JPH0529104B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(イ) 産業上の利用分野 本発明は電子写真製版法に用いるのに適した平
版印刷版材の表面層を形成するための組成物に関
し、更に詳しくは平版印刷版状の表面に親水性及
び水膜保持性並びに静電潜像の形成が可能となる
ように、基材の表面に塗布して表面層を形成する
ための組成物に関するものである。 (ロ) 従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点 従来より、電子写真製版法に用いる平版印刷版
材としては、金属箔、紙等の基材表面に酸化亜鉛
光導電層を設けたものが用いられている。これ
は、一般的にはマスターペーパーと言われてお
り、酸化亜鉛光導電層に静電潜像を形成し、その
後親油性の現像粉体（トナー）を静電潜像に付着
させて画像部を形成し平版印刷版とするものであ
る。ところで、非画像部は酸化亜鉛光導電層が露
出しているため、この部分を親水化処理して印刷
インキが付着しないようにする必要があり、この
親水化処理はホスフエイト系処理剤を非画像部に
塗布することによつてなされている。 しかし画像部を形成した後に、非画像部のみに
選択的に処理剤を塗布するのは面倒な作業であ
り、且つ画像部にも処理剤が塗布され画像部も親
水化されてしまうという危険があつた。 そこで、本発明者等は画像部の形成後に非画像
部を親水化処理する必要のない平版印刷版材を得
るべく鋭意検討した結果、ある特定の組成物を基
材に塗布することにより、親水性と光導電性とを
兼ね備えた平版印刷版材が得られることを見出
し、本発明に至つたものである。 (ニ) 問題点を解決するための手段及び作用 即ち本発明は、平版印刷版材の基材に塗布する
ための組成物に関するものであり、有機溶媒に、 (イ) 一般式（）； CH₂＝CXCOO（CH₂）_oSi（OH）₃ （） （式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、
ｎは１〜６の整数を表す。） で表されるトリヒドロキシシラン化合物と、 (ロ) 該トリヒドロキシシラン化合物の重合触媒
と、 (ハ) 鹸化度30〜60％のポリビニルアルコールと、 (ニ) ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と、 (ホ) 光導電性物質と、 を溶解若しくは分散させてなることを特徴とする
平版印刷版材の表面層形成用組成物に関するもの
である。 本発明において用いる(イ)成分は、一般式（）
で表されるトリヒドロキシシラン化合物である。
トリヒドロキシシラン化合物の具体例としては、
γ−メタクリロキシプロピルトリヒドロキシシラ
ンやγ−アクリロキシプロピルトリヒドロキシシ
ラン等が挙げられる。本発明において用いる(ロ)成
分は、トリヒドロキシシラン化合物の重合触媒で
ある。この重合触媒の具体例としては、酢酸ナト
リウム、チオシアン酸ナトリウム、トリエチレン
テトラミン、トリメチルベンジルアンモニウムヒ
ドロキシド、１，８−ジアザビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７又はその酢酸塩、アミン化合
物等が挙げられる。トリヒドロキシシラン化合物
は、その重合触媒によつて（Ｏ−Si−Ｏ）構造を
骨格とする三次元網状高分子となり、印刷版材の
表面層の基体となるものである。 本発明において用いる(ハ)成分は、鹸化度30〜60
％のポリビニルアルコールである。鹸化度が60％
を超えると有機溶媒に不溶となるので好ましくな
く、また30％未満であると親水性の程度が低いた
め好ましくない。ポリビニルアルコールは主に印
刷版材の表面層の親水性を向上させるものであ
る。 本発明において用いる(ニ)成分はポリアクリル酸
アルカリ塩の架橋物である。ポリアクリル酸アル
カリ塩としては、ポリアクリル酸ソーダやポリア
クリル酸カルシウムを挙げることができる。本発
明においては、このポリアクリル酸アルカリ塩を
架橋剤で架橋する。架橋剤としては、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、プロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリ
シジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合
物、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、
α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ
化合物、グルタルアルデヒド、グリオキザール等
のアルデヒド化合物、２，４−トリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の
イソシアネート化合物等が用いられる。ポリアク
リル酸アルカリ塩の架橋物は、印刷版材の表面層
の親水性を向上させると共に湿し水の保持性をも
向上させるものである。 本発明に用いる(ホ)成分である光導電性物質とし
ては、粉末状の酸化亜鉛、シリコン、ゲルマニウ
ム、ヒ素、テルル、セレン、ヒ化ガリウム、硫化
カドミウム、セレン化カドミウム、硫化鉛、テル
ル化鉛、ヒ化ガリウム、セレン−テルル混晶物、
ヒ素−セレン−テルル混晶物等の無機物、又はベ
ルイミド、オキサチアゾール、ポリビニルカルバ
ゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアクリジ
ン、ポリアセナフチレン、ポリビニルアントラセ
ン等の有機物を用いることができる。尚、有機物
を用いる場合には、トリニトロフルオレノン、ト
リアリルカルボニウム塩、ベンゾピリリウム塩、
クリスタルバイオレツト等の増感材を併用するの
が一般的である。この光導電性物質は印刷版材の
表面層に光導電性を与え静電潜像の形成を可能な
らしめるものである。 上記した(イ)〜(ホ)成分を有機溶媒に均一に溶解若
しくは分散し、本発明に係る組成物を得ることが
できる。有機溶媒としては、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール、酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸
セロソルブ、トルエン、キシレン、トリクロロエ
チレン、クロロホルム等が単独又は混合して用い
られる。 本発明においては、必要に応じ有機溶媒に不溶
の無機粉末を添加するのが好ましい。有機溶媒に
不溶の無機粉末としては、有機溶媒に不溶か又は
溶解度が極めて小さいものであれば良く、例えば
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、
酸化カルシウム、酸化クロム、酸化錫、酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化銅、酸化鉛、酸化ビスマス、酸
化マグネシウム、酸化マンガン等の金属若しくは
非金属酸化物、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の塩類、二酸化珪素等の珪素化合物、カオリ
ン、ベントナイト、クレー等の天然顔料、アルミ
ニウム、鉄、亜鉛等の各種金属粉を挙げることが
できる。有機溶媒に不溶の無機粉末は、それが印
刷版材の表面層に存在すると、表面に微細な凹凸
を形成させるものである。また、無機粉末の粒径
は320メツシユパス程度のものであればよく、粒
径が小さいほど好適である。 本発明に係る組成物の調整にあたつては、例え
ば(イ)成分たるトリヒドロキシシラン化合物と、(ロ)
成分たるトリヒドロキシシラン化合物の重合触媒
と、(ハ)成分たる鹸化度30〜60％のポリビニルアル
コールとを有機溶媒に溶解させた後、(ニ)成分たる
ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物と(ホ)成分たる
光導電性物質とを添加し、更に必要に応じて有機
溶媒に不溶の無機粉末、キレート剤、顔料、染
料、増粘剤等を添加して強力攪拌を行い脱泡すれ
ばよい。 本発明に係る組成物における各成分の量的割合
は、以下のとおりであるのが好ましい。即ち、ト
リヒドロキシシラン化合物の重合触媒の量は、ト
リヒドロキシシラン化合物を重合させるのに十分
な量であればよく、通常トリヒドロキシシラン化
合物100重量部に対して0.1〜５重量部程度であ
る。またポリビニルアルコールの量は、トリヒド
ロキシシラン化合物100重量部に対してポリビニ
ルアルコール50〜200重量部程度、更に好ましく
は80〜180重量部程度である。ポリビニルアルコ
ールが50重量部より少ないと表面層の親水性が不
足する傾向となるし、また200重量部を超えると
表面層が溶け出して印刷汚れを惹起する恐れがあ
る。ポリアクリル酸アルカリ塩の架橋物の量は、
トリヒドロキシシラン化合物100重量部に対して
50〜200重量部程度、更に好ましくは80〜150重量
部程度である。ポリアクリル酸アルカリ塩の量が
50重量部より少ないと印刷版材の表面で湿し水を
保持する能力が低下すると共に親水性が低下する
傾向となり、また200重量部を超えると湿し水を
保持する能力が増加しない傾向となり不経済とな
る傾向がある。 光導電性物質の量は、トリヒドロキシシラン化
合物100重量部に対して５〜50重量部程度、好ま
しくは10〜30重量部程度である。光導電性物質の
量が５重量部より少ないと、印刷版材の表面に静
電潜像が形成されにくくなる傾向がある。また、
50重量部を超えると相対的にポリビニルアルコー
ルやポリアクリル酸アルカリ塩の量が減少する傾
向となり、親水性が低下してゆく傾向となる。 また、必要に応じて添加する有機溶媒に不溶の
無機粉末の量は、トリヒドロキシシラン化合物
100重量部に対して30〜150重量部程度、好ましく
は50〜120重量部程度である。有機溶媒に不溶の
無機粉末の量が30重量部より少ないと、印刷版材
表面の凹凸にバラツキを生じ易く画像部を形成す
る現像粉体の付着性にもバラツキを生じ易くなる
傾向となる。また、150重量部を超えて配合して
も現像粉体の付着性の向上が余り図れず、これ以
上の配合は不経済となる傾向がある。 本発明に係る組成物を塗布するための基材とし
ては、安価であり且つ平版印刷版としての要求性
能を満足させるものであればいずれを使用しても
良く、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、鉛等の金属
単体若しくはこれらの合金よりなる箔又は板、ポ
リエステル、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリ
アクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリエチレン等のプラスチツクスフイ
ルム又はシート状の成形物、合成紙、アート紙、
コート紙、厚紙、薄葉紙等の各種のものを使用す
ることができる。金属製基材としては、アルミニ
ウム、亜鉛、鉄等が好適である。プラスチツクス
基材としては、寸法安定性の比較的高いポリエチ
レン、ポリイミド、ポリカーボネートが好適であ
る。紙基材としては、合成紙、コート紙、アート
紙、厚紙が好適である。 金属製基材に本発明に係る組成物を塗布する場
合には、基材との接着力を増強させる目的で、５
−スルホサリチル酸、エチレンジアミンテトラ酢
酸、トランス−シクロヘキサン−１，２−ジアミ
ンテトラ酢酸、ブタン−１，２，３，４−テトラ
カルボン酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ペ
ンタメチレンジアミンテトラ酢酸、シクロペンタ
ン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサ
ン−１，４−ジアミンテトラ酢酸、２−ヒドロキ
シトリメチレンジアミンテトラ酢酸等のキレート
剤を本発明に係る組成物中に添加しておいても良
い。また基材は、その表面が油性物質で汚染され
ていない限り、特に本発明に係る組成物の塗布に
先立つて前処理を行う必要はない。必要に応じて
基材表面を湿式又は乾式によるホーイング、ボー
ル研磨、ブラシ研磨等の如く物理的に処理した
り、酸又はアルカリによる化成処理のごとく化学
的に処理して基材表面の比表面積を増加させるこ
とは勿論差し支えない。 (ニ) 実施例 実施例 １ 酢酸エチル450重量部、エチルアルコール600重
量部、メチルイソブチルケトン450重量部を混合
してなる有機溶媒に、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリヒドロキシシラン100重量部と、トリメチ
ルベンジルアンモニウムヒドロキシド２重量部
と、鹸化度55％のポリビニルアルコール100重量
部を溶解させた後、ポリアクリル酸ソーダの架橋
物（住友化学(株)製、商品名スミカゲル）100重量
部と、酸化亜鉛20重量部と、及び粒子径10〜15mm
μの二酸化珪素100重量部を添加して、混合、攪
拌し組成物を得た。 この組成物を、脱脂を完了したアルミニウム薄
板（JIS Ａ−1100，厚さ0.15mm、寸法200mm×300
mm）に、＃６のバーコーターにて塗布し、230℃
で60秒間加熱して表面層（表面膜）を形成し、平
版印刷版材を得た。 この平版印刷版材の表面に電子写真複写機を用
いてトナー画像（テストパターン：175線、網点
３〜75％）を形成させ、平版印刷版を得た。この
平版印刷版をハイデルKORD印刷機にかけて上
質紙を用いて印刷したところ、地汚れ等が発生す
ることなく、約10000枚の印刷物を得ることがで
きた。 実施例 ２ 酢酸400重量部、エチルアルコール1600重量部
を混合してなる有機溶媒に、γ−メタクリロキシ
プロピルトリヒドキシシラン100重量部と、トリ
メチルベンジルアンモニウム３重量部と、鹸化度
40％のポリビニルアルコール80重量部を溶解させ
た後、ポリアクリル酸ソーダの架橋物（住友化学
(株)製、商品名スミカゲル）90重量部と、テルル化
鉛30重量部と、及び粒子径10〜15mmμの酸化チタ
ン55重量部を添加して混合、攪拌し組成物を得
た。 この組成物を実施例１と同様にして用い、平版
印刷版を得た。この平版印刷版を用いて実施例１
と同様にして印刷したところ、実施例２では地汚
れ等の発生がなく約10000枚の印刷物を得ること
ができた。 実施例 ３ 酢酸エチル400重量部、エチルアルコール600重
量部、メチルイソブチルケトン450重量部、酢酸
セロソルブ、100重量部を混合してなる有機溶媒
に、γ−アクリロキシプロピルトリヒドロキシシ
ラン100重量部と、トリメチルベンジルアンモニ
ウムヒドロキシド２重量部と、鹸化度50％のポリ
ビニルアルコール100重量部とを溶解させた後、
ポリアクリル酸ソーダの架橋物（住友化学(株)製、
商品名スミカゲル）50重量部と、ポリビニルカル
バゾール15重量部及び増感剤としてクリスタルバ
イオレツト１重量部と、及び粒子径10〜15mmμの
硫酸バリウム30重量部を添加して、混合、攪拌し
組成物を得た。 この組成物を実施例１と同様にして用い、平版
印刷版を得た。この平版印刷版を用いて実施例１
と同様にして印刷したところ、実施例３では地汚
れ等の発生がなく約10000枚の印刷物を得ること
ができた。 比較例 酢酸エチル450重量部、エチルアルコール600重
量部、メチルイソブチルケトン450重量部を混合
してなる有機溶媒に、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリヒドロキシシラン100重量部と、トリメチ
ルベンジルアンモニウムヒドロキシド２重量部と
を溶解させた後、酸化亜鉛30重量部と、及び粒子
径10〜15mmμの二酸化珪素100重量部を添加して、
混合、攪拌し組成物を得た。この組成物を実施例
１と同様にして用い、平版印刷版を得た。 この平版印刷版を用いて実施例１と同様にして
印刷したところ、比較例では印刷開始時から地汚
れが発生し、約200枚目からは地汚れが顕著とな
り、印刷を続けることができなかつた。 以上の結果から明らかなように、実施例に係る
平版印刷版材を用いれば、比較例に係る平版印刷
版材と比べ、地汚れの少ない印刷物をより多く得
ることができる。 (ホ) 発明の効果 本発明に係る組成物を基材に塗布して得られる
平版印刷版材は、従来の平版印刷版材（マスター
ぺーパー）に対して、平版印刷版材の表面層が予
め親水化されており、且つ非画像部における水膜
保持性も向上しているので、これを用いて印刷を
行えば地汚れの少ない印刷物を得ることができ
る。 また、本発明に係る組成物に有機溶媒に不溶の
無機粉末を添加した場合には、平版印刷版材の表
面に微細な凹凸が形成され、トナーで形成される
画像部の印刷版材に対する密着性が向上するとい
う効果を奏する。

【特許請求の範囲】

１ 下記一般式 〔式中、R₁がフエニル基を表わし、かつR₂が
ベンジル基を表わすか、R₁がフエニル基を表わ
し、かつR₂がメチル基を表わすか、またはR₁お
よびR₂がメチル基を表わす。〕で示される有機半
導体。 ２ 基板上に感光層を形成した電子写真感光体に
おいて、感光層の電荷輸送材料として下記一般式