JPS62253148A - 迅速現像処理できるハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理が可能であって、該迅速現像処理にお
ける処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体」−に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀
写真感光材料では、一般に露光される側から青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層との間には、
青感性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光を吸収させ
るために漂白可能な黄色フィルタ一層が設けられている
。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他の中間層を
、また最外層として保護層を設けることが行われている
。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲン化銀写真
感光材料では、一般に露光される側から赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の順で塗設されており、カラーネガ用ハロ
ゲン化銀写真感光材料におけると同様に各々特殊の目的
で紫外線吸収層をはじめとする中間層や、保護層等が設
けられている。これらの各ハロゲン化銀乳剤層は前記と
は別の配列で設けられることも知られており、さらに各
ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色光に対して実質的
に同じ波長域に感光性を有する２層からなる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を用いることも知られている。

これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
発色現像主薬として、例えば芳香族第１級アミン系発色
現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現像
し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色素形成性カ
プラーとの反応により色素画像が形成される。この方法
においては、通常、シアン、マゼンタおよびイエローの
色素画像を形成するために、それぞれフェノールもしく
はナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾロン系。

ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロトリアゾー
ル系、インダシ、ロン系もしくはシアノアセチル系マゼ
ンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエローカプ
ラーが用いられる。これらの色素形成性カプラーは感光
性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含有される
。本発明はこれらのカプラーが予め非拡散化されてハロ
ゲン化銀乳剤層中に含まれているハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものでおる。

［発明の背景］ 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れているハロゲン化銀
カラー写真感光材料が望まれており、ラボラトリ−にお
いては、特に、迅速現像処理が可能であって、該迅速現
像処理における処理安定性が改良され、よって処理での
メンテナンスが軽減されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。また、ランニング処理においては
、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処理液の組成変
化および条件の変動によって写真特性が大きく変化して
しまい、安定した写真性能が得られないという問題があ
る。

従って、処理条件の変動に対応するため、現像時間、現
像液の温度およびｐＨ１さらに現像液中のハロゲン濃度
、特にブロムイオン濃度等が高度に制御されることが要
求される。しかしながら、現像時間あるいは現像液の温
度およびｐＨに比べ、現像液中のブロムイオン濃度は定
量しにくく、測量性が乏しいが故に、制御しにくいとい
う事情がある。そこで、特に、その写真性能のブロム濃
度依存性が小さく、高度に処理安定化されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を開発する必要があった。

処理安定性は現行処理時間でも問題があるが。

迅速処理においては、より処理安定性が問題となる。そ
して、処理量が比較的少量である小型ラボラトリ−の隆
盛に伴い、かかる迅速現像処理における処理安定性の解
決は、処理メンテナンスの軽減上、解決しなければなら
ない重要な問題である。

そこで、迅速処理可能で、かつ処理安定性を良化する従
来技術をみると、次のようである。

迅速化の手段として塩化銀を用いることが知られている
。塩化銀粒子を用いる場合塩化銀粒子自身の現像速度が
早いばかりでなく、処理液中へ溶出し蓄積されるブロム
イオンが実質的に無視できるため、ブロムイオンによる
現像抑制効果が非常に小さいために、非常に早い現像速
度が得られる。また塩化銀粒子を用いる場合は処理液中
のブロムイオン濃度は実質的に無視できるためブロムイ
オン濃度の変動は小さい。よって塩化銀粒子を用いる場
合、ブロムイオン濃度変動による写真性能の変動はほと
んど起こらないというメリットな有する。

このように塩化銀粒子は、迅速処理可能でブロムイオン
濃度変動による写真性能の変化が非常に小さいというメ
リットを有するため迅速処理可能で、かつ処理安定性の
よいハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発の技術手段
として非常に有効である。しかしながら本発明者らの研
究によれば塩化銀粒子は、漂白定着液の発色現像液への
コンタミネーション（以下、ＢＦコンタミという）の変
動に対する処理安定性が著しく悪いという致命的な問題
点があることがわかった。

［発明の目的］ 本発明は］−記に鑑み成されたもので、本発明の目的は
迅速処理が可能であって、かつ該迅速処理におけるＢＦ
コンタミ変動に対する処理安定性の改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。

［発明の構成１ −Ｉユ記目的を達成する本発明のハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、反射型支持体」二に青感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記各感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
化銀が、塩化銀含有率か９５モル％を越える塩化銀、塩
臭化銀又は塩沃臭化銀であり、前記反射型支持体に最も
近い側に設けられた感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀粒子よりも、該反射型支持体に最も近い側に設け
られた感光性ハロゲン化銀乳剤層の」−偶に設けられた
少なくとも１層の実質的に感色性の異なる感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の方が、その平均粒径
が大きいか、又は実質的に同一であることを特徴とする
。

本発明者らは迅速処理可能で、処理安定性を改良する技
術手段として、特開昭６１−７２２３７号明細書に記載
の技術（以下、先提案技術という）を提案したが、該先
提案技術は実質的に塩臭化銀粒子に関する技術手段であ
り、実質的に塩化銀を用いる場合に関する示唆を与えて
いない。また。該先提案技術においては、処理安定性と
してブロムイオン濃度変動に対する写真性能の変化の改
良であるが、塩化銀を用いる場合は、前記の如くブロム
イオン濃度変動は全く問題ではなく、ＢＦコンタミ変動
による写真性能の変化が大きいのてあり、該先提案技術
はＢＦコンタミ変動による処理変動の改良に対して何ら
示唆していない。

本発明は、ハロゲン化銀粒子として実質的に塩化銀を用
いる場合の特有の問題点の改良技術の提案であり、該先
提案技術とはその技術的思想が異なるものである。

本発明の好ましい実施態様は、感色性の異なる感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層について、そのハロゲン化銀粒子の平
均粒径が支持体側から順次大きくなり、かつ各感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の平均粒径の比が
支持体側から１：１〜２：１〜３であることである。

以下、本発明について更に詳述する。

なお、本明細書において「下層」又は「下側」とは支持
体により近い側又はその層をいい、「上層」又は「上側
」とは逆に、支持体からより遠い側又はその層をいう。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、実質的に
感色性を異にする３つ感光性ノ＼ロゲン化銀乳剤層、即
ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有する。該感色性
を異にする３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の塗設位置
は問わないが、青感性ハロゲン化銀乳剤層の上層に緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は赤感性ハロゲン化銀乳
剤層が塗設されていることが望ましい、そして、本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光材料は反射型支持体に最
も近い側に設けられた感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀粒子よりも、該近い側に設けられた感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の」二側に設けられた少なくとも１層の
感色性の異なる感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀粒子の方が、その平均粒径が大きいか、又は実質的に
同一である構成を有する。具体例を挙げて説明すれば、
次の通りである。即ち、支持体側から順次、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の配列を有する場合、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層及び赤感性ｌ＼ロゲン化銀乳剤層のいずれか
一方又は両方のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子
が、青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子より
も、その平均粒径が大又は実質的に同一である。

本発明における青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層は各々２
以上の層からなっていてもよく、かつ該２以上の層は高
感度と低感度というように感度を異にしてもよい。しか
るに、本発明において、前記ハロゲン化銀乳剤層におけ
るハロゲン化銀粒子の平均粒径の要件は、該同一感色性
を有するハロゲン化銀乳剤層間での比較を言うものでは
なく、感色性を異にするハロゲン化銀乳剤層乳剤層間で
の比較を言うものである。また、前記具体例を例にして
説明すれば、緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
粒子が青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子よ
りも、その平均粒径が大又は実質的に同一である場合、
赤感性ハロゲン化銀乳剤層は緑感性ハロゲン化銀乳剤層
及び／又は青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒
子よりも、その平均粒径が大であってもよいし、実質的
に同一であってもよいし、又逆に小であってもよい。一
方、赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が青
感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子よりも、そ
の平均粒径が大又は実質的に同一である場合、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層は青感性ハロゲン化銀乳剤層及び／又
は赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子よりも
、その平均粒径が大であってもよいし、実質的に同一で
あってもよいし、又逆に小であってもよい、このように
、最下層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に対し、感色性を
異にする上層側の感光性ハロゲン化銀乳剤層は、少なく
ともその１層がＩ＼ロゲン化銀粒子の平均粒径が大きい
か又は実質的に同一であればよい。

しかるに１本発明の好ましい実施態様は、支持体側から
青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の配列した前記具体例を例
にして説明すれば、青感性ハロゲン化銀乳剤層：緑感性
ハロゲン化銀乳剤層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層におい
て、例えば。

（１）　１：１：１、（２）　１：１：２、（３）　１
：２：１．　（４）　１：１：３、（５）　Ｉ：２：２
、（６）　Ｉ：２：３、（７）　ｌ：３：２、（８）　
２：２：ｌ、（９）　２：１：２のようなハロゲン化銀
粒子の平均粒径比を本発明の好ましい例として包含する
ものである。

もちろん上記に挙げた具体例において、平均粒径比が整
数比になっていなくてもよく、例えば１：２：２を例と
して説明すれば該１：２：２とは、１：ｌ〜２：１〜２
を意味しており、具体的には１：　１−２：１．２　、
１：　１．６：　ｘ−ｓ　、　１：　１．７：　１．９
のような平均粒径比を含有するものである。

本発明の感光性層に含有されるハロゲン化銀乳剤は塩化
銀含有率が９５モル％を越える塩化銀、塩臭化銀又は塩
沃臭化銀（以下、本発明の塩化銀という。）乳剤よりな
る。塩化銀含有率は好ましくは９７モル％以上、更に好
ましくは９９モル％以上である。沃化銀の含有率は１モ
ル％以下であることが好ましく、更に好ましくは沃化銀
を含有しないことである。沃化銀の処理液中への蓄積は
、漂白、定着あるいは漂白定着処理において脱銀不良と
なり好ましくない。

本発明の塩化銀粒子の平均粒径は特に限定されないが、
Ｄ、Ｈ１〜２．ＯＩＬ厘が好ましく、より好ましくは０
．２０〜１．０ｐｍである。

ここでいう粒径７とは、立方体のハロゲン化銀粒子の場
合は、その−辺の長さ、または立方体以外の形状の粒子
の場合は、同一体積を有する立方体に換算したときの一
辺の長さであって、このような意味における個々の粒径
がｒｉであり、測定した粒子の総個数なｎとしたとき、 で表される。

本発明の塩化銀粒子は１粒径が広い範囲に分布している
多分散乳剤でもよいし、粒径分布の著しく狭い単分散乳
剤でもよいが、単分散乳剤が好ましい。

本発明の上記単分散性塩化銀粒子とは、電子顕微鏡写真
により乳剤を観察したときに大部分の塩化銀粒子が同一
形状に見え、粒子サイズが揃っていて、かつ下記式で定
義される変動係数即ち１粒径の分布の標準偏差Ｓを平均
粒径７で割った値か０．１５以下のものをいう。

変動係数＝　− ここでｒｉとは個々の粒子の粒径であり、ｎｉはｒｉの
粒径である粒子の個数である。

本発明においては、各感光性層のハロゲン化銀乳剤が本
発明の塩化銀乳剤であり、各感光性層の本発明の塩化銀
乳剤は各々単分散性のものが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（銀打量）は特に限定的ではない
か、感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜１ｇ／
ｎｆとされるのが好ましい。

本発明に好ましく用いられる単分散性の本発明の塩化銀
粒子は、酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれ
の調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ）１．　ＰＡｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好
ましい。

本発明の塩化銀粒子の調製は以」−のようにして行われ
る。該本発明の塩化銀粒子を含有する組成物を本明細書
において本発明の塩化銀乳剤という。

本発明の塩化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感剤例え
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等の硫黄
増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１スズ塩、
二酸化チオ尿素、ポリアミン等：貴金属増感剤例えば金
増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート、カ
リウムクロロオーレート、２〜オーロチオー３−メチル
ベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えばルテニ
ウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム等の水
溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデ
ート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウムクロ
ロパラデート（これらの成る種のものは量の大小によっ
て増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作用する。）等
により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤と硫黄
増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等）し
て化学的に増感されてもよい。

本発明の塩化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して化学熟
成し、この化学熟成する前、熟成中、又は熟成後、少な
くとも１種のヒドロキシテトラザインデンおよびメルカ
プト基を有する含窒素へテロ環化合物の少なくとも１種
を含有せしめてもよい。

本発明の塩化銀は、各々所望の感光波長域に感光性を付
与するために、適当な増感色素を本発明の塩化銀１モル
に対して５　Ｘ　１０−８〜３　Ｘ　１０−３モル添加
して光学増感させてもよい、増感色素としては種々のも
のを用いることができ、また各々増感色素を１種又は２
種以上組合せて用いることができる。本発明において有
利に使用される増感色素としては例えば次の如きものを
挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許９２Ｊ０８０号、米国特許２
，２３１．Ｅｉ５８号、同２，４９３，７４８号、同２
，５０３．７７８号、同２，５１９，００１号、同２，
９１２，３２９号、同３．８５８，９５９号、同　３，
８７２，８８７号、同３，８９４，２１７号、同４，０
２５，３４９号、同４．０４Ｅｌ、５７２号、英国特許
１．２４２，５８８号、特公昭４１−１４０３０号、同
５２−２４８４４等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国特許１，９３９，２０１号、同
２，０７２，９０８号、同２，７３８，１４９号、同２
，９４５．７８３号、英国特許５０５，９７９号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げるこ
とができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる増感色素としては、例えば米国特許２．２６９，２
３４号、同　２，２７０，３７８号、同２，４４２，７
１０号、同２，４５４．８２１１号、同２．７７ｆｌ、
２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシ
アニン色素または複合シアニン色素をその代表的なもの
として挙げることができる。更にまた米国特許２，２１
３，９８５号、同２，４９３，７４８号、同２，５１１
１，００１号、西独特許９２９，０８０号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に超色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，８８８，５４５号、同２，９
７７．２２８号、同３，３９７，０８０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７　、８４１号、同３，８１
７，２９３号、同３，８２８，９８４号、同３．１１１
８８，４８０号、同　３．ｅ？２．１１１９８号、同３
，８７９，４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，
７８９，３０１号、同３，８１４．６０８号、同３，８
３７，８８２号、同４，０２８，７０７号、英国特許１
，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭
４３一４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２
−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載され
ている。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

本発明においては、上記カプラーとして各種イエローカ
プラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを用い
ることができる。これらのカプラーはいわゆる２当量型
であってもよいし４当量型カプラーであってもよく、ま
たこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出型カプ
ラー等を用いることも可能である。

前記イエローカプラーとしては、各種閉鎖ケトメチレン
化合物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性
点−〇−アリール置換カプラー、活性点−０−アシル置
換カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、
活性点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハ
ク酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプ
ラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−
〇−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラ
ーとして用いることができる。イエローカプラーの具体
例としては、米国特許２，８７５，０５７号、同３，２
８５．５０ｆ１号、同３，４０８．１１３４号、同３，
５５１．１５５号、同３，５８２，３２２号、同３，７
２５，０７２号、同３．８９１，４４５号、西独特許１
，５４７，８８８号、西独出願公開２，２１９，９１？
号、同２，２８１．３１３１号、同２，４１４，００８
号、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０
７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１
４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−６３４１号
、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、
同５１−２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２
−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５８−９
５３４６号等に記載されたものを挙げることができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、各種ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラ
ゾリノベンツイミダゾール系。

インダシロン系の化合物を挙げることができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであって
もよい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許２
，８００，７８８号、同２，１１８３．１１１０８号、
同３．０８２，８５３号、同３，１２７．２ｆｌＯ号、
同３，３１１．４７６号、同３，４１９，３９１号、同
３，５１９，４２９号、同３．５５８．３１１１号、同
３，５８２，３２２号、同３，８１５．５Ｈ号、同３，
８３４．１１１０８号、同３，８９１，４４５号、西独
特許１，８１０．４８４号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　
）　　２，４０８，８８５号、同２，４１７，９４５号
、同２．４１８，９５９号、同２，４２４．４８７号、
特公昭４０−６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、
同５２−５８９２２号、同４９−１２９５３８号、同４
９−７４０２７号、同５０−１５９３３６号、同５２−
４２１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−６０２
３３号、同５１−２６５４１号、同５３−５５１２２号
、特願昭５５−１１０９４３号等に記載されたものを挙
げることができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、各種のフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３８９，８２９号、同２
，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，
５２１，９０８号、同２，８９５，８２６号、同３，０
３４，８９２号、同３，３１１，４７８号、同３，４５
８．３１５号、同３，４７６．５１（３号、同３，５８
３，９７１号、同３．５９１，３８３号、同３，７８７
，４１１号、同４，００４，９２９号、西独特許出願（
ＯＬＳ）　　２，４１４，８３０号、同２，４５４．３
２８号、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３
４号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８２７号、
同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、同５８
−９５３４６号等に記載のものを挙げることができる。

これらのカプラーを本発明の塩化銀乳剤中に含有せしめ
るには、該カプラーがアルカリ可溶性である場合には、
アルカリ性溶液として添加してもよく、油溶性である場
合には、例えば米国特許２．３２２，０２７号、同２，
８０１，１７０号、同２，８０１，１７１号、同２，２
７２，１９１号および同２，３０４，９４０号各明細書
に記載の方法に従ってカプラーを高沸点溶媒に、必要に
応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散し
てハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい。このとき
必要に応じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤
、褪色防１に剤等を併用してもさしつかえない。また２
種以上のカプラーを混合して用いてもさしつかえない。

さらに本発明において好ましいカプラーの添加方法を詳
述するならば、１種または２種以上の該カプラーを必要
に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防
止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメ
ート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル
類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、ト
リータレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート
、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケ
ート、トリーｎ−へキシルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−
エチル−カブジルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウ
リルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−
オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール、３−ペン
タデシルフェニルエチルエーテル、２，５−ジー５ｅｃ
−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジー
０−クロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラフ
ィン等の高沸点溶媒、および／または酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチ
ル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノア
セテート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、
シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール
、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン
、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキ
ルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホ
ン酸の如きアニオン系界面活性剤および／またはンルビ
タンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラ
ウリル酸エステルの如きノニオン系界面活性剤および／
またはゼラチン等の親木性バインダーを含む水溶液と混
合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分
散装置等で乳化分散し、本発明の塩化銀乳剤に添加され
る。

この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２記載公報やリサーチ・ディスクロージャー
１９７６年８月、Ｎｏ、　１４８５０．７７〜７９頁に
記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のような千ツマ−のホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として。

あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で、水
溶性染料を含有してもよい、このような染料にはオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料
及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。用い得る染料の具体例は、英国特許５８４．８０９
号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５１３０
号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号、
同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５号、同
５９−２５８４５号、米国特許２，２７４，７８２号、
同２．５３３，４７２号、同　２，９５８，８７９号、
同３，１２５，４４８号、同３，１４８，１８？号、同
３，１７７．０７８号、同３，２４７．１２７号、同３
，５４０，８８７号、同３，５７５，７０４号、同３．
８５３，９０５号、同３，７１８，４７２号、同４，０
７１，３１２号。

同４，０７０，３５２号に記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることかできる１例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７８４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、本
発明の塩化銀乳剤を調製するために用いられる親水性コ
ロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カル
ボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘
導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール
、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成
親水性高分子等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
所謂反射型支持体のいずれであってもよく、例えばバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ボリプロピレン合成紙、
反射層を併設した、又は反射体を併用する透明支持体１
例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロースナ
イトレート又はポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの
支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等積々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許２．７８１，７９１号、同２
，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるのは前述した通りであり１例えばフルカラー
の印画紙用感光材料の場合には。

支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の配列と
することが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親木性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記乳剤層中の説明で挙げた
種々の写真用添加剤を含有せしめることができる。

本発明の塩化銀乳剤を用いた写真感光材料の処理方法に
ついては特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用でき
る０例えば、その代表的なものとしては、発色現像後、
漂白定着処理を行い、必要ならさらに水洗および／また
は安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離
して行い、必要に応じさらに水洗および／または安定処
理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止
定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行
う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、
定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生
じた現像銀をハロゲネーションプリーチをしたのち、再
度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、
いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明の塩化銀乳剤の処理に用いられる発色現像液は、
発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以上、更に好ま
しくはｐＨが８〜１２のアルカリ性水溶液である。この
発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主薬は、
芳香族環上に第１級アミン基を持ち露光されたハロゲン
化銀を現像する能力のある化合物〒あり、さらに必要に
応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加しても
よい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β〜メ
トキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
メチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−ア
セトアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）
エトキシ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル
−３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例え
ば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩等である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ晦ジ・アメリカン・ケミカル拳ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては０．１１００２モル／文から０．７モル／すま
での範囲で用いられる。また目的によって２つ以」二の
化合物を適宜組合せて使用することができる。例えば３
−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて
自由に組合せ使用し得る。

前記発色現像液には、必要に応じて酸化防止剤としてヒ
ドロキシアミン、ジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。

前記発色現像液には、更に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアル
カリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水
素塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロ
ゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、濃厚化剤お
よび現像促進剤等を任意に含有させることもてきる。

但し、ベンジルアルコールは２発色現像液中に添加しな
いことが好ましい。即ち、ベンジルアルコールは公害負
荷値であるＢＯＤやＣＯＤが高く、またベンジルアルコ
ールは、その水親和性が低いため、溶剤として新たにジ
エチレングリコールやトリエチレングリコールが必要と
なるが、グリコール類もまたＢＯＤやＣＯＤが高いため
、オーバーフローにより廃棄される処理液は環境汚染の
問題がある。またベンジルアルコールは現像液に対して
溶解性が低く、現像液の作成あるいは補充液の作成に長
時間を要し作業」二の問題かある。また補充量が多い場
合は補充液を作成する回数が多くなり、これまた作業」
−の負担になる。

よって１発色現像液にベンジルアルコールを実質的に含
有しないことにより環境汚染および作業上の問題が解決
されて非常に好ましい。

上記発色現像液に添加されてもよい上記以外の添加剤と
しては、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭
化物、沃化アルカリや、ニトロベンゾイミダゾール、メ
ルカプトベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリ
アゾール、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
等の迅速処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤
、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート
剤等がある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば塩化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例え１ｆｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、
含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５Ｂ−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、反
射型支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記各乳
剤層のハロゲン化銀が、塩化銀含有率が９５モル％を越
える塩化銀、塩臭化銀又は塩沃臭化銀であり、前記反射
型支持体に最も近い側に設けら゛れた感光性ハロゲン化
銀乳剤層のハロゲン化銀粒子よりも、該近い側に設けら
れた感光性ハロゲン化銀乳剤層の上側に設けられた少な
くとも１層の実質的に感色性の異なる感光性ハロゲン化
銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の方が、その平均粒径が大
きいか、又は実質的に同一であることを特徴とするため
、迅速現像処理が可能であって、該迅速現像処理におけ
る処理安定性、特にＢＦコンタミ変動に対する処理安定
性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例に共通する乳剤について先ず説明する。

種乳剤の作成 特開昭５０−４５４３７号記載の方法に従って表１のよ
うな塩化銀及び塩臭化銀種乳剤ＮＥ−１およびＮＥ−２
を作成した。両種乳剤とも１１当１．４１３モルのハロ
ゲン化銀を含んでいる。

表　　　　　　１ 享立方体の一辺の長さによる。

次いて、表１の種乳剤を用いて下記のようにハロゲン化
銀乳剤ＥＭ−］〜ＥＭ−ｆｉを作成した。

即ち、特開昭５９−４５４３７号に記載される方法に従
って、コンドロールドダブルシェツト法により中性性条
件下で表１に示した種結晶を成長させ、所望の粒径な有
する立方体単分散乳剤を作成した。塩化銀乳剤の成長時
のｐＡｇの制御を行う液はＮａＣ！；Ｌの水溶液を用い
、比較乳剤としての塩臭化銀乳剤の成長時のＰＡｇの制
御を行う腋は特開昭５９−４５４３７号に示される組成
比のクロライドイオン／ブロマイドイオンの混合水溶液
を用いた。ダブルジェット法における添加液の添加速度
は種乳剤中に含まれる種粒子以外の新しい結晶核が発生
しない範囲内で添加速度を増大させながら添加を行った
。

所望の粒径まて成長した後、常法に従って脱塩工程を施
し、塩類を除去した。

乳剤ＥＭ−］〜ＥＭ−６の組成及び粒径は表２に示す。

表　　　　２ 以上のようにして作成した乳剤に、化学増加及び分光増
感を施し、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を作成した。

［青感性ハロゲン化銀乳剤層の作成］ 表２に示すＥＭ−］〜ＥＭ−６の各々０．３５ｍ１モル
に対し、増感色素として下記の化合物Ａ、チオ硫酸ナト
リウムおよびチオシアン酸アンモニウムを加えて最適に
増感した。青感性に分光増感された各々の乳剤をそれぞ
れＢ−１〜Ｂ−５という。

化合物Ａ ［緑感性ハロゲン化銀乳剤層の作成１ 表２に示すＥＭ−１〜ＥＭ−６の各々０．３５３干ルに
対し、増感色素として下記の化合物Ｂ、チオ硫酸ナトリ
ウムおよびチオシアン酸アンモニウムを加えて最適に増
感した。緑感性に分光増感された各々の乳剤をそれぞれ
Ｇ−１〜Ｇ−６という。

化合物Ｂ ［赤感性ハロゲン化銀乳剤層の作成］ 表２に示すＥＭ−１〜ＥＭ−６の各々０．３５３モルに
対し、増感色素として下記の化合物Ｃ、チオ硫酸ナトリ
ウムおよびチオシアン酸アンモニウムを加えて最適に増
感した。赤感性に分光増感された各々の乳剤をそれぞれ
Ｒ−１〜Ｒ−１ｉという。

化合物に のようにして得られた乳剤を表３にまとめて欣す。

実施例１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に。

下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料試料Ｎｏ、１０１〜１１０を作成した
。

層ｌ・・・１．２０ｇ　／ゴのゼラチン、０−３２ｇ／
ゴ（銀換算、以下同じ）の青感性へロゲン化銀乳剤（使
用した乳剤Ｎｏ、は表４に示す）、０−５０ｇ／ゴのジ
オクチルフタレートに溶解した０−８０ｇ／ｒｎ’のイ
エローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２−−−０．７０ｇ　／ｒｎ’のゼラチン、１０ｍｇ
／ｒｎ’のイラジェーション染料（ＡＩ−１）、　５ｍ
ｇ／ｍ″の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３・・・　１．２５ｇ／ゴのゼラチン、６−２２ｇ７
ゴの緑感性ハロゲン化銀乳剤（使用した乳剤Ｎｏ、は表
４に示す）、　０．３０ｇ／ｒｎ’のジオクチルフタレ
ートに溶解した０−６２ｇ／ｄのマゼンタカプラー（Ｍ
−１）を含有する層。

層４・・・１．２０ｇ　／ｒｎ”のゼラチンからなる中
間層。

層５・・・１．４０ｇ／ｒｒ１″のゼラチン、０−２０
ｇ／ｒｒ１″の赤感性ハロゲン化銀乳剤（使用した乳剤
Ｎ００（よ表４に示す）、　０．２０ｇ／ｍ″のジオク
チルフタレートに溶解した０、４５ｇ／ｒｒｌ’のシア
ンカプラー（ｃ−１）を含有する層。

層６−−−１．０ｇ／ｍ”のゼラチン及び０．２０ｇ／
ｎ’ｌ’のジオクチルフタレートに溶解した０、３０ｇ
／ｒｎ’の下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層
。

層７・・・０．５０ｇ　／ｒｎ”のゼラチンを含有する
層。

以下余白 （Ｙ−１） ｔ （Ｍ−１） ｔ ｔ ｔ （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シルＳ−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

」−記感光材料試料Ｎｏ１．０１〜１１０各々を光学ウ
ェッジを通して露光後、次の工程で処理した。

処理工程　　　　温度　　　時間 （１）発色現像工程　　３５°Ｃ４５秒又は１０５秒（
注１）（２）漂白定着工程　　３５°Ｃ４５秒（３）安
定化工程　　３０〜３４°Ｃ９０秒（４）乾燥工程　６
０〜９０℃９０秒 （注１）　　Ｎｏ、１０１〜１０７は４５秒処理で行っ
たか、Ｎｏ、　１０１１−１１０は１０５秒処理で行っ
た。

各工程に用いた処理液の組成は下記のものである。

［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ文エチレ
ングリコール　　　　　　　　　］ＯｍすＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　　　２ｍｍ基塩化カリウム　
　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　０．２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ン硫酸塩　５．０ｇテトラポリリン酸ナトリウム　　　
　　２．０ｇケイコール−ＰＫ−コンク　　　　　　　
　２．Ｏｇ（ジアミノスチルベン系蛍光増白剤、 新日曹輛社製） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇアデニン
　　　　　　　　　　　　　　０．００２ｇ純水を加え
て１文とし、２０％水酸化カリウム又は１０％希硫酸で
ｐｌ＋＝　１０．０８に調整する。

［漂白定着液１ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ文エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　６５．０ｇエチ
レンジアミイン酢酸−２− ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇチオ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　８５．０ｇ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　　１０．０ｇメタ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　２．０ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１０．０ｇ硫酸ヒドロキシルアミン
　　　　　　　２．０ｇ純水を加えて１２とし、希硫酸
にてｐｌ＋＝　７．０に調整する。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１．０ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加
えて１Ｍとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐｌ＝　７
．０に調整する。

ＢＦコンタミ結果を表４に示す。

ＢＦコンタミ変動の評価は発色現像液に漂白定着液を発
色現像液１旦当りＯｌｏ、２■文、０．４ｍ文、０．６
＋ｗｊＬ添加し、センシトメトリーを行い、濃度の変動
中て評価した。

即ち、漂白定着液を添加しない発色現像液で処理した試
料の濃度１．５を与える露光量において、上記０．２■
交、０．４曹文および０．６震文の漂白定着液を加えた
ときの濃度の変化量のうちの最大変化量（△Ｄ）を用い
て評価した。

表４の結果等か明らかなように、塩臭化銀を用いた試料
（Ｎｏ、１０８〜１１０）はＢＦコンタミ変動について
の処理安定性は良好であるが、塩化銀を用いた試料（Ｎ
ｏ、１０１〜１０７）は、従来のハロゲン化銀粒径組成
の場合（Ｎｏ、　１０６および１０７）　、　ＢＦコン
タミ変動に対する処理安定性が著しく悪い。しかるに本
発明試料（Ｎｏ、１０１〜１０５）は、前記塩臭化銀を
用いた試料（Ｎｏ、　１０８〜１１０）に近すき、ＢＦ
コンタミ変動に対する処理変動中が少ないことが判る。

実施例　２ ポリエチレンをラミネートした紙支持体」二に。

下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料試料Ｎｏ、２０１〜２１０を作成した
。

層ｌ・・・　１．２５ｇ／ピのゼラチン、　　０．２２
ｇ／ゴの緑感性ハロゲン化銀乳剤（使用した乳剤Ｎｏ、
は表５に示す）、　０．３０ｇ／ｍ″のジオクチルフタ
レートに溶解した０、６２ｇ／ｒｎ’のマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）を含有する層。

層２・・・０．７０ｇ　／ｎｆのゼラチン、ＩＯＢ／ｒ
ｎ”のイラジェーション染料（Ａ　Ｉ　−１）　、　　
５＋ｎｇ／ゴの（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３−−−１．２０ｇ／ゴのゼラチン、　０．３２ｇ／
ｒｎ’　（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳
剤（使用した乳剤Ｎｏ、は表５に示す）、　０．５０ｇ
／ｍ″のジオクチルフタレートに溶解した０、８０ｇ／
ｍ″のイエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

層４・・・１−２０ｇ　／ｎｆのゼラチンからなる中間
層。

層５・・・１．４０ｇ／ｍ″のゼラチン、　ｏ、２０ｇ
／ゴの赤感性ハロゲン化銀乳剤（使用した乳剤Ｎｏ、は
表５に示す）、　０．２０ｇ／ｍ”のジオクチルフタレ
ートに溶解した０、４５ｇ／ｎｆのシアンカプラー（Ｃ
−１）を含有する層。

層６−　・−１，０ｇ／ｒｎ”のゼラチン及びｏ、２０
ｇ／ｒｎ’のジオクチルフタレートに溶解した０、３０
ｇ／ｒｎ”の下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する
層。

層７・・・０．５０ｇ　／ｎｆのゼラチンを含有する層
。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒトロキ
シーＳ−）リアジンナトリウムを層２，４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

得られた試料Ｎｏ、２０１〜２１０を実施例１と同じく
露光、現像処理した。

但し、現像時間はＮｏ、２０１〜２０７について４５秒
とし、Ｎｏ、２０８〜２１０について１０５秒とした。

結果を表５に示す。

以下余白 表５から明らかなように、本発明の効果は感光性層の層
構成を変えても、実施例１と同等の効果が得られること
が判る。

実施例　３ 実施例１で作成した試料Ｎｏ−１０３，Ｎｏ−１０８を
用いて迅速処理性の評価を行った。

実施例１と同様に露光後１発色現像処理時間を表６のよ
うに変えた他は実施例１と全く同様に行った。

得られた試料の最高濃度（Ｄｌｌ）を測定した。

青感性ハロゲン化銀乳剤層のＤｌｌの結果を表６に示す
。

５丁 表　　　　　　６ ］秒 表６より明らかなように、臭化銀を５０モル％含む塩臭
化銀乳剤を用いた比較試料（試料Ｎｏ、１０８）は、１
０５秒の発色現像処理を行わないと充分な最高濃度が得
られないのに対し、本発明の塩化銀乳剤を含む試料（試
料Ｎｏ、１０３）は４５秒の発色現像時間で充分な最高
濃度が得られることが判る。よって、本発明の塩化銀乳
剤を含む試料は迅速処理適性が優れていることが判った
。

なお、試料Ｎｏ、１０８をランニング処理したところ、
ブロムイオンが試料より溶出し、蓄積され、１０５秒の
現像時間でも充分な最高濃度が得られなかった。しかし
本発明の試料Ｎｏ、１０３はランニング処理しても常に
４５秒で充分な最高濃度が得られた。このことから本発
明の試料はランニング処理性においても優れていること
が判った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 反射型支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記各
   感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀が、塩化銀含
   有率が９５モル％を越える塩化銀、塩臭化銀又は塩沃臭
   化銀であり、前記反射型支持体に最も近い側に設けられ
   た感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子よりも
   、該反射型支持体に最も近い側に設けられた感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層の上側に設けられた少なくとも１層の実
   質的に感色性の異なる感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロ
   ゲン化銀粒子の方が、その平均粒径が大きいか、又は実
   質的に同一であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。