JPH0529112B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(イ) 産業上の利用分野 本発明は、電子写真製版法に用いるのに適した
平版印刷版材の製造方法に関するものである。 (ロ) 従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点 従来より、電子写真製版法に用いる平版印刷版
材としては、金属箔、紙等の基材表面に酸化亜鉛
光導電層を設けたものが用いられている。これ
は、一般的にはマスターペーパーと言われてお
り、酸化亜鉛光導電層に静電潜像を形成し、その
後親油性の現像粉体（トナー）を静電潜像に付着
させて画像部を形成し平版印刷版とするものであ
る。ところで、非画像部は酸化亜鉛光導電層が露
出しているため、この部分を親水化処理して印刷
インキが付着しないようにする必要があり、この
親水化処理はホスフエイト系処理剤を非画像部に
塗布することによつてなされている。 しかし画像部を形成した後に、非画像部のみに
選択的に処理剤を塗布するのは面倒な作業であ
り、且つ画像部にも処理剤が塗布され画像部も親
水化されてしまうという危険があつた。 そこで、本発明は画像部の形成後、非画像部の
みに種々の処理剤を塗布する必要のない平版印刷
版材を得ることを目的としてなされたものであ
り、本発明によつて得られる平版印刷版材は従来
のいわゆる現像処理によつて非画像部に親水性が
付与されるというものである。 (ニ) 問題点を解決するための手段及び作用 即ち本発明は、有機溶媒に、 (イ) 一般式（）； CH₂＝CXCOO（CH₂）nSi（OH）₃ （） （式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、
ｎは１〜６の整数を表す。） で表されるトリヒドロキシシラン化合物と、 (ロ) 該トリヒドロキシシラン化合物の重合触媒
と、 (ハ) 鹸化度30〜60％のポリビニルアルコールと、 (ニ) ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、 (ホ) 有機溶媒に不溶の無機粉末と、 を溶解若しくは分散させてなる組成物を基材に
塗布した後、乾燥して中間層を形成し、その後
光導電性物質を分散させた液状接着剤を該中間
層に塗布した後、乾燥して表面層を形成するこ
とを特徴とする平版印刷版材の製造方法に関す
るものである。 本発明において用いる（イ）成分は、一般式
（）で表されるトリヒドロキシシラン化合物で
ある。トリヒドロキシシラン化合物の具体例とし
ては、γ−メタクリロキシプロピルトリヒドロキ
シシランやγ−アクリロキシプロピルトリヒドロ
キシシラン等が挙げられる。本発明において用い
る（ロ）成分は、トリヒドロキシシラン化合物の
重合触媒である。この重合触媒の具体例として
は、酢酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、
トリエチレンテトラミン、トリメチルベンジルア
ンモニウムヒドロキシド、１，８−ジアザビシク
ロ（５，４，０）ウンデセン−７又はその酢酸
塩、アミン化合物等が挙げられる。トリヒドロキ
シシラン化合物は、その重合触媒によつて（Ｏ−
Si−Ｏ）構造を骨格とする三次元網状高分子とな
り、平版印刷版材の中間層の基材となるものであ
る。 本発明において用いる（ハ）成分は、鹸化度30
〜60％のポリビニルアルコールである。鹸化度が
60％を超えると有機溶媒に不溶となるので好まし
くなく、また30％未満であると親水性の程度が低
いため好ましくない。ポリビニルアルコールは主
に平版印刷版材の中間層の親水性を向上させるも
のである。 本発明において用いる（ニ）成分はポリアクリ
ル酸アルカリ塩の架橋物である。ポリアクリル酸
アルカリ塩としては、ポリアクリル酸ソーダやポ
リアクリル酸カルシウムを挙げることができる。
本発明においては、このポリアクリル酸アルカリ
塩を架橋剤で架橋する。架橋剤としては、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、プロピレン
グリコールジクリシジルエーテル、グリセリンジ
グリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化
合物、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリ
ン、α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポ
キシ化合物、グルタルアルデヒド、グリオキザー
ル等のアルデヒド化合物、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート化合物等が用いられる。ポリ
アクリル酸アルカリ塩の架橋物は、平版印刷版材
の中間層の親水性を向上させると共に湿し水の保
持性をも向上させるものである。 本発明に用いる（ホ）成分である有機溶媒に不
溶の無機粉末としては、有機溶媒に不溶か又は溶
解度が極めて小さいものであれば良く、例えば酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸
化カルシウム、酸化クロム、酸化錫、酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化銅、酸化鉛、酸化ビスマス、酸
化マグネシウム、酸化マンガン等の金属若しくは
非金属酸化物、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の塩類、二酸化珪素等の珪素化合物、カオリ
ン、ベントナイト、クレー等の天然顔料、アルミ
ニウム、鉄、亜鉛等の各種金属粉を挙げることが
できる。有機溶媒に不溶の無機粉末は、それが平
版印刷版材の中間層に存在すると、中間層表面に
微細な凹凸を形成させるものである。また、無機
粉末の粒径は320メツシユパス程度のものであれ
ばよく、粒径が小さいほど好適である。 上記した（イ）〜（ホ）成分を有機溶媒に均一
に溶解若しくは分散し、本発明に係る用いる組成
物を得ることができる。有機溶媒としては、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、ブチルアルコール、酢酸、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、酢酸セロソルブ、トルエン、キシレン、
トリクロロエチレン、クロロホルム等が単独又は
混合して用いられる。 本発明に用いる組成物の調整にあたつては、例
えば（イ）成分たるトリヒドロキシシラン化合物
と、（ロ）成分たるトリヒドロキシシラン化合物
の重合触媒と、（ハ）成分たる鹸化度30〜60％の
ポリビニルアルコールとを有機溶媒に溶解させた
後、（ニ）成分たるポリアクリル酸アルカリ塩の
架橋物と（ホ）成分たる有機溶媒に不溶の無機粉
末とを添加し、更に必要に応じてキレート剤、顔
料、染料、増粘剤等を添加して強力攪拌を行い脱
泡すればよい。 本発明に用いる組成物における各成分の量的割
合は、以下のとおりであるのが好ましい。即ち、
トリヒドロキシシラン化合物の重合触媒の量は、
トリヒドロキシシラン化合物を重合させるのに十
分な量であればよく、通常トリヒドロキシシラン
化合物100重量部に対して0.1〜５重量部程度であ
る。またポリビニルアルコールの量は、トリヒド
ロキシシラン化合物100重量部に対してポリビニ
ルアルコールが50〜200重量部程度、更に好まし
くは80〜180重量部程度である。ポリビニルアル
コール50重量部より少ないと中間層の親水性が不
足する傾向となるし、また、200重量部を超える
と中間層が溶け出して印刷汚れを惹起する恐れが
ある。ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物の量
は、トリヒドロキシシラン化合物100重量部に対
して50〜200重量部程度、更に好ましくは80〜150
重量部程度である。ポリアクリル酸アルカリ塩の
量が50重量部より少ないと中間層の表面で湿し水
を保持する能力が低下すると共に親水性が低下す
る傾向となり、また200重量部を超えると湿し水
を保持する能力が増加しない傾向となり不経済と
なる傾向がある。 また、有機溶媒に不溶の無機粉末の量は、トリ
ヒドロキシシラン化合物100重量部に対して30〜
150重量部程度、好ましくは50〜120重量部程度で
ある。有機溶媒に不溶の無機粉末の量が30重量部
より少ないと、平版印刷版材の中間層表面の凹凸
にバラツキを生じ易く、後で塗布する液状接着剤
の付着性にもバラツキを生じ易くなる傾向とな
る。また、150重量部を超えて配合しても後で塗
布する液状接着剤の付着性の向上が余り図れず、
これ以上の配合は不経済となる傾向がある。 本発明に用いる組成物を塗布するための基材と
しては、安価であり且つ平版印刷版としての要求
性能を満足させるものであればいずれを使用して
も良く、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、鉛等の金
属単体若しくはこれらの合金よりなる箔又は板、
ポリエステル、ポリプロピレン、ポリイミド、ポ
リアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリエチレン等のプラスチツクスフ
イルム又はシート状の成形物、合成紙、アート
紙、コート紙、厚紙、薄葉紙等の各種のものを使
用することができる。金属製基材としては、アル
ミニウム、亜鉛、鉄等が好適である。プラスチツ
クス基材としては、寸法安定性の比較的高いポリ
エチレン、ポリイミド、ポリカーボネートが好適
である。紙基材としては、合成紙、コート紙、ア
ート紙、厚紙が好適である。 金属製基材に本発明に用いる組成物を塗布する
場合には、基材との接着力を増強させる目的で、
５−スルホサリチル酸、エチレンジアミンテトラ
酢酸、トランス−シクロヘキサン−１，２−ジア
ミンテトラ酢酸、ブタン−１，２，３，４−テト
ラカルボン酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、
ペンタメチレンジアミンテトラ酢酸、シクロペン
タン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキ
サン−１，４−ジアミンテトラ酢酸、２−ヒドロ
キシトリメチレンジアミンテトラ酢酸等のキレー
ト剤を本発明に用いる組成物中に添加しておいて
も良い。また基材は、その表面が油性物質で汚染
されていない限り、特に本発明に用いる組成物の
塗布に先立つて前処理を行う必要はない。必要に
応じて基材表面を湿式又は乾式によるホーイン
グ、ボール研磨、ブラシ研磨等の如く物理的に処
理したり、酸又はアルカリによる化成処理のごと
く化学的に処理して基材表面の比表面積を増加さ
せることは勿論差し支えない。 このようにして組成物を基材に塗布した後、乾
燥して基材上に中間層を形成し、その後この中間
層に液状接着剤を塗布する。 液状接着剤には光導電性物質が分散されてい
る。光導電性物質としては、粉末状の酸化亜鉛、
シリコン、ゲルマニウム、ヒ素、テルル、セレ
ン、ヒ化ガリウム、硫化カドミウム、セレン化カ
ドミウム、硫化鉛、テルル化鉛、ヒ化ガリウム、
セレン−テルル混晶物、ヒ素−セレン−テルル混
晶物等の無機物、又はベルイミド、オキサチアゾ
ール、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリアセナフチレ
ン、ポリビニルアントラセン等の有機物を用いる
ことができる。尚、有機物を用いる場合には、ト
リニトロフルオレン、トリアリルカルボニウム
塩、ベンゾピリリウム塩、クリステルバイオレツ
ト等の増感剤を併用するのが一般的である。この
光導電性物質は平版印刷版材の表面層に光導電性
を与え静電潜像の形成を可能ならしめるものであ
る。 光導電性物質を分散している液状接着剤は、高
分子重合体を有機溶剤若しくは水に溶解させたも
のである。高分子重合体としては、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル等が用いられる。また、有機溶剤とし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール、アセトン等が用いられる。 液状接着剤中の光導電性物質の量は、高分子重
合体100重量部に対して５〜100重量部程度、好ま
しくは10〜50重量部程度である。光導電性物質の
量が５重量部より少ないと、平版印刷版材の表面
に静電潜像が形成されにくくなる傾向がある。ま
た、100重量部を超えると中間層への表面層の接
着力が低下する傾向となる。 この液状接着剤を中間層上へ塗布し、有機溶剤
若しくは水を蒸発させることにより、表面層が形
成される。 このようにして得られた基材−中間層−表面層
からなる三層構造の平版印刷版材には、電子写真
複写機を用いてその表面層上にトナー画像が形成
される。トナー画像が形成された後、非画像部の
表面層を有機溶剤、水等により除去することによ
り、平版印刷版が得られる。従つて、非画像部に
は中間層が露出しており親水性に富むため、非画
像部には水が付着し、トナー画像上にはインキが
付着して、良好に平版印刷を行うことができる。 (ニ) 実施例 実施例 １ 酢酸エチル450重量部、エチルアルコール600重
量部、メチルイソブチルケトン450重量部を混合
してなる有機溶媒に、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリヒドロキシシラン100重量部と、トリメチ
ルベンジルアンモニウムヒドロキシド２重量部
と、鹸化度55％のポリビニルアルコール100重量
部を溶解させた後、ポリアクリル酸ソーダの架橋
物（住友化学(株)製、商品名スミカゲル）100重量
部と、粒子径10〜15mmμの二酸化珪素100重量部
とを添加して、混合、攪拌し組成物を得た。 この組成物を、脱脂を完了したアルミニウム薄
板（JIS Ａ−1100、厚さ0.15mm、寸法200mm×300
mm）に、＃６のバーコーターにて塗布し、230℃
で60秒間加熱してアルミニウム薄板上に中間層を
形成した。 更に、この中間層上に下記組成の液状接着剤を
＃６のバーコーターにて塗布し、100℃で60秒間
乾燥して平版印刷版材を得た。 酸化亜鉛 30重量部 エチルセルロース 60重量部 エチルアルコール 500重量部 この平版印刷版材の表面に電子写真複写機を用
いてトナー画像（トナー組成：着色剤としてカー
ボンブラツク、バインダーとしてポリスチレン、
テストパターン：175線、網点３〜75％）を形成
させた後、これをエチルアルコールに１分間浸漬
して、非画像部に露出している表面層を除去し
て、平版印刷版を得た。 この平版印刷版をハイデルKORD印刷機にか
けて上質紙を用いて印刷したところ、地汚れ等が
発生することなく、約10000枚の印刷物を得るこ
とができた。 実施例 ２ 酢酸400重量部、エチルアルコール1600重量部
を混合してなる有機溶媒に、γ−メタクリロキシ
プロピルトリヒドロキシシラン100重量部と、ト
リメチルベンジルアンモニウム３重量部と、鹸化
度40％のポリビニルアルコール80重量部を溶解さ
せた後、ポリアクリル酸ソーダの架橋物（住友化
学(株)製、商品名スミカゲル）90重量部と、粒子径
10〜15mmμの酸化チタン55重量部とを添加して混
合、攪拌し組成物を得た。 この組成物を実施例1.と同様にして用い、アル
ミニウム薄板上に中間層を形成した。 そして、中間層上に下記組成の液状接着剤を実
施例1.と同一条件で塗布、乾燥して平版印刷版材
を得た。 テルル化鉛 20重量部 ポリ酢酸ビニル 40重量部 アセトン 500重量部 この平版印刷材の表面に電子写真複写機を用い
てトナー画像（トナー組成：着色剤としてカーボ
ンブラツク、バインダーとしてポリスチレン、テ
ストパターン：175線、網点３〜75％）を形成さ
せた後、これをアセトンに１分間浸漬して、非画
像部に露出している表面層を除去して、平版印刷
版を得た。この平版印刷版材を用いて実施例1.と
同一条件で印刷したところ、地汚れ等の発生がな
く約10000枚の印刷物を得ることができた。 実施例 ３ 酢酸エチル400重量部、エチルアルコール600重
量部、メチルイソブチルケトン450重量部、酢酸
セロソルブ100重量部を混合してなる有機溶媒に、
γ−アクリロキシプロピルトリヒドロキシシラン
100重量部と、トリメチルベンジルアンモニウム
ヒドロキシド２重量部と、鹸化度50％のポリビニ
ルアルコール100重量部とを溶解させた後、ポリ
アクリル酸ソーダの架橋部（住友化学(株)製、商品
名スミカゲル）50重量部と、粒子径10〜50mmμの
硫酸バリウム30重量部とを添加して、混合、攪拌
し組成物を得た。 この組成物を実施例1.と同様にして用い、アル
ミニウム薄板上に中間層を形成した。 そして、中間層上に下記組成の液状接着剤を実
施例1.と同一条件で塗布、乾燥して平版印刷版材
を得た。 ポリビニルカルバゾール 25重量部 クリスタルバイオレツト（増感剤） １重量部 エチルセルロース 40重量部 エチルアルコール 350重量部 この平版印刷版材の表面に電子写真複写機を用
いてトナー画像（トナー組成：着色剤としてカー
ボンブラツク、バインダーとしてポリスチレン、
テストパターン：175線、網点３〜75％）を形成
させた後、これをエチルアルコールに１分間浸漬
して、非画像部に露出している表面層を除去し
て、平版印刷版を得た。この平版印刷版材を用い
て実施例1.と同一条件で印刷したところ、地汚れ
等の発生がなく約10000枚の印刷物を得ることが
できた。 (ホ) 発明の効果 本発明の方法によつて得られる平版印刷版材
は、基材−中間層−表面層の三層構造となつてい
る。中間層は、特定の組成の水溶液組成物を塗布
して得られるもので親水性であり、表面層は光導
電性物質を含有する液状接着剤を塗布して得られ
るものでトナーの受理性が良好である。従つて、
表面層上にトナー画像を形成した後、非画像部の
表面層を有機溶剤等で除去することにより、非画
像部に中間層が露出し非画像部が親水性となる。
勿論、非画像部を除去するために用いる有機溶剤
等は、トナー画像部に悪影響を与えるものであつ
てはならないことは言うまでもない。このように
して得られた平版印刷版は、非画像部には水が付
着し、トナー画像部にはインキが付着して、良好
に平版印刷を行うことができる。 以上の説明から明らかなように、本発明の方法
により得られる平版印刷版材は、従来の平版印刷
版材（マスターペーパー）の如く親水化処理剤を
非画像部に選択的に塗布するという作業が不要と
なり、単にトナー画像形成後に有機溶剤等に浸漬
して非画像部の表面層を除去すれば（有機溶剤等
による現像処理ということもできる。）、簡単に平
版印刷版を得ることができるという効果を奏す
る。

【特許請求の範囲】

１ 感光体上に光情報を照射して、これに対応す
る静電潜像を形成し、該静電潜像を磁気ブラシ現
像装置により反転現像して記録体に転写し、上記
感光体上の残留トナーを上記磁気ブラシ現像装置
によりクリーニングする際、該クリーニングプロ
セス時に該磁気ブラシ現像装置の現像ロールに印
加するバイアス電圧の極性を上記反転現像プロセ
ス時とは逆の極性に切換えるようにした電子写真
装置に於いて、上記磁気ブラシ現像装置のトナー
濃度を検知するトナー濃度検知センサーの出力
を、上記反転現像プロセス時にはOFFにするこ
とを特徴とする電子写真装置に於けるトナー濃度
コントロール方法。 ２ 上記トナー濃度検知センサーの出力を、クリ
ーニングプロセスから反転現像プロセスに切換え
るためのバイアス電圧の切換えタイミングに呼応
させてOFFにすることを特徴とする前記特許請
求の範囲第１項に記載の電子写真装置に於けるト
ナー濃度コントロール方法。