JPH0529224B2

JPH0529224B2 -

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Publication number: JPH0529224B2
Application number: JP61239092A
Authority: JP
Inventors: Takafumi Shida; Shiro Yamazaki; Hiroe Shinkawa
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1985-10-25
Filing date: 1986-10-09
Publication date: 1993-04-28
Also published as: JPS63152366A; ZA867828B

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、除草剤成分として利用される１，
２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド、
その製造法及びそれを有効成分として含有する除
草剤に関する。従来の技術イネ、コムギ、トウモロコシ等は重要な作物で
あり、これらの作物を雑草害から保護して増収を
図るためには除草剤の使用が不可欠となる。しかし、近年は、有用作物と雑草に同時に適用
しても作物に対して害を与えずに雑草のみを枯殺
する選択的作用を有する除草剤が強く要望されて
いる。従来、上掲の作物の除草剤として１，５−ジフ
エニル−1H−１，２，４−トリアゾール−３−
カルボン酸アミドを有効成分としたものが知られ
ている（例えば、特開昭57−193406号、特開昭59
−98004号）。しかし、上記化合物を有効成分とする除草剤は
その除草活性が未だ低くて満足すべきものでな
い。発明が解決しようとする課題本発明者らは、前掲の各作物に対して優れた除
草効果を示すと共に、これら作物に害を与えない
化合物について検討した結果、下記一般式（）
で示される１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミドが優れた選択的除草効果を有するこ
とを見出し、本発明を完成するに至つた。〔式中、Ｒは、 (イ) 炭素数２乃至10個の未置換もしくはフツ素で
置換された直鎖状、分枝状又は環状構造を有す
る飽和アルキル基または不飽和アルキル基、 (ロ) 次式で示されるアリール基、またはアラルキ
ル基、（式中、ｎは０又は１を、ｍは０〜５の整数
を表わし、R¹は、ハロゲン原子、低級アルコ
キシ基、低級アルキル基もしくはフツ素で置換
された低級アルキル基を表わす） (ハ) 炭素数３〜10個の直鎖状あるいは分枝状の飽
和アルコキシアルキル基、不飽和アルコキシア
ルキル基、 (ニ) 未置換あるいはハロゲン原子、低級アルキル
基で置換されたフエニル基を有するフエノキシ
アルキル基又はアラルコキシアルキル基であ
る。〕本発明化合物の除草剤としての好ましい態様は
一般式（）に於いてＲが(a)C₂〜C₁₀の直鎖状、
C₃〜C₇の分枝状、又はC₃〜C₆の環状を有する飽
和アルキル基(b)C₂〜C₁₀の直鎖状又はC₃〜C₆の分
枝状のフツ素化された飽和アルキル基 (c)C₃〜
C₅の不飽和アルキル基 (d)ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシル基又はフツ素を有
する低級アルキル基で置換された又は置換されな
いフエニル基 (e)ハロゲン原子、低級アルキル
基、又は低級アルコキシル基で置換された又は置
換されないベンジル基、(f)C₃〜C₁₀の直鎖又は分
枝状のアルコキシアルキル基 (g)環上にハロゲン
原子又は低級アルキル基が置換された又は置換さ
れないフエノキシアルキル基又は (h)無置換アラ
ルコシアルキル基である化合物をあげることがで
きる。上記一般式（）で示される化合物は、トリア
ゾールの１位のフエニル基に−CH₂−Ｏ−Ｒ（Ｒ
は一般式（）におけるとと同じ意味を表わす）
を有する点で、上述した除草成分としての公知化
合物とは異なり、且つ上記化合物は文献未載の物
質である。因に、前掲の特開昭59−98004号は、トリアゾ
ールの１位のフエニル基に−CH₂OCH₃基を有す
る化合物を例示しているが、該例示化合物の除草
活性は上記一般式（）で示される化合物に比べ
てはるかに劣るものである（この点について後記
実施例を参照）。したがつて、本発明は、イネ科植物及び広葉植
物、特に広葉植物に対して優れた除草作用を示
し、一方、イネ、コムギ、トウモロコシ等の作物
に対して薬害を示さない選択的除草活性を有する
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミ
ド及び該化合物を有効成分とする除草剤、更には
該化合物の製造法を提供することを目的とする。以下本発明を詳しく説明する。発明の構成本発明の特徴は、上記一般式（）で示される
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミ
ド、該化合物を有効成分として含有する除草剤及
び上記化合物を製造するための後記方法にある。本発明に係る一般式（）で示される化合物及
びその物性を例示すると表のとおりである。また表２に一般式（）で示される化合物の元
素分析結果を示した。

【表】

【表】これらの各化合物はいずれも前述したような選
択的除草活性を有するため、水田、畑地等に除草
剤として広範囲に利用し得るものである。問題点を解決するための手段上記一般式（）で示される本発明に係る化合
物は、下記に示す(A)乃至(B)のいずれかの方法によ
つても製造し得る。 (A)の合成法：式（）で示される化合物と一般式Ｒ−OH（式中Ｒは前
述のものと同じ意味を表わす）で示されるアルコ
ール誘導体とを無機又は有機塩基、例えば金属ナ
トリウム、水素化ナトリウム、苛性ソーダ、苛性
カリ、炭酸カリウム、トリエチルアミン等の存在
下で反応させることにより目的化合物を得る。反
応は上記アルコール誘導体自体を溶媒として行う
ことができるが、ヘキサメチルホスホリツクトリ
アミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、アセトニトリル等の溶媒を用いてもよ
い。反応温度は溶媒の融点以上の30℃以下で行われ
る。原料化合物（）は３−アミノベンジルアル
コール（）を出発物質として下記に示した反応
順序によつて合成することができる。３−アミノベンジルアルコール（）に亜硝酸
ソーダを塩酸、硫酸又はホウフツ化水素酸の存在
下で15℃以下で反応させジアゾニウム塩に変え
る。この様にして得たジアゾニウム塩を２−フエ
ニル−２−オキサゾリン−５−オン（）と60℃
以下の温度で反応させて、４−〔３−ヒドロキシ
メチル）フエニルヒドラゾノ〕−２−フエニル−
２−オキサゾリン−５−オン（）を得る。化合物（）に非プロトン性有機溶媒中で当量
以上の水酸化ナトリウムを加え反応させると、ベ
ンズアミド誘導体（）が生成する。これを単離
することなく塩酸を添加し酸性にしてから100℃
以下に加熱すると１−〔３−（ヒドロキシメチル）
フエニル〕−５−フエニル−1H−１，２，４−ト
リアゾール−３−カルボン酸（）が得られる。化合物（）と塩化チオニルを60〜100℃の温
度で反応させると１−〔３−（クロロメチル）フエ
ニル〕−５−フエニル−1H−１，２，４−トリア
ゾール−３−カルボン酸クロリド（）が得ら
れ、これを単離することなくアンモニアを−20℃
〜室温の範囲で反応させると１−〔３−（クロロメ
チル）フエニル〕−５−フエニル−1H−１，２，
４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド（）
が得られる。 (B)の合成法：一般式（）（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす）で示さ
れる1H−１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸クロリドをアンモニアと反応させることに
より目的化合物を得ることができる。この方法で用いられる原料混合物（一般式）
は下記に示される反応で合成することができる。 (A)の合成法で得られる１−〔３−（クロロメチ
ル）フエニル〕−５−フエニル−1H−１，２，４
−トリアゾール−３−カルボン酸クロリド（）
を当量以上のアルコキシド；Ｒ−OM（式中、Ｒ
は前記と同じ意味を表わす。Ｍはナトリウムイオ
ン又はカリウムイオンを表わす）と０〜100℃で
反応させると一般式（）の化合物に誘導でき
る。これを加水分解すると一般式（XI）のカルボ
ン酸が得られる。一般式（XI）のカルボン酸を塩化チオニルとと
もに60〜100℃に加熱することにより一般式（）
の酸クロリドを得ることができる。上掲の各方法により得られる１，２，４−トリ
アゾール−３−カルボン酸アミドを除草剤として
利用するには、農業用薬剤の調製に用いられてい
る広範囲な種類の担体（希釈剤）及び助剤等を適
用して水和剤、乳剤、粒剤、粉剤等の形態で用い
る。実施例と効果以下に実施例を示して本発明に係る化合物の製
造法及び該化合物を有効成分とする除草剤の調製
とその除草効果を具体的に説明する。実施例１１−〔３−〔（３−メチルブトキシ）メチル〕フ
エニル〕−５−フエニル−1H−１，２，４−ト
リアゾール−３−カルボン酸アミド（表１にお
けるNo.８の化合物）の合成１−〔３−（ヒドロキシメチル）フエニル〕−５
−フエニル−1H−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸（化合物）1.48ｇ（5mM）を
塩化チオニル５mlとベンゼン５mlに加えた混合物
を1.5時間還流した。得られた反応混合物を、ベ
ンゼンと過剰の塩化チオニルを減圧で留去した後
ベンゼンで希釈し、これをイソアミルアルコール
4.4ｇ（50mM）と60％NaH1.6ｇ（40mM）をベ
ンゼン50ml中で反応させて得たアルコキシド溶液
に加えて室温で30分、加熱還流下で30分かきまぜ
加水分解した。得られた生成物に水（50ml）を加
えて室温で30分かきまぜ加水分解した後、水層と
有機層とに分け、次いで水層を分液した。有機層
はさらに水で抽出し、アルカリ性水層と合せて希
塩酸で酸性にした。得られた油状物をベンゼンで
抽出し、有機層を脱水してベンゼンを留去した。
残渣に塩化チオニニル５ml及びベンゼン５mlを加
えて1.5時間還流し、過剰の塩化チオニルを留去
した。得られた油状の酸クロリドをジオキサン（３
ml）に溶解し、氷冷した濃アンモニア（20ml）に
滴下した。これを30分激しくかきまぜた後、希塩
酸で中和し、ベンゼンで抽出した。得られた有機
層を水洗、次いで飽和食塩水で洗い、芒硝で乾燥
後、ベンゼンを留去した。このようにして得られ
た粗生成物をシリカゲルクロマトグラフイー（酢
酸エチル−ヘキサン＝２：１で溶出）で精製し、
酢酸エチル−ヘキサンより再結晶し白色結晶1.15
ｇ（63.3％収率）の標記化合物を得た。該化合物
の赤外線スペクトルにおける吸収特性は下記のと
おりである。 IR（KBr，cm^-1）：ν_NH 3470，3230 ν_CO 1710，1680 実施例２１−［３−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘ
プタフルオロブトキシ）メチル〕フエニル］−
５−フエニル−1H−１，２，４−トリアゾー
ル−３−カルボン酸アミド（表１におけるNo.６
の化合物）の合成１−〔３−（クロロメチル）フエニル〕−５−フ
エニル−1H−１，２，４−トリアゾール−３−
カルボン酸アミド（化合物）の313mg（1mM）
を、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオ
ロブタノール1.4ｇ（7mM）と60％NaH0.1ｇ
（2.5mM）をヘキサメチルホスホリツクトリアミ
ド（20ml）中でアルコキシドに変えたものに加え
一夜かきまぜた。得られた反応混合物を稀塩酸で酸性にし、ベン
ゼンで抽出した。得られたベンゼン層を水洗、次
いで飽和食塩水で洗い、芒硝で乾燥した後、実施
例１に記載したと同様に処理して白色結晶312mg
（65.4％）の標記化合物を得た。該化合物の赤外
線吸収スペクトル上の特性は下記のとおりであ
る。 IR（KBr，cm^-1）：ν_NH 3430，3350，3240， ν_CO 1660，実施例３１−〔３−（トキシメチル）フエニル〕−５−フ
エニル−1H−１，２，４−トリアゾール−３
−カルボン酸アミド（表１におけるNo.１の化合
物）の合成１−〔３−（クロロメチル）フエニル〕−５−フ
エニル−1H−１，２，４−トリアゾール−３−
カルボン酸アミド〔化合物（）313mg（1mM）
をナトリウムエトキシド2.5mMを含むエタノー
ル10mlに加え、一夜かきまぜた。得られた反応混合物を希塩酸で酸性にしてエタ
ノールを留去し、水を注いでからベンゼンで抽出
した。得られたベンゼン層を実施例１に記載した
と同様に処理して白色結晶205mg（63.6％）の標
記化合物を得た。 IR（KBr，cm^-1）：ν_NH 3400， ν_CO 1700，実施例４１−〔３−（ヘプチルオキシメチル）フエニル〕
−５−フエニル−1H−１，２，４−トリアゾ
ール−３−カルボン酸アミド（表１におけるNo.
10の化合物）の合成１−〔３−（ヒドロキシメチル）フエニル〕−５
−フエニル−1H−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸（化合物）1.48ｇ（5mM）を
塩化チオニル５mlとベンゼン５mlに加えた混合物
を1.5時間還流した。得られた反応混合物をベン
ゼンと過剰の塩化チオニルを留去した後、ベンゼ
ンで希釈して、ナトリウムヘプチルオキシド
40mMを含むヘプチルアルコール12mlとベンゼン
20mlの混合物に加え、室温で30分、次いで加熱還
流下で30分かきまぜ、更に水（50ml）を加えて室
温で30分かきまぜ加水分解した後、希塩酸を加え
酸性にし、ヘキサンで希釈してから水層を分離し
た。水層を分離した後の有機層を水洗、次いで飽和
食塩水で洗い、芒硝で乾燥して溶媒を留去して、
さらに真空ポンプで過剰のヘプチルアルコールを
留去した。得られた残渣に塩化チオニル５mlとベ
ンゼン５mlを加えて1.5時間還流した後、過剰の
塩化チオニルを留去した。得られた油状の酸クロリドをジオキサン（３
ml）に溶解して、氷冷した濃アンモニア水（20
ml）に滴下し、30分間激しくかきまぜた後、希塩
酸で中和し、ベンゼンで抽出した。得られたベン
ゼン層を水洗し、飽和食塩水で洗い、芒硝で乾燥
後、ベンゼンを留去した。得られた粗生成物をシ
リカゲルクロマトグラフイー（酢酸エチル−ヘキ
サン＝２：１で溶出）で精製して、淡黄色油状の
標記化合物1.27ｇ（64.9％）を得た。 IR（液膜、cm^-1）：ν_NH 3470，3230，3170， ν_CO 1690 実施例５１−〔３−｛（２，２，２−トリフルオロエトキ
シ）メチル｝フエニル〕−５−フエニル−1H−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸ア
ミド（表１におけるNo.２の化合物）の合成２，２，２−トリフルオロエタノール0.3ｇと
60％NaOH0.1ｇ（2.5mM）をヘキサメチルホス
ホリツクトリアミド中で反応させアルコキシドに
変えた。これに１−〔３−（クロロメチル）フエニ
ル〕−５−フエニル−1H−１，２，４−トリアゾ
ール−３−カルボン酸アミド（化合物）313mg
（1mM）を加えて一夜かきまぜた。得られた反応
混合物を希塩酸で酸性にし、ベンゼンで抽出し
た。ベンゼン層を希塩酸、水、飽和食塩水で順次
洗浄し、芒硝で乾燥した後、実施例１に記載した
と同様の精製を行い白色結晶210mg（55.8％）の
標記化合物を得た。 IR（KBr，cm^-1）：ν_NH 3480，3350 ν_CO 1680 実施例６１−〔３−（ブトキシメチル）フエニル〕−５−
フエニル−1H−１，２，４−トリアゾール−
３−カルボン酸アミド（表１におけるNo.５の化
合物）の合成１−〔３−（ヒドロキシメチル）フエニル〕−５
−フエニル−1H−１，２，４−トリアゾールカ
ルボン酸（化合物）1.18ｇ（4mM）を塩化チ
オニル５mlとベンゼン５mlに加えた混合物を1.5
時間還流した。その後ベンゼンと過剰の塩化チオ
ニルを減圧で留去した後ベンゼンで希釈し、これ
をブタノール5.9ｇ（80mM）と60％NaH1.6ｇ
（40mM）をベンゼン50ml中で反応させて得たア
ルコキシド溶液に加えて室温で30分間加熱還流下
で30分かきまぜた。得られた生成物に水（50ml）を加えて室温で１
時間はげしくかきまぜ加水分解した後、水層と有
機層とに分け次いで水層を分液した。有機層はさ
らに水で抽出し、アルカリ性水層と合わせて希塩
酸で酸性にした。得られた油状のカルボン酸をベ
ンゼンで抽出し、有機層を脱水しベンゼンを留去
した。残渣に塩化チオニル５ml及びベンゼン５ml
を加えて1.5時間還流し過剰の塩化チオニルを留
去した。得られた油状の酸クロリドをジオキサン３mlに
溶解し、氷冷した濃アンモニア水20mlに滴下し
た。これを30分激しくかきまぜた後希塩酸で中和
し、ベンゼンで抽出した。得られた有機層を水、
飽和食塩水で順次洗い芒硝で乾燥後ベンゼンを留
去した。この様にして得られた粗生成物を実施例
１に記載したと同様の精製を行い白色結晶460mg
（33.0％収率）を得た。 IR（KBr，cm^-1）：ν_NH 3470，3000，3250 ν_CO 1720，1670 参考例１原料化合物：４−〔３−（ヒドロキシメチル）フ
エニルヒドラゾノ〕−２−フエニル−２−オキ
サゾリン−５−オン（化合物）の合成馬尿酸89.5ｇ（0.5M）を無水酢酸270mlに加え
60℃で1.5時間かきまぜ、２−フエニル−２−オ
キサゾリン−５−オン（化合物）の均一溶液を
得てこれを−20℃に冷却した。３−アミノベンジルアルコール（化合物）
49.2ｇ（0.4M）を酢酸210mlと濃塩酸69mlに溶解
し、０〜５℃で亜硝酸ソーダ27.6ｇ（0.4M）を
水55mlに溶かしたものを滴下してジアゾニウム塩
の溶液を得た。化合物の冷却した溶液に無水酢酸ソーダ63.1
ｇ（0.77M）を加えた後、かきまぜながら、先に
得たジアゾニウム塩の溶液を一度に加え、４時間
−20℃〜−15℃でかきまぜ、次に室温で１時間か
きまぜた。水600mlを注ぎ沈澱を濾取、水洗、乾
燥した。87.9ｇ（74.5％）の橙黄色結晶を得た。メチルエチルケトンより再結晶してmp172〜４
℃の橙黄色結晶となつた。該化合物の赤外線スペ
クトル（IR）及び核磁気共鳴吸収スペクトル
（NMR）の特性は下記のとおりである。 IR（KBr，cm^-1）：ν_NH，ν_OH 3500〜3200 ν_CO 1790 NMR（d₆−DMSO，δ，ppm）： 4.51（2H，ｄ，Ｊ＝６Hz：CH₂）、 5.20（1H，ｔ，Ｊ＝６Hz；OH）、 6.9〜8.2（9H，ｍ；ArH）、12.80（1H，ｓ；
NH）元素分析値：C₁₆H₁₃N₃O₃としての計算値（％）Ｃ：65.08、Ｈ：4.44、Ｎ：14.23 実測値Ｃ：64.97、Ｈ：4.39、Ｎ：14.20 参考例２原料化合物：１−〔３−（ヒドロキシメチル）フ
エニル〕−５−フエニル−1H−１，２，４−ト
リアゾール−３−カルボン酸（化合物）の合
成参考例１で得の方法で得た４−〔３−（ヒドロキ
シメチル）フエニルヒドラゾノ〕−２−フエニル
−２−オキサゾリン−５−オン（化合物）85.6
ｇ（0.29M）をアセトン２に分散させ、苛性ソ
ーダ30ｇ（0.75M）を水200mlに溶かしたものの
を注ぎ、室温で１時間かきまぜベンズアミド誘導
体（化合物）の溶液を得た。これに濃塩酸108ml（1.3M）を注意深く注いだ
後30分間煮沸した。アセトンを留去した後、結晶
を濾取し十分水洗し、乾燥した。72.7ｇ（84.9％
収率）、mp192℃（分解）の白色結晶を得た。該化合物の赤外線吸収スペクトル（IR）およ
び核磁気共鳴スペクトル（NMR）の特性は下記
のとおりである。 IR（KBr，cm^-1）：ν_NH,COOH 3350 3000〜2200、1730 NMR（d₆−DMSO，δ，ppm）： 4.50（2H，ｓ；CH₂）、 ca6.0（2H，bs，COOH＋OH）、 7.0〜7.6（9H，ｍ；ArH）、元素分析値：C₁₆H₁₃N₃O₃としての計算値（％）Ｃ：65.08、Ｈ：4.44、Ｎ：14.23 実測値Ｃ：65.14、Ｈ：4.52、Ｎ：14.10 参考例３原料化合物：１−〔３−（クロロメチル）フエニ
ル〕−５−フエニル−1H−１，２，４−トリア
ゾール−３−カルボン酸アミド（化合物）の
合成参考例２の方法で得た１−〔３−（ヒドロキシメ
チル）フエニル〕−５−フエニル−1H−１，２，
４−トリアゾール−３−カルボン酸（化合物）
20.65ｇ（0.07M）を塩化チオニル80ml（1.1M）
とベンゼン80mlの混合物に加えて２時間煮沸し
た。過剰の塩化チオニルとベンゼンを留去して得
られた油状物をジオキサン30mlに溶解し、これを
氷冷した濃アンモニア水300mlに激しくかきまぜ
ながら滴下した。30分かきまぜ析出した沈澱を濾
取し、水洗、乾燥した。20.2ｇ（92.3％収率）の
ほぼ白色個体を得た。酢酸エチル−ヘキサンの混合物より再結晶する
とmp158〜160℃の白色結晶となつた。該化合物の赤外線吸収スペクトル（IR）およ
び核磁気共鳴スペクトル（NMR）の特性は下記
のとおりである。 IR（KBr，cm^-1）：ν_NH，3350〜3150、 ν_CO 1690、1660 NMR（CDCl₃，δ，ppm）： 4.56（2H，ｓ；CH₂）、 6.8〜7.7（11H，ｍ；ArH＋NH₂）、元素分析値：C₁₆H₁₃N₄Oとしての計算値（％）Ｃ：61.44、Ｈ：4.19、Ｎ：17.92 実測値Ｃ：61.51、Ｈ：4.21、Ｎ：17.83 比較例１特開昭59−98004号に開示されているXII式化合
物を実施例２において、出発原料として用いられ
ている式化合物の代りに用いて、実施例２と全
く同様の反応条件で反応させたがXII式化合物は反
応しなかつた。次の実施例７乃至９は本発明に係る除草剤の調
製を、実施例10と実施例11はその除草活性を示し
たものである。各実施例の“部”は特記しない限
り重量を表わす。なお、これらの実施例において比較例として示
したものは特開昭59−98004号に開示されている
下記式を有する化合物を有効成分とするものであ
る。実施例７水和剤形態のの除草剤： No.７の化合物（表１参照） 50部リグニンスルホン酸塩５部アルキルスルホン酸塩３部珪藻土 42部上記配合の混合物を粉砕し、水和剤となし、水
で希釈して使用する。実施例８乳剤形態の除草剤： No.８の化合物（表１参照） 25部キシレン 65部ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル 10部上記配合で均一して乳剤とし、水で希釈して使
用する。実施例９粒剤形態の除草剤： No.２の化合物８部ベントナイト 40部クレー 45部リグニンスルホン酸７部上記配合で均一に混合したものに水を加え練合
せ、押出式造粒機で粒状に形成し、乾燥して粒剤
として使用に供する。実施例 10 植物発芽前土壌に対する適用試験：プランター（650×210×220cm）に土壌を詰め
て畑地状態にしたものに、種々の試験植物の種子
の一定量を播種し、覆土した後、実施例10により
調製した水和剤を、有効成分としての化合物が１
アール当り20ｇ相当量になるように調節した希釈
液を上記土壌表面に均一に散布し、温室内にて育
成管理した。上記処理から25日後、各植物に対する影響を下
記の基準により評価した。評価基準０……殺草効果なし１……30％以下の殺草効果あり２……31〜50％の殺草効果あり３……51〜70％の殺草効果あり４……71〜90％の殺草効果あり５……91〜100％の殺草効果あり上記試験の結果は表３に示すとおりである。

【表】

【表】表３にみられるとおり、化合物No.１〜63の本発
明に係る化合物は広範囲な種類の雑草に対して殆
んど100％の殺草効果を示し、一方、コムギ、ト
ウモロコシに対しては薬害を示さないことがわか
る。これに対し、比較例では雑草に対しては殆ん
ど殺草効果がみられない。実施例 11 植物生育初期における適用試験：実施例10に記載したと同様の手順に従つて、
種々の植物の種子を播種し、各植物が１〜２葉期
に達したときに、有効成分としての化合物が１ア
ール当り20ｇ相当量の水懸濁液を各植物の茎葉部
と土壌表面に均一に散布し、温室内にて育生管理
した。上記処理から25日経過後、実施例10に示し
たと同様な評価基準により評価した。上記試験の結果は表４に示すとおりである。

【表】

【表】表４にみられるとおり、植物の生育後において
も本発明に係る化合物は、雑草に対しては60〜
100％の殺草効果を示し、一方、有用作物に対し
ては殆んど薬害を示さない。これに対し、比較例の化合物では上記殺草効果
が劣り、実用性に乏しいことがわかる。

【特許請求の範囲】

１一般式（）：（但し、式中Ｒは水素原子；アルカリ金属原子；アンモニウ
ム塩；炭素原子数１〜６のアルキル基；低級アル
コキシアルコキシアルキル基を示し、 R¹はハロエチル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされるΔ²−１，２，４−トリアゾリン−
５−オン誘導体。２一般式（）：

Claims

(ハ) 炭素数３〜10個の直鎖状あるいは分枝状の飽
和アルコキシアルキル基、不飽和アルコキシア
ルキル基、 (ニ) 未置換もしくはハロゲン原子、低級アルキル
基で置換されたフエニル基を有するフエノキシ
アルキル基又はアラルコキシアルキル基であ
る。〕で示される１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド。２一般式（）（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす）で示さ
れる１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸
アミドを有効成分として含有する除草剤。３式（）で示されるクロロメチル誘導体を無機または有機
塩基の存在下で、一般式Ｒ−OH（Ｒは前記と同
じ意味を表わす）で示されるアルコール誘導体と反応させることを
特徴とする一般式（）（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす）で示さ
れる化合物の製造法。４一般式（）（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。）で示
される１，２，４−トリアゾール−３−カルボン
酸クロリドにアンモニアを作用させることを特徴
とする一般式（（）（式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす）で示さ
れる化合物の製造法。５ (i) 式（）で示される３−アミノベンジルアルコールと亜
硝酸ソーダを塩酸、硫酸又はホウフツ化水素酸
の存在下で15℃以下で反応させ、 (ii) 得られた式［式中、ＸはCl、1/2（SO₄）又はBF₄を表
わす］。で示されるジアゾニウム塩と式（）で示される２−フエニル−２−オキサゾリン−
５−オンを60℃以下の温度で反応させ、 (iii) 得られた式（）：で示される４−〔（３−ヒドロキシメチル）フエ
ニルヒドラゾン〕−２−フエニル−２−オキサ
ゾリン−５−オンに非プロトン性有機溶媒中で
当量以上の水酸化ナトリウムを加えて反応させ
た後、塩酸を添加し、酸性にしてから100℃以
下に加熱し、 (iv) 得られた式（）：で示される１−〔３−（ヒドロキシメチル）フエ
ニル〕−５−フエニル−1H−１，２，４−トリ
アゾール−３−カルボン酸と塩化チオニルを60
〜100℃の温度で反応させ、 (v) 得られた式（）：で示される１−〔３−（クロロメチル）フエニ
ル〕−５−フエニル−1H−１，２，４−トリア
ゾール−３−カルボン酸クロリドとアンモニア
を−20℃〜室温の範囲で反応させ (vi) 得られた式（）：で示される化合物と一般式Ｒ−OH（式中Ｒは
前記のものと同じ意味を表わす）で示される化
合物を無機又は有機塩基の存在下で−20℃〜50
℃の範囲で反応させることから成る一般式（）：（式中Ｒは前述のものと同じ意味を表わす）で示される１，２，４−トリアゾール−３−カル
ボン酸アミド化合物の製造法。