JPH05339211A - ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法 - Google Patents
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPH05339211A JPH05339211A JP17003892A JP17003892A JPH05339211A JP H05339211 A JPH05339211 A JP H05339211A JP 17003892 A JP17003892 A JP 17003892A JP 17003892 A JP17003892 A JP 17003892A JP H05339211 A JPH05339211 A JP H05339211A
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- Japan
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- naphthalenedicarboxylic acid
- dimethyl ester
- methanol
- producing
- acid dimethyl
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 2,6-ナフタレンジカルボン酸とメタノールで
エステル化するに際し、穏やかな条件で反応速度が早く
高収率で2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル
を製造する。 【構成】 触媒として硫酸第二鉄を用い、原料2,6-ナフ
タレンジカルボン酸に対し 2重量倍以上のメタノールを
用い、 150〜200 ℃で 1〜2 時間反応させる。 【効果】 安価な触媒で95％の収率でエステル化物が得
られる。
エステル化するに際し、穏やかな条件で反応速度が早く
高収率で2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル
を製造する。 【構成】 触媒として硫酸第二鉄を用い、原料2,6-ナフ
タレンジカルボン酸に対し 2重量倍以上のメタノールを
用い、 150〜200 ℃で 1〜2 時間反応させる。 【効果】 安価な触媒で95％の収率でエステル化物が得
られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルエステルの製造方法に関し、特に、2,6-ナ
フタレンジカルボン酸とメタノールを反応させて2,6-ナ
フタレンジカルボン酸ジメチルエステルを製造する方法
に関するものである。
ン酸ジメチルエステルの製造方法に関し、特に、2,6-ナ
フタレンジカルボン酸とメタノールを反応させて2,6-ナ
フタレンジカルボン酸ジメチルエステルを製造する方法
に関するものである。
【０００２】2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチルエス
テルはフィルム、樹脂等の原料として有用である。
テルはフィルム、樹脂等の原料として有用である。
【０００３】
【従来の技術】2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチルエ
ステルの製造方法として2,6-ナフタレンジカルボン酸と
メタノールとを反応させる方法は知られている。
ステルの製造方法として2,6-ナフタレンジカルボン酸と
メタノールとを反応させる方法は知られている。
【０００４】カルボン酸のエステル化反応に用いられる
触媒としては、硫酸が最も一般的であるが、硫酸は金属
に対する腐食性が強いので、反応器の材質として高価な
耐蝕性材料を必要とし、また、エーテルを副生するの
で、工業的には適さない。2,6-ナフタレンジカルボン酸
とメタノールによるエステル化に際して、上記の問題点
を解決した金属触媒を用いる方法として、特開昭50-833
61号公報には、触媒として三酸化モリブデン等が、ま
た、特開昭 51-8252号公報には、硫酸ベリリウム、硫酸
ビスマス、硫酸第二セリウム、硫酸パラジウム、硫酸バ
ナジル、硫酸ジルコニウム、チタン酸テトラn-ブチル等
が記載されている。
触媒としては、硫酸が最も一般的であるが、硫酸は金属
に対する腐食性が強いので、反応器の材質として高価な
耐蝕性材料を必要とし、また、エーテルを副生するの
で、工業的には適さない。2,6-ナフタレンジカルボン酸
とメタノールによるエステル化に際して、上記の問題点
を解決した金属触媒を用いる方法として、特開昭50-833
61号公報には、触媒として三酸化モリブデン等が、ま
た、特開昭 51-8252号公報には、硫酸ベリリウム、硫酸
ビスマス、硫酸第二セリウム、硫酸パラジウム、硫酸バ
ナジル、硫酸ジルコニウム、チタン酸テトラn-ブチル等
が記載されている。
【０００５】しかしながら、本発明者らが追試したとこ
ろ、上記の各触媒を用いた場合、反応速度が遅く、充分
な収率が得られなかった（比較例４〜７）。また、これ
らの触媒は一般に高価であり、工業的には有利ではな
い。
ろ、上記の各触媒を用いた場合、反応速度が遅く、充分
な収率が得られなかった（比較例４〜７）。また、これ
らの触媒は一般に高価であり、工業的には有利ではな
い。
【０００６】一方、酸化鉄、塩化鉄、鉄粉は、テレフタ
ル酸のエステル化には効果あるものの、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸のエステル化には殆ど効果がないことが、
特開昭 51-8252号公報に記載されている（公報第３表の
比較例７〜９）。また鉄と同族のコバルト、ニッケルの
硫酸塩も、2,6-ナフタレンジカルボン酸のエステル化反
応の触媒として効果が低い（比較例２、３）。
ル酸のエステル化には効果あるものの、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸のエステル化には殆ど効果がないことが、
特開昭 51-8252号公報に記載されている（公報第３表の
比較例７〜９）。また鉄と同族のコバルト、ニッケルの
硫酸塩も、2,6-ナフタレンジカルボン酸のエステル化反
応の触媒として効果が低い（比較例２、３）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、2,6-
ナフタレンジカルボン酸をメタノールでエステル化する
に際し、穏やかな条件で反応速度が速く、高収率で2,6-
ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルを製造する方
法を提供するにある。
ナフタレンジカルボン酸をメタノールでエステル化する
に際し、穏やかな条件で反応速度が速く、高収率で2,6-
ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルを製造する方
法を提供するにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、2,6-ナフタレ
ンジカルボン酸とメタノールとを反応させて2,6-ナフタ
レンジカルボン酸ジメチルエステルを製造する方法にお
いて、硫酸第二鉄〔Fe2(SO4)3 〕の存在下に反応させる
ことを特徴とする、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルエステルの製造方法である。
ンジカルボン酸とメタノールとを反応させて2,6-ナフタ
レンジカルボン酸ジメチルエステルを製造する方法にお
いて、硫酸第二鉄〔Fe2(SO4)3 〕の存在下に反応させる
ことを特徴とする、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルエステルの製造方法である。
【０００９】
【発明の具体的説明】本発明の方法で用いる2,6-ナフタ
レンジカルボン酸は如何なる方法で得られたものでもよ
い。例えば、1) 2,6-ジアルキルナフタリンの酸化、2)
2,6-ナフタレンジカルボン酸以外のナフタレンジカル
ボン酸の熱転移、3) ナフトエ酸の熱不均化、等の方法
で得られた2,6-ナフタレンジカルボン酸の何れでもよ
い。また、2,6-ナフタレンジカルボン酸モノエステルを
含む2,6-ナフタレンジカルボン酸でもよい。
レンジカルボン酸は如何なる方法で得られたものでもよ
い。例えば、1) 2,6-ジアルキルナフタリンの酸化、2)
2,6-ナフタレンジカルボン酸以外のナフタレンジカル
ボン酸の熱転移、3) ナフトエ酸の熱不均化、等の方法
で得られた2,6-ナフタレンジカルボン酸の何れでもよ
い。また、2,6-ナフタレンジカルボン酸モノエステルを
含む2,6-ナフタレンジカルボン酸でもよい。
【００１０】本発明で触媒として使用する硫酸第二鉄の
使用量は原料の2,6-ナフタレンジカルボン酸に対して0.
05〜10重量％、好ましくは 1〜2 重量％である。触媒量
が0.05重量％より少ないと充分な触媒効果が現れない
し、一方10重量％より多くても触媒効果は向上しない。
また、硫酸第二鉄は結晶水を含んでいるものでも使用で
きるが、その場合の触媒量は無水物に換算される。
使用量は原料の2,6-ナフタレンジカルボン酸に対して0.
05〜10重量％、好ましくは 1〜2 重量％である。触媒量
が0.05重量％より少ないと充分な触媒効果が現れない
し、一方10重量％より多くても触媒効果は向上しない。
また、硫酸第二鉄は結晶水を含んでいるものでも使用で
きるが、その場合の触媒量は無水物に換算される。
【００１１】エステル化に使用するメタノールの割合
は、2,6-ナフタレンジカルボン酸に対して 2〜20重量
倍、好ましくは 3〜10重量倍である。メタノール量が 2
重量倍より少ないと充分な反応速度が得られず、一方、
20重量倍よりも多くても反応速度、収率は向上せず、反
応器が大きくなるのみである。
は、2,6-ナフタレンジカルボン酸に対して 2〜20重量
倍、好ましくは 3〜10重量倍である。メタノール量が 2
重量倍より少ないと充分な反応速度が得られず、一方、
20重量倍よりも多くても反応速度、収率は向上せず、反
応器が大きくなるのみである。
【００１２】エステル化反応温度は通常 130〜300 ℃、
好ましくは 150〜200 ℃である。反応時間は触媒量、反
応温度によっても異なるが、通常10分〜 3時間程度であ
る。反応方式は回分式、連続式何れでもよい。
好ましくは 150〜200 ℃である。反応時間は触媒量、反
応温度によっても異なるが、通常10分〜 3時間程度であ
る。反応方式は回分式、連続式何れでもよい。
【００１３】反応終了後、得られた2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルエステルは濾別してメタノールで洗浄
した後、乾燥する。また、必要に応じて上の操作に加
え、更に蒸留操作を行うことにより高純度2,6-ナフタレ
ンジカルボン酸ジメチルエステルを得ることができる。
ルボン酸ジメチルエステルは濾別してメタノールで洗浄
した後、乾燥する。また、必要に応じて上の操作に加
え、更に蒸留操作を行うことにより高純度2,6-ナフタレ
ンジカルボン酸ジメチルエステルを得ることができる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により、本発明を詳述する。例
中において「部」は「重量部」を意味し、転化率（収
率）の％は原料に対するモル％である。
中において「部」は「重量部」を意味し、転化率（収
率）の％は原料に対するモル％である。
【００１５】実施例１、２ 2,6-ナフタレンジカルボン酸 100部に対し、メタノール
600部及び硫酸第二鉄〔Fe2(SO4)3 〕 1部を、内容積 2
00mlのステンレス鋼製、攪拌機付きオートクレーブに加
え、攪拌しながら所定温度まで昇温し、その後所定時間
保温しその温度に保ってエステル化反応を行なった。
600部及び硫酸第二鉄〔Fe2(SO4)3 〕 1部を、内容積 2
00mlのステンレス鋼製、攪拌機付きオートクレーブに加
え、攪拌しながら所定温度まで昇温し、その後所定時間
保温しその温度に保ってエステル化反応を行なった。
【００１６】反応終了後、オートクレープを室温まで冷
却させ、その後生成スラリーを濾別した。固形物及び濾
液は、高速液体クロマトグラフィーで2,6-ナフタレンジ
カルボン酸を、ガスクロマトグラフィーで2,6-ナフタレ
ンジカルボン酸ジメチルをそれぞれ定量し、転化率（収
率）を求めた。結果を表１に示す。
却させ、その後生成スラリーを濾別した。固形物及び濾
液は、高速液体クロマトグラフィーで2,6-ナフタレンジ
カルボン酸を、ガスクロマトグラフィーで2,6-ナフタレ
ンジカルボン酸ジメチルをそれぞれ定量し、転化率（収
率）を求めた。結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】比較例１ 実施例２において硫酸第二鉄を用いなかった以外は、実
施例２と同様に反応を行った。反応終了後、実施例と同
様の方法で転化率（収率）を求めたところ、転化率は
1.5％であった。
施例２と同様に反応を行った。反応終了後、実施例と同
様の方法で転化率（収率）を求めたところ、転化率は
1.5％であった。
【００１９】比較例２〜７ 2,6-ナフタレンジカルボン酸 100部に対し、メタノール
600部及び表２中のエステル化触媒 1部を、内容量 200
mlのステンレス鋼製、攪拌機付きオートクレーブに加
え、攪拌しながら 200℃まで昇温し、 1.5時間保温して
エステル化反応を行なった。
600部及び表２中のエステル化触媒 1部を、内容量 200
mlのステンレス鋼製、攪拌機付きオートクレーブに加
え、攪拌しながら 200℃まで昇温し、 1.5時間保温して
エステル化反応を行なった。
【００２０】反応終了後、実施例と同様の方法で転化率
（収率）を求めた。結果を表２に示す。
（収率）を求めた。結果を表２に示す。
【００２１】
【表２】
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法により、安価な触媒によっ
て、穏やかな条件で反応速度が速く、高収率で2,6-ナフ
タレンジカルボン酸ジメチルエステルを製造することが
でき、工業的に有利である。
て、穏やかな条件で反応速度が速く、高収率で2,6-ナフ
タレンジカルボン酸ジメチルエステルを製造することが
でき、工業的に有利である。
Claims (1)
- 【請求項１】 2,6-ナフタレンジカルボン酸とメタノー
ルを反応させて、2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル
エステルを製造する方法において、硫酸第二鉄〔Fe2(SO
4)3 〕の存在下に反応させることを特徴とする2,6-ナフ
タレンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17003892A JPH05339211A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法 |
| EP19930108926 EP0573032A2 (en) | 1992-06-05 | 1993-06-03 | Process for preparing dimethyl 2,6-naphtalenedicarboxylate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17003892A JPH05339211A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339211A true JPH05339211A (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=15897463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17003892A Pending JPH05339211A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0573032A2 (ja) |
| JP (1) | JPH05339211A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19724389C1 (de) * | 1997-06-10 | 1999-03-25 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Naphthalindicarbonsäuredimethylester |
| CN105203682B (zh) * | 2015-09-10 | 2017-01-18 | 中华人民共和国台州出入境检验检疫局 | 液相色谱紫外法测定3种芳香族有机酸/盐特定迁移量方法 |
| CN112876359B (zh) * | 2021-02-08 | 2022-11-01 | 上海中化科技有限公司 | 一种2,6-萘二甲酸二甲酯的制备方法 |
-
1992
- 1992-06-05 JP JP17003892A patent/JPH05339211A/ja active Pending
-
1993
- 1993-06-03 EP EP19930108926 patent/EP0573032A2/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0573032A2 (en) | 1993-12-08 |
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