JPH0550997B2 - - Google Patents
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- JPH0550997B2 JPH0550997B2 JP1292229A JP29222989A JPH0550997B2 JP H0550997 B2 JPH0550997 B2 JP H0550997B2 JP 1292229 A JP1292229 A JP 1292229A JP 29222989 A JP29222989 A JP 29222989A JP H0550997 B2 JPH0550997 B2 JP H0550997B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
- G03G13/26—Electrographic processes using a charge pattern for the production of printing plates for non-xerographic printing processes
- G03G13/28—Planographic printing plates
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- G—PHYSICS
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
- G03G5/0637—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing one hetero atom
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真法を用いてトナー画像を形
成した後、アルカリ性液で非画像部を溶出し印刷
用刷版を作るためのアルカリ性溶出液に関する。 〔従来技術〕 従来、平版印刷用版材には、感光性樹脂を使用
した光化学反応などにより画像を形成したPS版
（presensitized plate）、またはハロゲン化銀感光
体材料等を用いたシルバーマスター及び酸化亜鉛
などの光導電性材料等を使用した電子写真方式の
マスターペーパーが知られている。 感光性樹脂を使用したジアゾ系光分解性ポリマ
ー、ビニル系光重合性ポリマー、或は光架橋性プ
レポリマーなどは、平版印刷用版材として感光性
樹脂のもつ特性を平版印刷用の材料として応用し
たものである。耐刷性がすぐれているという特徴
をもつているが、反面、感度が低く、製版工程上
において版下フイルムを使用し紫外線硬化装置を
用いなければならず製版工程が複雑で価格が高く
なるという欠点がある。 あるいはハロゲン化銀を応用した、拡散転写方
式による、平版印刷用版材は感度、解像性は優れ
ているが高価であり、耐刷性が劣るという欠点を
有している。 一方、光導電性材料を使用した電子写真方式の
平版印刷用版材は、版材表面に原稿からの反射光
によつて画像を形成することによつて印刷用刷版
として使用できることが知られている。酸化亜鉛
を使用した画像形成方法の一例を上げるならば酸
化亜鉛（顔料）を結着剤（樹脂）と増感染料と共
に分散混合したものを電気抵抗の低い基版、紙も
しくは金属ラミネート、またはアルミ版などの表
面に均一に塗布（10〜15μ厚）することにより電
子写真感光版が作成される。この版を使用し、電
子写真法によつて原稿からの反射光を用いてトナ
ー画像が作成される。その後この感光版表面をエ
ツチング処理（不感脂化処理）を行うことにより
非画像部が不感脂化された印刷用刷版となりオフ
セツト印刷機に使用できる。これら酸化亜鉛刷版
は、表面粒子の粗さあるいは支持体と感光層の接
着性の弱さなどから高解像性及び耐刷性が要求さ
れる、平版用の刷版として利用範囲が限られ、又
感光版表面の不感脂化が充分行われにくくインキ
の種類によつては使用範囲が狭くなるというのが
現状である。 一方、電子写真法により平版印刷用刷版を作成
する方法の他の例として、有機光導電性顔料を結
着剤（樹脂）に分散混合したもので感光材料を作
成することにより酸化亜鉛感光版と同様な方法で
画像を形成できるものがある。結着剤（樹脂）に
アルカリ可溶性樹脂を使用し、親水化処理をした
基版、あるいは、アルミ版上に砂目立て、もしく
はアルマイト加工をした親水化処理面上に塗布し
感光板を作成した。現像液に熱硬化性、または熱
可塑性トナーを使用し、電子写真法によつてトナ
ー画像を形成する。その後にアルカリ溶出液を用
いることによりトナー画像部を残し、非画像部感
光層の溶出を行いアルミ版の親水化処理面もしく
は砂目立て及びアルマイト処理面を露出させる。
このような方法で平版用オフセツト刷版を作るこ
とが可能である。このような材料から作られる版
材は顔料粒子の細かさと液体トナーの微粒子によ
り、高解像性とさらにアルミ版の平滑性、アルミ
版の耐水強度、機械強度などら高度な耐刷性及び
高解像性を得ることができる。アルカリ性溶出液
の例を上げるならば珪酸ナトリウム、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウムなどの主成分とするアル
カリ性溶出液、またはベンジルアルコール、プロ
パノールなどを主成分とするアルコール性溶出
液、あるいはこれら二つ以上を複合したものなど
があり、バインダー樹脂あるいはトナーの種類に
より適当に選択される。市販品であるアルカリ液
の溶出使用例を上げるならば従来から使われてい
るPS版用ポジタイプの溶出液がある。これらの
液を用い、本発明者らが試作した有機光導電性感
光体を使用してトナー画像形成後非画像部の溶出
を行つたが、浸漬時間及び溶出液の温度変化に対
し溶出後の製版画像が大きく依存し、良好な画像
の刷版を得ることができる。 〔発明が解決しようとする課題〕 そこで、本発明の目的は前記浸漬時間及び溶出
液温度に依存しにくく、繰り返しの使用において
も液の汚れを生ずることのない、高解像性と安定
した電子写真刷版の作成できる非画像部溶出液を
提供することにある。 〔課題を解決するための手段〕 本発明、上記課題を実現するために、電子写真
法によりトナー画像を形成し定着した後、非画像
部の親水性または親水性になり得る基板を露出さ
せるための溶出液であつて、該溶出液が少なくと
も下記一般式(a)または(b)または(c)のいずれかで表
わされるアルカリキレート剤を８〜20重量％含む
ことを特徴とした電子写真製版物非画像部の溶出
液を提供する。 （XOOCCH2）NCH2CH2N（CH2COOX）2 (a) Ｎ（CH2COOX）3 (b) ただし式中ＸはＫ，Na，NH4を表わす。 本発明に用いられる一般式(a)で表わされるもの
はエチレンジアミン４酢酸アルカリ塩（EDTA
−アルカリ塩という）あり具体例を以下に示す。
EDTA−4K塩、EDTA−4Na塩、EDTA−
4NH4塩。 一般式(b)で表わされるニトロ３酢酸アルカリ塩
（NTA−３アルカリ塩という）の具体例を以下
に示す。NTA−3K塩、NTA−3Na塩、NTA−
3NH4塩。 一般式(c)で表わされるヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン３酢酸３アルカリ塩（HEDTA−３ナ
トリウム塩という）の具体例を以下に示す。
HEDTA−3K塩、HEDTA−3Na塩、HEDTA
−3NH4塩。 上記アルカリキレート剤の水溶液を用いて非画
像部を溶出させて画像部を残し、良好な刷版を作
るために感光層に使用する樹脂のもつ特性が重要
である。例えば電子写真的特性即ち高帯電位量及
び高感度を必要とする場合にこの特性を向上させ
るアルカリ性溶液に対して不溶性となる傾向があ
る。このために強アルカリ性液が使用され画像の
早期溶解が起り溶出時に於いて良好な画像を形成
する条件幅が狭くなる。上記アルカリキレート剤
を使用することによつて画像形成条件幅が広くな
り、良好な印刷用刷版を作成することができた。
以下に一般式(a)，(b)，(c)の具体例とその実験効果
について説明する。一般的にアルカリキレート剤
は水溶液中で種々金属イオンと結合して水溶性の
錯塩を形成しその錯塩は水に可溶性であるという
性質がある。しかし、このアルカリキレート剤を
感光層非画像部の溶出液として使用したところ液
の濃度及び濃度範囲更には浸漬時間範囲の幅が広
くなり良好な刷版を作成することがきた。 例えば市販のPS版洗い出し液（DP−４富士写
真フイルム製）では良好な画像を形成する洗い出
し液温の条件幅は±0.5℃であつた。上記アルカ
リキレート剤を用いた洗い出し液では±３〜４℃
であつた。 溶出液中のアルカリキレート剤の濃度は８〜20
重量％とする。この濃度が低すぎると溶出時間が
狭くなり、溶出の制御性が低下し、一方濃度が高
すぎると溶出に要する時間が不必要に長くなる。 また、本発明ではアルカリキレート剤とともに
従来より溶出処理液に用いられているアルカリを
併用してもよい。併用すればアルカリキレート剤
だけよりも効果は劣るが、アルカリキレート剤を
併用しているので従来のアルカリだけの場合より
も優れた効果が得られる。 アルカリキレート剤の溶出液の使用例 １ 一般式 (a) （XOOCCH2）2NCH2CH2N（CH2COOX）2 (a) エチレンジアミン４酢酸４アルカリ塩 上記一般式にNa塩を結合させた（EDTA−4Na）
という１式に化学構造式を示す。 を使用して液濃度10〜17％の水溶液で液温度33〜
39℃で使用することが望ましい。感光層配合の実
施例（１及び３）に記載したトナー画像を持つ版
を使用して10〜25秒間、浸漬する。浸漬後、水道
水（清水）を流しながら表面を刷毛もしくは合成
スポンジを使用して擦り非画像部の親水化処理面
もしくはアルミ版の砂見立て及びアルマイト面を
露出させることによりトナー画像部を残し良好な
刷版を作ることができる。 アルカリキレート剤の溶出液の使用例 ２ 一般式 (b) Ｎ（CH2COOX）3 (b) ニトリロ３酢酸３アルカリ塩 上記一般式にNa塩を結合させた（NTA−3Naと
いう）２式に化学構造式を示す。 を使用して液濃度８〜18％の水溶液、液温度31〜
39℃で使用することが望ましい。感光層配合の実
施例（１及び３）に記載したトナー画像を持つ版
を使用して10〜25秒間詳しくは22秒間浸漬する。
浸漬後の工程は前記アルカリキレート剤使用例１
と同様に行つて良好な刷版を作ることができる。 アルカリキレート剤の溶出液の使用例 ３ 一般式(c) ヒドロキシエチルエチレンジアミン３酢酸３ア
ルカリ塩 上記一般式にNa塩を結合させた（HEDTA−
3Na）という３式に化学構造式を示す を使用して液濃度15〜19％の水溶液で液温度30〜
40℃で使用することが望ましい。感光層配合の実
施例（２及び４）に記載したトナー画像を持つ版
を使用して10〜25秒間詳しくは17秒間浸漬する。
浸漬後の工程は前記アルカリキレート剤使用例１
と同様に行つて良好な刷版を作ることができる。 使用される電子写真刷版は親水化処理面を有す
る基版上に有機光導電性顔料をアルカリ可溶性結
着剤に分散混合した感光材料を塗布して作成す
る。 感光性材料としては、電荷発生材料としてペリ
レン、ペリノン系顔料、アンザンスロン系顔料、
フタロシアニン系顔料及びアゾ系顔料などが使用
できる。これらは高感度であり静電特性的にも良
好である。またこの光導電性物質は一種類のみで
使用することも可能であるが必要に応じて二種類
以上を混合して使用したり、これら以外の、光導
電性物質と混合して使用することも可能である。 使用されるアルカリ可溶性結着剤（樹脂）は樹
脂中に酸として働くカルボキシル基を持ち、アル
カリキレート剤のもつアルカリ性との反応を比較
的高濃度なアルカリ性液中で行わせ、樹脂塩を形
成させる。しかる後に水の介在によつて溶出し、
基版の親水化面を露出させる性質をもつものであ
る。このようにして作られた刷版は印刷用刷版材
として使用するため、アルミ基版からの耐剥離
性、耐インキ性及び機械的強度などが必要とな
る。このような性質をもつた樹脂として、例えば
アクリル系樹脂としてはアクリル酸エステル類
（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチルなど）一種以上の重合性モノマーとカ
ルボキシル基を有する重合性モノマー（アクリル
酸、メタアクリル酸など）一種以上との共重合樹
脂である。あるいはメタアクリル酸など）一種以
上との共重合樹脂である。あるいはメタアクリル
酸エステル類として（メタアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、メ
タアクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル
酸ステアリル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエ
チルなど）一種以上の重合性モノマーとカルボキ
シル基を有する重合性モノマー（アクリル酸、及
びメタアクリル酸など）一種類以上との共重合樹
脂である。ビニルエステル系樹脂としては、酢酸
ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの
モノマーを重合して得られる。ホモポリマーもし
くはこれら一種類以上のモノマー類と不飽和カル
ボン酸類（ステアリル酸、ラウリル酸、アルキル
酸、ブチル酸、オクチル酸、クロトン酸、メチル
酸、エチル酸など）との共重合から作られる。 このようにして作製された感光性刷版は、通常
の電子写真法でトナー画像を形成し、そのトナー
として熱可塑性又は熱硬化性樹脂を用いることに
よつてトナー画像部を親油性かつアルカリに不溶
解性にする。トナー画像形成後、アルカリ溶出液
を用いて非画像部を溶出して親水性基版表面を露
出させると刷版が作製される。 この非画像部溶出液としてアルカリキレート剤
を含む水溶液を用い、溶出条件として液濃度８〜
20重量％、液温度範囲30〜40℃、浸漬時間10〜25
秒間行つた後、水道水を流しながら刷毛もしくは
合成スポンジを用いて擦り、親水化面を露出さ
せ、刷版とする。 こうして得られた刷版は親油性インキを用いて
印刷することができる。 〔実施例〕 以下に具体的な実施例を示す。 樹脂使用例 １ メタアクリル酸メチル（５〜20部）、メタアク
リル酸ブチル（40〜80部）、アクリル酸（５〜30
部）、メタアクリル酸（５〜30部）、などによる共
重合樹脂で酸価180〜250、重合平均分子量は
15000〜100000の範囲であるこことが望ましい。 樹脂使用例 ２ 酢酸ビニル樹脂（50〜80部）、クロトン酸（20
〜40部）による、共重合樹脂で酸価40〜100であ
り、重量平均分子量は、5000〜20000の範囲であ
ることが望ましい。 上記顔料及び結着剤（樹脂）材料を用いた感光
層配合の実施例について示す。 感光層配合実施例 １ ペリレン顔料 20部 樹脂 メタクリル酸 メチル ｎ−メタクリル酸 ブチル アクリル酸 メタクリル酸 10部 60部 15部 15部の共重合体 60部 酸価210、重量平均分子量18000 下記式のヒドラゾン ７部 溶 剤 100部 この配合組成をボールミルを用いて20時間均一
に分散した後メチルセロソルブにて希釈し、前記
処理を施したアルミニウム版（日本製箔(株)製）
10μｍ上にワイヤーバーを用いて厚さ5μｍになる
ように塗工し、溶剤を乾燥することにより、感光
板を作製した。 この感光板を24時間常温、暗中放置後電子製版
機、型式IP−701（岩崎通信機(株)製）を使用して
現像液にIP−701用VP−３セツトを使用し製版
を行つたところ良好な画像を持つ版を得ることが
できた。 感光層配合実施例 ２ ペリノン顔料 20部 樹脂酢酸ビニル 70部 クロトン酸 30部の共重合体 60部 酸価70、重量平均分子量8000 ヒドラゾン（感光層配合実施例１と同じ）７部 溶剤（メチルセロソルブ） 100部 感光層及び画像の作成は感光層配合実施例１と
同様にして行い良好な製版画像を持つ版を作成す
ることができた。 感光層配合実施例 ３ ペリノン顔料 20部 樹脂（感光層配合実施例１と同じ） 60部 ヒドラゾン（感光層配合実施例１と同じ）７部 溶剤（メチルセロソルブ） 100部 感光層及び画像の作成は感光層配合実施例１と
同様にして行い良好な製版画像を持つ版を作成す
ることができた。 感光層配合実施例 ４ ジブロムアンザンスロン顔料 20部 樹脂（感光層配合実施例２と同じ） 60部 ヒドラゾン（感光層配合実施例１と同じ）
7.5部 溶剤（メチルセロソルブ） 100部 感光層及び画像の作成は感光層配合実施例１と
同様にして行い良好な製版画像を持つ版を作成す
ることができた。 アルカリキレート剤の実施例 １ エチレンジアミン４−酢酸、４−ナトリウム塩
（EDTA−4Na） 14部 水 86部 上記配合によりEDTA−4Naの14％（PH10.91）
水溶液を作り、この物をホーローバツトを使用し
36℃に加温してアルカリ性溶出液を作成した。 この溶出液に感光層配合実施例（１及び３）に
記したトナー画像を持つ版を約17秒間浸漬した。
浸漬後水道水を流しながら刷毛、または合成スポ
ンジを使用して非画像部を溶出し基版の親水化面
もしくはアルミ版の砂目立て及びアルマイト面を
露出させたところ、版飛びのない良好な刷版を作
ることができた。溶出液に浸漬中、感光層の溶け
出し、あるいは剥離によつて発生する液汚れは無
かつた。 この得られた刷版を使い次の条件で印刷テスト
を行つた。印刷前工程のエツチング処理液にリン
酸第一ナトリウムの２％水溶液を脱脂綿を用いて
手で擦り、湿し水にエツチ液の100倍希釈水にPH
6.5の水を使用して印刷機にシンフロ方式
（ABDIC−350）及びモルトン方式（ハマダ
800CD）を使用し、エレフアクスインキ黒(l)を用
いそれぞれ２万枚以上の印刷を行つたが、版及び
印刷物に何等問題がなく良好な印刷物を得ること
ができた。 アルカリキレート剤の実施例 ２ ニトロ３−酢酸、３−ナトリウム塩（NTA−
3Na） 13部 水 87部 上記配合をよりNTA−3Naの13％（PH11.02）
水溶液を作り、この物をホーローバツトを使用し
35℃に加温することによりアルカリ性溶出液を作
成した。 この溶出液に感光層配合実施例（１及び３）に
記したトナー画像を持つ版を約22秒間浸漬した。
浸漬後水道水を流しながら刷毛、または合成スポ
ンジを使用して非画像部を溶出し基版の親水化
面、もしくは、アルミ版の砂目立て及びアルマイ
ト面を露出させたところ版飛びのない良好な刷版
を作ることができた。溶出液に浸漬中感光層の溶
け出しあるいは、剥離によつて発生する液汚れは
無かつた。 この得られた刷版を使つて、印刷テストをアル
カリキレート剤の実施例１と同様に行つたが、版
及び印刷物には何等問題がなく良好な印刷物を得
ることができた。 アルカリキレート剤の実施例 ３ ヒドロキシエチル、エチレンジアミン、３−酢
酸、３−ナトリウム塩（HEDTA−3Na） 18部 水 82部 上記配合によりEDTA−3Naの18％（PH11.92）
水溶液を作つた。この物をホーローバツトを使用
し37℃に加温することにより、アルカリ性溶出液
を作成した。 この溶出液に感光層配合実施例（２及び４）に
記したトナー画像を持つ版を約17秒間浸漬した。
浸漬後、水道水を流しながら刷毛または合成スポ
ンジを使用して非画像部を溶出し基版の親水化面
もしくはアルミ版の砂目立て及びアルマイト面を
露出させたところ版飛びのない良好な刷版を作る
ことができた。溶出液に浸漬中感光層の溶け出し
あるいは剥離によつて発生する液汚れは無かつ
た。 この得られた刷版を使つて印刷テストをアルカ
リキレート剤の実施例１と同様に行つたが版及び
印刷物には何等問題がなく良好な印刷物を得るこ
とがきた。 比較例 １ 感光層配合実施例１の感光板を使い前記同様の
トナー画像を作成して後、市販のPS版用アルカ
リ液ポジ型を規定の仕様に従い液温30℃、浸漬時
間10〜11秒間浸漬して取り出して後、水道水で洗
浄したが、浸漬液の汚れが多く、かつ画像の溶解
性が早いため版飛びが起り高解像性の刷版をつく
ることは困難あつた。 比較例 ２ 感光層配合実施例２の感光板を使い前記同様の
トナー画像を作成して後、メタケイ酸ソーダー５
％水溶液を用い液温30℃、浸漬時間12〜13秒間浸
漬して、取り出して後、水道水で洗浄したが、比
較的１と同様な結果となり高解像性の刷版を作る
こととは困難であつた。
成した後、アルカリ性液で非画像部を溶出し印刷
用刷版を作るためのアルカリ性溶出液に関する。 〔従来技術〕 従来、平版印刷用版材には、感光性樹脂を使用
した光化学反応などにより画像を形成したPS版
（presensitized plate）、またはハロゲン化銀感光
体材料等を用いたシルバーマスター及び酸化亜鉛
などの光導電性材料等を使用した電子写真方式の
マスターペーパーが知られている。 感光性樹脂を使用したジアゾ系光分解性ポリマ
ー、ビニル系光重合性ポリマー、或は光架橋性プ
レポリマーなどは、平版印刷用版材として感光性
樹脂のもつ特性を平版印刷用の材料として応用し
たものである。耐刷性がすぐれているという特徴
をもつているが、反面、感度が低く、製版工程上
において版下フイルムを使用し紫外線硬化装置を
用いなければならず製版工程が複雑で価格が高く
なるという欠点がある。 あるいはハロゲン化銀を応用した、拡散転写方
式による、平版印刷用版材は感度、解像性は優れ
ているが高価であり、耐刷性が劣るという欠点を
有している。 一方、光導電性材料を使用した電子写真方式の
平版印刷用版材は、版材表面に原稿からの反射光
によつて画像を形成することによつて印刷用刷版
として使用できることが知られている。酸化亜鉛
を使用した画像形成方法の一例を上げるならば酸
化亜鉛（顔料）を結着剤（樹脂）と増感染料と共
に分散混合したものを電気抵抗の低い基版、紙も
しくは金属ラミネート、またはアルミ版などの表
面に均一に塗布（10〜15μ厚）することにより電
子写真感光版が作成される。この版を使用し、電
子写真法によつて原稿からの反射光を用いてトナ
ー画像が作成される。その後この感光版表面をエ
ツチング処理（不感脂化処理）を行うことにより
非画像部が不感脂化された印刷用刷版となりオフ
セツト印刷機に使用できる。これら酸化亜鉛刷版
は、表面粒子の粗さあるいは支持体と感光層の接
着性の弱さなどから高解像性及び耐刷性が要求さ
れる、平版用の刷版として利用範囲が限られ、又
感光版表面の不感脂化が充分行われにくくインキ
の種類によつては使用範囲が狭くなるというのが
現状である。 一方、電子写真法により平版印刷用刷版を作成
する方法の他の例として、有機光導電性顔料を結
着剤（樹脂）に分散混合したもので感光材料を作
成することにより酸化亜鉛感光版と同様な方法で
画像を形成できるものがある。結着剤（樹脂）に
アルカリ可溶性樹脂を使用し、親水化処理をした
基版、あるいは、アルミ版上に砂目立て、もしく
はアルマイト加工をした親水化処理面上に塗布し
感光板を作成した。現像液に熱硬化性、または熱
可塑性トナーを使用し、電子写真法によつてトナ
ー画像を形成する。その後にアルカリ溶出液を用
いることによりトナー画像部を残し、非画像部感
光層の溶出を行いアルミ版の親水化処理面もしく
は砂目立て及びアルマイト処理面を露出させる。
このような方法で平版用オフセツト刷版を作るこ
とが可能である。このような材料から作られる版
材は顔料粒子の細かさと液体トナーの微粒子によ
り、高解像性とさらにアルミ版の平滑性、アルミ
版の耐水強度、機械強度などら高度な耐刷性及び
高解像性を得ることができる。アルカリ性溶出液
の例を上げるならば珪酸ナトリウム、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウムなどの主成分とするアル
カリ性溶出液、またはベンジルアルコール、プロ
パノールなどを主成分とするアルコール性溶出
液、あるいはこれら二つ以上を複合したものなど
があり、バインダー樹脂あるいはトナーの種類に
より適当に選択される。市販品であるアルカリ液
の溶出使用例を上げるならば従来から使われてい
るPS版用ポジタイプの溶出液がある。これらの
液を用い、本発明者らが試作した有機光導電性感
光体を使用してトナー画像形成後非画像部の溶出
を行つたが、浸漬時間及び溶出液の温度変化に対
し溶出後の製版画像が大きく依存し、良好な画像
の刷版を得ることができる。 〔発明が解決しようとする課題〕 そこで、本発明の目的は前記浸漬時間及び溶出
液温度に依存しにくく、繰り返しの使用において
も液の汚れを生ずることのない、高解像性と安定
した電子写真刷版の作成できる非画像部溶出液を
提供することにある。 〔課題を解決するための手段〕 本発明、上記課題を実現するために、電子写真
法によりトナー画像を形成し定着した後、非画像
部の親水性または親水性になり得る基板を露出さ
せるための溶出液であつて、該溶出液が少なくと
も下記一般式(a)または(b)または(c)のいずれかで表
わされるアルカリキレート剤を８〜20重量％含む
ことを特徴とした電子写真製版物非画像部の溶出
液を提供する。 （XOOCCH2）NCH2CH2N（CH2COOX）2 (a) Ｎ（CH2COOX）3 (b) ただし式中ＸはＫ，Na，NH4を表わす。 本発明に用いられる一般式(a)で表わされるもの
はエチレンジアミン４酢酸アルカリ塩（EDTA
−アルカリ塩という）あり具体例を以下に示す。
EDTA−4K塩、EDTA−4Na塩、EDTA−
4NH4塩。 一般式(b)で表わされるニトロ３酢酸アルカリ塩
（NTA−３アルカリ塩という）の具体例を以下
に示す。NTA−3K塩、NTA−3Na塩、NTA−
3NH4塩。 一般式(c)で表わされるヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン３酢酸３アルカリ塩（HEDTA−３ナ
トリウム塩という）の具体例を以下に示す。
HEDTA−3K塩、HEDTA−3Na塩、HEDTA
−3NH4塩。 上記アルカリキレート剤の水溶液を用いて非画
像部を溶出させて画像部を残し、良好な刷版を作
るために感光層に使用する樹脂のもつ特性が重要
である。例えば電子写真的特性即ち高帯電位量及
び高感度を必要とする場合にこの特性を向上させ
るアルカリ性溶液に対して不溶性となる傾向があ
る。このために強アルカリ性液が使用され画像の
早期溶解が起り溶出時に於いて良好な画像を形成
する条件幅が狭くなる。上記アルカリキレート剤
を使用することによつて画像形成条件幅が広くな
り、良好な印刷用刷版を作成することができた。
以下に一般式(a)，(b)，(c)の具体例とその実験効果
について説明する。一般的にアルカリキレート剤
は水溶液中で種々金属イオンと結合して水溶性の
錯塩を形成しその錯塩は水に可溶性であるという
性質がある。しかし、このアルカリキレート剤を
感光層非画像部の溶出液として使用したところ液
の濃度及び濃度範囲更には浸漬時間範囲の幅が広
くなり良好な刷版を作成することがきた。 例えば市販のPS版洗い出し液（DP−４富士写
真フイルム製）では良好な画像を形成する洗い出
し液温の条件幅は±0.5℃であつた。上記アルカ
リキレート剤を用いた洗い出し液では±３〜４℃
であつた。 溶出液中のアルカリキレート剤の濃度は８〜20
重量％とする。この濃度が低すぎると溶出時間が
狭くなり、溶出の制御性が低下し、一方濃度が高
すぎると溶出に要する時間が不必要に長くなる。 また、本発明ではアルカリキレート剤とともに
従来より溶出処理液に用いられているアルカリを
併用してもよい。併用すればアルカリキレート剤
だけよりも効果は劣るが、アルカリキレート剤を
併用しているので従来のアルカリだけの場合より
も優れた効果が得られる。 アルカリキレート剤の溶出液の使用例 １ 一般式 (a) （XOOCCH2）2NCH2CH2N（CH2COOX）2 (a) エチレンジアミン４酢酸４アルカリ塩 上記一般式にNa塩を結合させた（EDTA−4Na）
という１式に化学構造式を示す。 を使用して液濃度10〜17％の水溶液で液温度33〜
39℃で使用することが望ましい。感光層配合の実
施例（１及び３）に記載したトナー画像を持つ版
を使用して10〜25秒間、浸漬する。浸漬後、水道
水（清水）を流しながら表面を刷毛もしくは合成
スポンジを使用して擦り非画像部の親水化処理面
もしくはアルミ版の砂見立て及びアルマイト面を
露出させることによりトナー画像部を残し良好な
刷版を作ることができる。 アルカリキレート剤の溶出液の使用例 ２ 一般式 (b) Ｎ（CH2COOX）3 (b) ニトリロ３酢酸３アルカリ塩 上記一般式にNa塩を結合させた（NTA−3Naと
いう）２式に化学構造式を示す。 を使用して液濃度８〜18％の水溶液、液温度31〜
39℃で使用することが望ましい。感光層配合の実
施例（１及び３）に記載したトナー画像を持つ版
を使用して10〜25秒間詳しくは22秒間浸漬する。
浸漬後の工程は前記アルカリキレート剤使用例１
と同様に行つて良好な刷版を作ることができる。 アルカリキレート剤の溶出液の使用例 ３ 一般式(c) ヒドロキシエチルエチレンジアミン３酢酸３ア
ルカリ塩 上記一般式にNa塩を結合させた（HEDTA−
3Na）という３式に化学構造式を示す を使用して液濃度15〜19％の水溶液で液温度30〜
40℃で使用することが望ましい。感光層配合の実
施例（２及び４）に記載したトナー画像を持つ版
を使用して10〜25秒間詳しくは17秒間浸漬する。
浸漬後の工程は前記アルカリキレート剤使用例１
と同様に行つて良好な刷版を作ることができる。 使用される電子写真刷版は親水化処理面を有す
る基版上に有機光導電性顔料をアルカリ可溶性結
着剤に分散混合した感光材料を塗布して作成す
る。 感光性材料としては、電荷発生材料としてペリ
レン、ペリノン系顔料、アンザンスロン系顔料、
フタロシアニン系顔料及びアゾ系顔料などが使用
できる。これらは高感度であり静電特性的にも良
好である。またこの光導電性物質は一種類のみで
使用することも可能であるが必要に応じて二種類
以上を混合して使用したり、これら以外の、光導
電性物質と混合して使用することも可能である。 使用されるアルカリ可溶性結着剤（樹脂）は樹
脂中に酸として働くカルボキシル基を持ち、アル
カリキレート剤のもつアルカリ性との反応を比較
的高濃度なアルカリ性液中で行わせ、樹脂塩を形
成させる。しかる後に水の介在によつて溶出し、
基版の親水化面を露出させる性質をもつものであ
る。このようにして作られた刷版は印刷用刷版材
として使用するため、アルミ基版からの耐剥離
性、耐インキ性及び機械的強度などが必要とな
る。このような性質をもつた樹脂として、例えば
アクリル系樹脂としてはアクリル酸エステル類
（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチルなど）一種以上の重合性モノマーとカ
ルボキシル基を有する重合性モノマー（アクリル
酸、メタアクリル酸など）一種以上との共重合樹
脂である。あるいはメタアクリル酸など）一種以
上との共重合樹脂である。あるいはメタアクリル
酸エステル類として（メタアクリル酸メチル、メ
タアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、メ
タアクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル
酸ステアリル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエ
チルなど）一種以上の重合性モノマーとカルボキ
シル基を有する重合性モノマー（アクリル酸、及
びメタアクリル酸など）一種類以上との共重合樹
脂である。ビニルエステル系樹脂としては、酢酸
ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの
モノマーを重合して得られる。ホモポリマーもし
くはこれら一種類以上のモノマー類と不飽和カル
ボン酸類（ステアリル酸、ラウリル酸、アルキル
酸、ブチル酸、オクチル酸、クロトン酸、メチル
酸、エチル酸など）との共重合から作られる。 このようにして作製された感光性刷版は、通常
の電子写真法でトナー画像を形成し、そのトナー
として熱可塑性又は熱硬化性樹脂を用いることに
よつてトナー画像部を親油性かつアルカリに不溶
解性にする。トナー画像形成後、アルカリ溶出液
を用いて非画像部を溶出して親水性基版表面を露
出させると刷版が作製される。 この非画像部溶出液としてアルカリキレート剤
を含む水溶液を用い、溶出条件として液濃度８〜
20重量％、液温度範囲30〜40℃、浸漬時間10〜25
秒間行つた後、水道水を流しながら刷毛もしくは
合成スポンジを用いて擦り、親水化面を露出さ
せ、刷版とする。 こうして得られた刷版は親油性インキを用いて
印刷することができる。 〔実施例〕 以下に具体的な実施例を示す。 樹脂使用例 １ メタアクリル酸メチル（５〜20部）、メタアク
リル酸ブチル（40〜80部）、アクリル酸（５〜30
部）、メタアクリル酸（５〜30部）、などによる共
重合樹脂で酸価180〜250、重合平均分子量は
15000〜100000の範囲であるこことが望ましい。 樹脂使用例 ２ 酢酸ビニル樹脂（50〜80部）、クロトン酸（20
〜40部）による、共重合樹脂で酸価40〜100であ
り、重量平均分子量は、5000〜20000の範囲であ
ることが望ましい。 上記顔料及び結着剤（樹脂）材料を用いた感光
層配合の実施例について示す。 感光層配合実施例 １ ペリレン顔料 20部 樹脂 メタクリル酸 メチル ｎ−メタクリル酸 ブチル アクリル酸 メタクリル酸 10部 60部 15部 15部の共重合体 60部 酸価210、重量平均分子量18000 下記式のヒドラゾン ７部 溶 剤 100部 この配合組成をボールミルを用いて20時間均一
に分散した後メチルセロソルブにて希釈し、前記
処理を施したアルミニウム版（日本製箔(株)製）
10μｍ上にワイヤーバーを用いて厚さ5μｍになる
ように塗工し、溶剤を乾燥することにより、感光
板を作製した。 この感光板を24時間常温、暗中放置後電子製版
機、型式IP−701（岩崎通信機(株)製）を使用して
現像液にIP−701用VP−３セツトを使用し製版
を行つたところ良好な画像を持つ版を得ることが
できた。 感光層配合実施例 ２ ペリノン顔料 20部 樹脂酢酸ビニル 70部 クロトン酸 30部の共重合体 60部 酸価70、重量平均分子量8000 ヒドラゾン（感光層配合実施例１と同じ）７部 溶剤（メチルセロソルブ） 100部 感光層及び画像の作成は感光層配合実施例１と
同様にして行い良好な製版画像を持つ版を作成す
ることができた。 感光層配合実施例 ３ ペリノン顔料 20部 樹脂（感光層配合実施例１と同じ） 60部 ヒドラゾン（感光層配合実施例１と同じ）７部 溶剤（メチルセロソルブ） 100部 感光層及び画像の作成は感光層配合実施例１と
同様にして行い良好な製版画像を持つ版を作成す
ることができた。 感光層配合実施例 ４ ジブロムアンザンスロン顔料 20部 樹脂（感光層配合実施例２と同じ） 60部 ヒドラゾン（感光層配合実施例１と同じ）
7.5部 溶剤（メチルセロソルブ） 100部 感光層及び画像の作成は感光層配合実施例１と
同様にして行い良好な製版画像を持つ版を作成す
ることができた。 アルカリキレート剤の実施例 １ エチレンジアミン４−酢酸、４−ナトリウム塩
（EDTA−4Na） 14部 水 86部 上記配合によりEDTA−4Naの14％（PH10.91）
水溶液を作り、この物をホーローバツトを使用し
36℃に加温してアルカリ性溶出液を作成した。 この溶出液に感光層配合実施例（１及び３）に
記したトナー画像を持つ版を約17秒間浸漬した。
浸漬後水道水を流しながら刷毛、または合成スポ
ンジを使用して非画像部を溶出し基版の親水化面
もしくはアルミ版の砂目立て及びアルマイト面を
露出させたところ、版飛びのない良好な刷版を作
ることができた。溶出液に浸漬中、感光層の溶け
出し、あるいは剥離によつて発生する液汚れは無
かつた。 この得られた刷版を使い次の条件で印刷テスト
を行つた。印刷前工程のエツチング処理液にリン
酸第一ナトリウムの２％水溶液を脱脂綿を用いて
手で擦り、湿し水にエツチ液の100倍希釈水にPH
6.5の水を使用して印刷機にシンフロ方式
（ABDIC−350）及びモルトン方式（ハマダ
800CD）を使用し、エレフアクスインキ黒(l)を用
いそれぞれ２万枚以上の印刷を行つたが、版及び
印刷物に何等問題がなく良好な印刷物を得ること
ができた。 アルカリキレート剤の実施例 ２ ニトロ３−酢酸、３−ナトリウム塩（NTA−
3Na） 13部 水 87部 上記配合をよりNTA−3Naの13％（PH11.02）
水溶液を作り、この物をホーローバツトを使用し
35℃に加温することによりアルカリ性溶出液を作
成した。 この溶出液に感光層配合実施例（１及び３）に
記したトナー画像を持つ版を約22秒間浸漬した。
浸漬後水道水を流しながら刷毛、または合成スポ
ンジを使用して非画像部を溶出し基版の親水化
面、もしくは、アルミ版の砂目立て及びアルマイ
ト面を露出させたところ版飛びのない良好な刷版
を作ることができた。溶出液に浸漬中感光層の溶
け出しあるいは、剥離によつて発生する液汚れは
無かつた。 この得られた刷版を使つて、印刷テストをアル
カリキレート剤の実施例１と同様に行つたが、版
及び印刷物には何等問題がなく良好な印刷物を得
ることができた。 アルカリキレート剤の実施例 ３ ヒドロキシエチル、エチレンジアミン、３−酢
酸、３−ナトリウム塩（HEDTA−3Na） 18部 水 82部 上記配合によりEDTA−3Naの18％（PH11.92）
水溶液を作つた。この物をホーローバツトを使用
し37℃に加温することにより、アルカリ性溶出液
を作成した。 この溶出液に感光層配合実施例（２及び４）に
記したトナー画像を持つ版を約17秒間浸漬した。
浸漬後、水道水を流しながら刷毛または合成スポ
ンジを使用して非画像部を溶出し基版の親水化面
もしくはアルミ版の砂目立て及びアルマイト面を
露出させたところ版飛びのない良好な刷版を作る
ことができた。溶出液に浸漬中感光層の溶け出し
あるいは剥離によつて発生する液汚れは無かつ
た。 この得られた刷版を使つて印刷テストをアルカ
リキレート剤の実施例１と同様に行つたが版及び
印刷物には何等問題がなく良好な印刷物を得るこ
とがきた。 比較例 １ 感光層配合実施例１の感光板を使い前記同様の
トナー画像を作成して後、市販のPS版用アルカ
リ液ポジ型を規定の仕様に従い液温30℃、浸漬時
間10〜11秒間浸漬して取り出して後、水道水で洗
浄したが、浸漬液の汚れが多く、かつ画像の溶解
性が早いため版飛びが起り高解像性の刷版をつく
ることは困難あつた。 比較例 ２ 感光層配合実施例２の感光板を使い前記同様の
トナー画像を作成して後、メタケイ酸ソーダー５
％水溶液を用い液温30℃、浸漬時間12〜13秒間浸
漬して、取り出して後、水道水で洗浄したが、比
較的１と同様な結果となり高解像性の刷版を作る
こととは困難であつた。
電子写真法によりトナー画像を形成し定着した
後、非画像部の親水性または親水性になり得る基
板を露出させるための溶出液であつて、該溶出液
が少なくとも下記一般式(a)または(b)または(c)のい
ずれか （XOOCCH2）NCH2CH2N（CH2COOX）2 (a) Ｎ（CH2COOX）3 (b) （ただし、上記式中ＸはＫ，Na，NH4のいず
れかで表わされる。 で表わされるアルカリキレート剤を８〜20重量％
含むことを特徴とした電子写真製版物非画像部の
溶出液により、印刷板を作成する際、浸せき時間
および液温度に微妙に依存することなく、かつ繰
り返し使用においても液の汚れがなく、更に高解
像性と安定した電子写真刷版を得ることができ
た。 （表１に溶出性および印刷性の実験結果を示し
ている。）
後、非画像部の親水性または親水性になり得る基
板を露出させるための溶出液であつて、該溶出液
が少なくとも下記一般式(a)または(b)または(c)のい
ずれか （XOOCCH2）NCH2CH2N（CH2COOX）2 (a) Ｎ（CH2COOX）3 (b) （ただし、上記式中ＸはＫ，Na，NH4のいず
れかで表わされる。 で表わされるアルカリキレート剤を８〜20重量％
含むことを特徴とした電子写真製版物非画像部の
溶出液により、印刷板を作成する際、浸せき時間
および液温度に微妙に依存することなく、かつ繰
り返し使用においても液の汚れがなく、更に高解
像性と安定した電子写真刷版を得ることができ
た。 （表１に溶出性および印刷性の実験結果を示し
ている。）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 電子写真法によりトナー画像を形成し定着し
た後、非画像部の親水性または親水性になり得る
基板を露出させるための溶出液であつて、該溶出
液が少なくとも下記一般式(a)または(b)または(c)の
いずれかで表わされるアルカリキレート剤を８〜
20重量％含むことを特徴とした電子写真製版物非
画像部の溶出液。 （XOOCCH2）NCH2CH2N（CH2COOX）2 (a) Ｎ（CH2COOX）3 (b) ただし、上記式中ＸはＫ，Na，NH4のいずれ
かで表わされる。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1292229A JPH03153392A (ja) | 1989-11-13 | 1989-11-13 | 電子写真製版物非画像部の溶出液 |
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| DE4035953A DE4035953C2 (de) | 1989-11-13 | 1990-11-09 | Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckform und eine für dieses Verfahren einsetzbare Eluierungslösung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1292229A JPH03153392A (ja) | 1989-11-13 | 1989-11-13 | 電子写真製版物非画像部の溶出液 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH03153392A JPH03153392A (ja) | 1991-07-01 |
| JPH0550997B2 true JPH0550997B2 (ja) | 1993-07-30 |
Family
ID=17779163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH03153392A (ja) |
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- 1989-11-13 JP JP1292229A patent/JPH03153392A/ja active Granted
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