された方法によつて
合成することができる。 本発明のDIR化合物から現像時に画像の濃度に
対応して放出される現像抑制剤は、層内において
はその層が感光乳剤層である場合に、画像濃度に
対応して現像を抑制し、画像の鮮鋭度向上等の所
謂イントラ・イメージ効果を生じ、また一方、放
出された現像抑制剤が他層に拡散する場合には、
他層の現像を拡散源の層の画像の濃度に対応して
抑制するマスク作用等の所謂インター・イメージ
効果との2種ノイメージ効果を得ることが可能で
ある。 本発明のDIR化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び/又は非感光性の写真構成層に添加するこ
とができる。好ましくはハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層に含有させればよい。例えば青感光
性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多
層カラー写真感光材料に適用する場合には、これ
らの1層あるいは2層以上に含有させればよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
けるハロゲン化銀乳剤層の銀量(銀付量)は特に
限定されるものではないが、感光性ハロゲン化銀
乳剤層の全体で0.3〜1g/m2とされるのが好ま
しい。即ち、優れた画質を得るためには、該銀量
が1g/m2以下であることが好ましく、一方、高
い最高濃度及び高い感度を得るためには、該銀量
が0.3g/m2以上であることが好ましい。 本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成
としては、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。ま
たさらに、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混
合物であつてもよい。即ち、速い現像性を実現す
るために、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩
素原子を含むことが好ましく、少なくとも1%の
塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀であ
ることが特に好ましい。 本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子
は、単分散性のものであり、これは、従来から知
られている酸性法、中性法またはアンモニア法等
のいずれの調製法により得られたものでもよい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成
長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン
化銀粒子を成長させる場合に反応釜内のPH、pAg
等をコントロールし、例えば特開昭54−48521号
に記載されているようなハロゲン化銀粒子の成長
速度に見合つた量の銀イオンとハライドイオンを
逐次同時に注入混合することが好ましい。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上
のようにして行われるのが好ましい。該ハロゲン
化銀粒子を含有する組成物を、本明細書において
ハロゲン化銀乳剤という。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;
硫黄増感剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿
素、シスチン等の硫黄増感剤;セレン増感剤;還
元増感剤例えば第1スズ塩、二酸化チオ尿素、ポ
リアミン等;貴金属増感剤例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、2−オーロチオ−3−メチル
ベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモ
ニウムクロロパラデート、カリウムクロロプラチ
ネートおよびナトリウムクロロパラデート(これ
らの或る種のものは量の大小によつて増感剤ある
いはカブリ抑制剤等として作用する。)等により
単独であるいは適宜併用(例えば金増感剤と硫黄
増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等)して化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化
合物を添加して化学熟成し、この化学熟成する
前、熟成中、又は熟成後、少なくとも1種のヒド
ロキシテトラザインデンおよびメルカプト基を有
する含窒素ヘテロ環化合物の少なくとも1種を含
有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望
の感光波長域に感光性を付与するために、適当な
増感色素をハロゲン化銀1モルに対して5×10-8
〜3×10-3モル添加して光学増感させてもよい。
増感色素としては種々のものを用いることがで
き、また各々増感色素を1種又は2種以上組合せ
て用いることができる。本発明において有利に使
用される増感色素としては例えば次の如きものを
挙げることができる。 即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素としては、例えば西独特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844等に記載されたものを挙げ
ることができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる増感色素としては、例えば米国特許
1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英国特許505979号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特
許2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同2776280号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる、更にまた米国特許2213995号、同2493748
号、同2519001号、西独特許929080号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳
剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用い
ることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、また
これらを組合せて用いてもよい。増感色素の組合
せは得に超色増感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許2688545号、同2977229号、
同3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、親水性コロイド層にフイルター染料として、
あるいはイラジエーシヨン防止その他種々の目的
で、水溶性染料(AI染料)を含有してもよい。
このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が
包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。用い得る染料の具体例は、英国特許584609
号、同1277429号、特開昭48−85130号、同49−
99620号、同49−114420号、同49−129537号、同
52−108115号、同59−25845号、米国特許2274782
号、同2533472号、同2956879号、同3125448号、
同3148187号、同3177078号、同3247127号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に記載さ
れている。 これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀1モ
ル当り2×10-3〜5×10-1モルが好ましく、より
好ましくは1×10-2〜1×10-1モルを用いる。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞ
れ本発明のDIR化合物以外のカプラー、即ち、発
色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成し得る
化合物を含有させることができる。 本発明において使用できる上記カプラーとして
はイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシ
アンカプラーを特別の制限なく用いることができ
る。これらのカプラーはいわゆる2当量型であつ
てもよいし4当量型カプラーであつてもよく、ま
たこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出
型カプラー等を用いることも可能である。 前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチ
レン化合物さらにいわゆる2当量型カプラーと称
される活性点−o−アリール置換カプラー、活性
点−o−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイ
ン化合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物
置換カプラーおよび活性点コハク酸イミド化合物
置換カプラー、活性点フツ素置換カプラー、活性
点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−o−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプ
ラーとして用いることができる。用い得るイエロ
ーカプラーの具体例としては、米国特許2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582332号、同3725072号、同3891445号、西独
特許1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英国特許1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219
号、同58−95346号等に記載されたものを挙げる
ことができる。 また本発明において用いられるマゼンタカプラ
ーとしては、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダ
ゾロン系の化合物を挙げることができる。 これらのマゼンタカプラーはイエローカプラー
と同様4当量型カプラーだけでなく、2当量型カ
プラーであつてもよい。マゼンタカプラーの具体
例としては米国特許2600788号、同2983608号、同
3062653号、同3127269号、同3311476号、同
3419391号、同3519429号、同3558319号、同
3582322号、同3615506号、同3834908号、同
3891445号、西独特許1810464号、西独特許出願
(OLS)2408665号、同2417945号、同2418959号、
同2424467号、特公昭40−6031号、特開昭51−
20826号、同52−58922号、同49−129538号、同49
−74027号、同50−159336号、同52−42121号、同
49−74028号、同50−60233号、同51−26541号、
同53−55122号、特願昭55−110943号等に記載さ
れたものを挙げることができる。 さらに本発明において用いられる有用なシアン
カプラーとしては、例えばフエノール系、ナフト
ール系カプラー等を挙げることができる。そして
これらのシアンカプラーはイエローカプラーと同
様4当量型カプラーだけでなく、2当量型カプラ
ーであつてもよい。シアンカプラーの具体例とし
ては米国特許2369929号、同2434272号、同
2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願(OLS)
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146827号、
同52−69624号、同52−90932号、同58−95346号
等に記載のものを挙げることができる。 本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写
真構成層中に添加する方法は前記DIR化合物の添
加方法を参照することができ、その添加量は限定
的ではないが、銀1モル当り1×10-3〜5モルが
好ましく、より好ましくは1×10-2〜5×10-1で
ある。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には
他に各種の写真用添加剤を含有せしめることがで
きる、例えばリサーチ・デイスクロージヤー誌
17643号に記載されているカブリ防止剤、安定剤、
紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画
像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性
剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、乳剤を調製するために用いられる親水性コ
ロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支
持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン
被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設し
た、又は反射体を併用する透明支持体、例えばガ
ラス板、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート又はポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリ
カーボネートフイルム、ポリスチレンフイルム等
があり、これらの支持体は感光材料の使用目的に
応じて適宜選択される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層
及びその他の写真構成層の塗設には、デイツピン
グ塗布、エアードクター塗布、アーテン塗布、ホ
ツパー塗布等種々の塗布方法を用いることができ
る。また米国特許2761791号、同2941898号に記載
の方法による2層以上の同時塗布法を用いること
もできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に
定めることができる。例えばフルカラーの印画紙
用感光材料の場合には、支持体側から順次青感光
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の配列とする
ことが好ましい。これらの感光性ハロゲン化銀乳
剤層は各々2以上の層から成つていてもよい。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当
な厚さの中間層を設けることは任意であり、更に
フイルター層、カール防止層、保護層、アンチハ
レーシヨン層等の種々の層を構成層として適宜組
合せて用いることができる。これらの構成層には
結合剤として前記のような乳剤層に用いることの
できる親水性コロイド層を同様に用いることがで
き、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有
せしめることができる。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真
感光材料の処理方法については特に制限はなく、
あらゆる処理方法が適用できる。例えば、その代
表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理
を行い必要ならさらに水洗および/または安定処
理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離し
て行い、必要に応じさらに水洗および/または安
定処理を行う方法;あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬
膜、水洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足
発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で
行う方法、発色現像によつて生じた現像液をハロ
ゲネーシヨンブリーチをしたのち、再度発色現像
をして生成色素量を増加させる現像方法等、いず
れの方法を用いて処理してもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる
発色現像液は、発色現像主薬を含むPHが好ましく
は8以上、更に好ましくはPHが9〜12のアルカリ
性水溶液である。この発色現像主薬としての芳香
族第1級アミン現像主薬は、芳香族環上に第1級
アミノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像す
る能力のある化合物であり、さらに必要に応じて
このような化合物を形成する前駆体を添加しても
よい。 上記発色現像主薬としてはp−フエニレンジア
ミン系のものが代表的であり、次のものが好まし
い例として挙げられる。 4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N,N−ジエチルアニリ
ン、4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、3−メトキシ−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メトキシ
−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシエ
チルアニリン、3−アセトアミド−4−アミノ−
N,N−ジメチルアニリン、N−エチル−N−β
−〔β−(β−メトキシエトキシ)エトキシ〕エチ
ル−3−メチル−4−アミノアニリン、N−エチ
ル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−
3−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩
例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエン
スルホン酸塩等である。 さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号およびベント等のジヤ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エテイー、73巻、3100〜3125頁(1951年)記載の
ものも代表的なものとして挙げられる。 これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量
は、現像液の活性度をどこに設定するかできまる
が、活性度を上げるためには使用量を増加してや
るのが好ましい。使用量としては0.0002モル/
から0.7モル/までの範囲で用いられる。また
目的によつて2つ以上の化合物を適宜組合せて使
用することができる。例えば3−メチル−4−ア
ミノ−N,N−ジエチルアニリンと3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリンと3−メチル4−アミノ−N−エ
チル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン等の組
合せ等目的に応じて自由に組合せ使用し得る。 本発明において用いられる発色現像液には、更
に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、ア
ルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水素
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属
ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、
濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有させる
こともできる。 上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤
としては、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウ
ム等の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミ
ダゾール、メルカプトベンゾイミダゾール、5−
メチル−ベンゾトリアゾール、1−フエニル−5
−メルカプトテトラゾール等の迅速処理液用化合
物を始めとして、ステイン防止剤、スラツジ防止
剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。 漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いら
れる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸また
は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コボルト、銅
等の金属イオンを配位したものが一般に知られて
いる。そして上記のアミノポリカルボン酸の代表
的な例としては次のものを上げることができる。 エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウ
ム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含
有してもよい。また漂白工程に漂白定着液を用い
る場合には、前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定
着剤を含有する組成の液が適用される。また漂白
定着液には更に例えば臭化カリウムの如きハロゲ
ン化合物を含有させてもよい。そして前記の漂白
液の場合と同様に、その他の各種の添加剤、例え
ばPH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤、
保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添
加、含有させてもよい。 なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシ
アン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、また
はチオ尿素、チオエーテル等の通常の定着処理に
用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性
の銀塩を形成する化合物を挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像、漂白定着(又は漂白、定着)、更に必要
に応じて行われる水洗、安定化、乾燥等の各種処
理工程の処理温度は迅速処理の見地から30℃以上
で行われるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特
開昭58−14834号、同58−105145号、同58−
134634号及び同58−18631号並びに特願昭58−
2709号及び同59−89288号等に示されるような水
洗代替安定化処理を行つてもよい。 [発明の効果] 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
れば、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀の平均粒径が0.20〜0.55μmであり、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が5〜65モル
%であり、かつ該写真構成層の少なくとも1層中
に、DIR化合物を含有することを特徴とするた
め、階調及び現像性が損なわれず、優れた画質を
有する画像を得ることができる。 [実施例] 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例 1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料No.1〜8を作成
した。 層1……1.2g/m2のゼラチン、0.32g/m2
(銀換算、以下同じ)の青感性塩臭化銀乳剤(臭
化銀含有率並びに塩臭化銀平均粒径を表1に示
す)、0.50g/m2のジオクチルフタレートに溶解
した0.80g/m2の下記イエローカプラー(Y−
1)を含有する層。 層2……0.7g/m2のゼラチン、10mgのイラジ
エーシヨン防止染料(AI−1)、5mgの(AI−
2)からなる中間層。 層3……1.25g/m2のゼラチン、0.22g/m2の
緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率並びに塩臭化
銀平均粒径を表1に示す)、0.30g/m2のジオク
チルフタレートに溶解した0.62g/m2の下記マゼ
ンタカプラー(M−1)及び0.03g/m2のDIR化
合物(D−64)を含有する層。 層4……1.2g/m2のゼラチンからなる中間層。 層5……1.2g/m2のゼラチン、0.20g/m2の
赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率並びに塩臭化
銀平均粒径を表1に示す)、0.20g/m2のジオク
チルフタレートに溶解した0.45g/m2の下記シア
ンカプラー(C−1)を含有する層。 層6……1.0g/m2のゼラチン及び0.20g/m2
のジオクチルフタレートに溶解した0.30g/m2の
下記紫外線吸収剤(UV−1)を含有する層。 層7……0.5g/m2のゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−S−トリアジンナトリウムを層2,
4及び7中に、それぞれゼラチン1g当り0.017
gになるように添加した。
【表】 次に上記試料No.1〜4について、その緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層のDIR化合物を添加しないこ
とのみ異ならせて、試料No.1〜4に対応する試料
No.5〜8を作成した。 上記感光材料試料No.1〜8各々を通常の光学ウ
エツジを通して、及び画像鮮鋭性測定用チヤート
を通して露光後、次の工程で処理した。 処理工程(38℃) 発色現像 3分 漂白定着 1分 水洗 1分 乾燥 60〜80° 2分 各処理液の組成は下記の通りである。 [発色現像液] 純水 800ml ベンジルアルコール 15ml 硫酸ヒドロキシアミン 2.0g 臭化カリウム 1.5g 塩化ナトリウム 1.0g 亜硫酸カリウム 2.0g トリエタノールアミン 2.0g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
4.5g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸(60%水溶液) 1.5ml 炭酸カリウム 32g Whitex BB(50%水溶液) 2ml (蛍光増白剤、住友化学工業社製) 純水を加えて1とし20%水酸化カリウム又は
10%希硫酸でPH=10.1に調整する。 [漂白定着液] 純水 550ml エチレンジアミン四酢酸鉄()アンモニウム
65g チオ硫酸アンモニウム 85g 亜硫酸水素ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸−2ナトリウム 20g 臭化ナトリウム 10g 純水を加えて1とし、アンモニア水又は希硫
酸にてPH=7.0に調整する。 得られた各試料について常法によつてセンシト
メトリーを行つた。またMTF(Modulatio
Transfer Function)をマイクロデンシトメータ
ーで求め、空間周波数が5本/mmでのMTF値を
比較した。その結果をガンマー値と共に表2に示
す。
【表】
【表】 の傾き。
表2のガンマー値の結果からも明らかなよう
に、特に、試料No.1及び5、2及び6と、3及び
7、4及び8との緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の
比較から本発明の試料はDIR化合物添加による階
調の軟調化が少なく、DIR化合物の影響を受けに
くいことが判る。 また、MTFの結果より、本発明の試料No.1,
2は非常に高い画像鮮鋭性であることがわかる。
そして、試料No.1と5、2と6、3と7及び4と
8を比較すると、DIR化合物の鮮鋭性に与える効
果は試料No.1〜4すべてに見られるが、特に青感
光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀0.55〜
0.20μm、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀5〜65モル
%の乳剤にDIR化合物を添加した本発明の場合
は、DIR化合物の鮮鋭性改良の効果が非常に大き
く画像がよくなることがわかる。 これは、乳剤とDIR化合物による相乗効果であ
ると思われるが原因は明らかでない。 実施例1の試料No.2について、青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の平均粒径を0.7μmとした以外は試料
No.2と同様にして比較試料Aを、また緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率を80モル%とした
以外は試料No.2と同様にして比較試料Bを、また
赤感光性ハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率を80モ
ル%とした以外は試料No.2と同様にして比較試料
Cを作成し、実施例1と同様の評価を行つた。結
果を表2の2に示す。
【表】 表2の2からも明らかなように、比較試料Aは
青感光性乳剤層のガンマ値とMTE値が低く、ま
た、比較試料Bは緑感光性乳剤層のガンマ値と
MFT値が低く、更に、比較試料Cは緑感光性乳
剤層のガンマ値とMTF値が低く、何れも本発明
の結果が得られない。 実施例 2 試料No.1,3,5を用いて現像処理性について
テストした。即ち、臭化カリウム濃度を1.0g/
にする他は実施例1の各処理液を用いて発色現
像時間を2分、2分30秒、3分にしたときの感度
(S),ガンマー(γ)及び最高濃度(Dm)につ
いて調べた。その結果を表3に示す。
【表】
【表】 表3の結果より明らかなように、特に試料No.1
と5を比較するとDIR化合物の有無で現像性はほ
とんど変らず、2分の発色時間でも充分な写真性
能が得られることがわかる。本発明のハロゲン化
銀カラー写真感光材料はDIR化合物によるガンマ
ーの軟調化及びDmの低下が少なく、充分な迅速
処理性があることがわかる。 実施例 3 実施例1における試料No.1において、DIR化合
物(D−64)を(D−6),(D−24)及び(D−
72)に代えたことのみ異ならせた試料について、
実施例1と同様の実験を行つたところ、いずれも
該実施例1と同等の好結果が得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 反射支持体上に少なくとも青感光性ハロゲン
    化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および
    赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を
    有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
    て、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
    銀の平均粒径が0.20〜0.55μmであり、緑感光性
    ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳
    剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が5〜65モル
    %であり、かつ該写真構成層の少なくとも1層中
    に、発色現像主薬の酸化体と反応することによつ
    て現像抑制性物質又はその前駆体を放出する化合
    物の少なくとも1つを含有することを特徴とする
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
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