JPH053460B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH053460B2 JPH053460B2 JP27274684A JP27274684A JPH053460B2 JP H053460 B2 JPH053460 B2 JP H053460B2 JP 27274684 A JP27274684 A JP 27274684A JP 27274684 A JP27274684 A JP 27274684A JP H053460 B2 JPH053460 B2 JP H053460B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloro
- sulfone
- dinitrodiphenyl
- acid
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規化合物である２−または４−クロ
ロジニトロジフエニルスルホンおよびその製造方
法に関する。更に詳しくは、一般式（） （式中、クロル基の置換位置は２−または４−
位である）で表わされる２−または４−クロロ−
4′−ニトロジフエニルスルフイドを硝酸および混
酸により酸化およびニトロ化することを特徴とす
る一般式（） （式中、クロル基の置換位置は２−または４−
位である）で表わされる２−または４−クロロ−
３，4′−ジニトロジフエニルスルホンの製造方法
に関する。 ２−または４−クロロ−３，4′−ジニトロジフ
エニルスルホンは耐熱性高分子の単量体、農医薬
および染料などの原料として有用な３，4′−ジア
ミノジフエニルスルホンの中間体となる重要な化
合物である。 （技術背景） 本発明の化合物は有機溶媒中、還元触媒および
塩基の存在下に接触還元および脱クロル化するこ
とにより高収率、高純度で３，4′−ジアミノジフ
エニルスルホンを製造できる。 従来、３，4′−ジアミノジフエニルスルホンは
３，4′−ジニトロジフエニルスルホンを還元する
方法で製造されている。即ち、ラネーニツケルを
用いて接触還元する方法（田久保、薬学雑誌，
63，518（1942））、及び塩化第１スズと塩酸を用い
て還元する方法（B.R.Bakerら，J.Org.Chem.，
15，400（1950））などが知られている。しかしな
がら、これらの方法では中間体の３，4′−ジニト
ロジフエニルスルホンを製造するに際し、４−ニ
トロジフエニルスルホンのニトロ化時に異性体の
副生を抑制することが難かしく、その為、高品質
の３，4′−ジニトロジフエニルスルホンを得るた
めには数回の再結晶を繰り返して精製することが
必要である。また、３，4′−ジニトロジフエニル
スルフイドをクロム酸で酸化して３，4′−ジニト
ロジフエニルスルホンを製造する方法も知られて
いるが（田久保、薬学雑誌，63，518（1942））、多
量のクロム酸を使用する必要があるため、重金属
の処理に問題があり、更には原料の３−ニトロチ
オフエノールが非常に高価であるという欠点もあ
る。 （発明が解決しようとする問題点） ところで、耐熱性高分子の単量体は、農医薬お
よび染料などの原料として用いられるジアミン類
は品質面で非常に高純度のものが要求される。し
たがつて、前記のような３，4′−ジニトロジフエ
ニルスルホンを中間体とする方法では、異性体の
副生または大量の廃重金属の処理が問題となるた
め、工業的に有利な製造方法とは言えなかつた。 本発明者らはこのような３，4′−ジアミノジフ
エニルスルホンの製造技術を踏まえ、異性体の副
生を伴なわず、かつ工業的な３，4′−ジアミノジ
フエニルスルホンの製造法を鋭意検討する中で、
新規化合物である２−または４−クロロ−３，
4′−ジニトロジフエニルスルホンを還元、脱クロ
ル化することにより３，4′−ジアミノジフエニル
スルホンが有利に製造できることを見出した（特
願昭59−146015）。 すなわち、本発明の目的は耐熱高分子材料、農
医薬、染料の製造のために極めて有用な３，4′−
ジアミノジフエニルスルホンの製造原料として、
２−または４−クロロ−３，4′−ジニトロジフエ
ニルスルホンおよびその製造方法を提供すること
である。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記の目的を達成するために鋭意
検討した結果、２−または４−クロロチオフエノ
ールと４−クロロニトロベンゼンとの縮合により
容易に製造できる２−または４−クロロ−4′−ニ
トロジフエニルスルフイドを原料として、これを
酸化−ニトロ化反応を行なうことにより、２−ま
たは４−クロロ−３，4′−ジニトロジフエニルス
ルホンが製造できることを見出し、本発明に至つ
た。即ち、本発明は３，4′−ジアミノジフエニル
スルホンを有利かつ工業的に製造できる中間体と
しての新規な２−または４−クロロ−３，4′−ジ
ニトロジフエニルスルホン、および２−または４
−クロロ−4′−ニトロジフエニルスルフイドを硝
酸および混酸により酸化−ニトロ化することを特
徴とする２−または４−クロロ−３，4′−ジニト
ロジフエニルスルホンの製造方法である。 本発明の方法で使用される原料は、前記一般式
（）で表わされる２−または４−クロロ−4′−
ニトロジフエニルスルフイドであり、これらは単
独は勿論、混合物として用いてもさしつかえな
い。これらの原料は２−または４−クロロチオフ
エノールと４−クロロニトロベンゼンとの縮合に
より容易に製造できる（D.S.Tarbellら，J.Am.
Chem.Soc.，70，1384（1948）；H.Burtonら，J.
Chem.Soc.，1945，468；H.Gillmanら，J.Am.
Soc.，69，2053（1947）；Cullinaneら，Rec.frav.
Chim.，55，881（1936））。 酸化、ニトロ化剤としては混酸、または硝酸お
よび混酸が用いられる。 硝酸の使用量は原料の２−または４−クロロ−
4′−ニトロジフエニルスルフイドに対して3.7〜
10.0倍モル、好ましくは4.0〜7.0倍モルである。
使用濃度については特に制限はないが、通常比重
が1.30〜1.52特に1.42〜1.52のものが好ましい。 硫酸の使用量は5.0〜10.0倍モルである。濃度
は96％以上あれば特に制限はない。 本発明の方法は溶媒を存在させずに行なうこと
ができるが、溶媒を用いても何らさしつかえな
い。使用される溶媒は脂肪族ハロゲン炭化水素が
好適であり、具体的には、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、１，１−ジクロロエタ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１，−ト
リクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタ
ン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，
１，２，２，−テトラクロロエタン、１，２−ジ
クロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラク
ロロエチレンなどが挙げられる。溶媒の使用量は
特に制限はないが、通常、原料に対して0.2〜20
重量倍量、好ましくは0.5〜５重量倍量である。 本発明の実施の態様については特に制限はな
く、原料の２−または４−クロロ4′−ニトロジフ
エニルスルフイドを適当な溶媒に懸濁もしくは溶
解させるか、または溶媒を用いずに、先に硝酸で
スルホキシドに酸化した後、更に硝酸および硫酸
を滴下して反応させる方法、原料を硝酸に溶解さ
せスルホキシドに酸化した後、有機溶媒と混酸を
加えて酸化、ニトロ化する方法、あるいは、原料
を有機溶媒に懸濁または溶解させ、混酸を滴下す
る方法などが用いられる。反応温度は20〜100℃、
好ましくは30〜90℃であり、反応時間は２〜12時
間程度である。 反応の後処理方法としては、有機溶媒を用いた
場合、有機層と混酸層を熱時分離し、有機層につ
いて溶媒を留去し、過、水洗、乾燥して目的物
の結晶を得る方法のほか、有機層と混酸層を熱時
分離した後、有機層を冷却晶析して高純度の目的
物を得る方法などが可能である。また、有機溶媒
を用いない場合には、反応混合物をそのまま水に
排出し、過、水洗することにより目的物を得る
ことができる。 （作用および発明の効果） 原料として２−または４−位にクロロ基が導入
された２−または４−クロロ−4′−ジニトロジフ
エニルスルフイドを用いるため、ニトロ化に際し
て異性体の副生を伴なわず、いずれの場合もスル
ホン基に対してｍ−位（３−位）にニトロ基を選
択的に導入でき、したがつて高純度の２−または
４−クロロ−３，4′−ジニトロジフエニルスルホ
ンを製造できる。 本発明の方法で製造した２−または４−クロロ
−３，4′−ジニトロジフエニルスルホンは、還元
−脱クロル化により容易に極めて高純度の３，
4′−ジアミノジフエニルスルホンに導くことがで
きる。 本発明の方法は、環境汚染の問題もなく、単離
した製品の純度も高いので複雑な精製工程を必要
としないなど、工業的に極めて優れた方法であ
る。 （実施例） 以下、実施例によつて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １ ガラス製反応容器中、比重1.50の発煙硝酸93.8
ｇ（1.4モル）を加え、これに４−クロロ−4′−
ニトロジフエニルスルフイド53.1ｇ（0.2モル）
を徐々に加える。30〜40℃で２時間攪拌後、98％
硫酸200ｇ（2.0モル）を滴下した。30〜40℃で２
時間、更に80〜90℃で２時間攪拌後、反応混合物
を氷水500ml中に排出し、生成物を過、水洗、
乾燥して４−クロロ−３，4′−ジニトロジフエニ
ルスルホンを得た。 収量66.1ｇ（収率96.5％）、mp.180〜183℃ １，２−ジクロルエタンより再結晶して純品を得
た。 mp.185〜186.5℃ 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl Ｓ 計算値(%)42.04 2.04 8.18 10.36 9.34 分析値(%)42.21 1.98 8.14 10.48 9.38 実施例 ２ ２−クロロ−4′−ニトロジフエニルスルフイド
53.1ｇ（0.2モル）と１，２−ジクロロエタン100
ｇを入れたガラス製反応容器中に、比重1.50の発
煙硝酸67.0ｇ（1.0モル）を滴下し、30〜40℃で
４時間攪拌後、100％硫酸157ｇ（1.6モル）を滴
下した。30〜40℃で３時間、更に80〜90℃で５時
間攪拌後、水100ｇを加えて共沸により１，２−
ジクロルエタンを除去した後、生成物を過、水
洗、乾燥して２−クロロ−３，4′−ジニトロジフ
エニルスルホンを得た。 収量66.6ｇ（収率97.2％）、mp.183〜186℃ １，２−ジクロロエタンより再結晶して純品を
得た。 mp.187〜189℃ 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl Ｓ 計算値(%)42.04 2.04 8.18 10.36 9.36 分析値(%)42.05 2.18 8.25 10.34 9.28 実施例 ３ ４−クロロ−4′−ニトロジフエニルスルフイド
53.1ｇ（0.2モル）とジクロルメタン250mlを入れ
たガラス製反応容器中に、比重1.42の硝酸126ｇ
（1.4モル）と96％硫酸204ｇ（2.0モル）から調製
した混酸を滴下し、30〜40℃で12時間攪拌した。
反応終了後、水250ｇを加えて共沸によりジクロ
ルメタンを留去した後、生成物を過、水洗、乾
燥して４−クロロ−３，4′−ジニトロジフエニル
スルホンを得た。 収量66.3ｇ（収率96.8％） 実施例 ４〜６ 反応条件を表−１に示すように変えて反応を行
なつた。 結果を表−１に示す。 【表】 【表】
ロジニトロジフエニルスルホンおよびその製造方
法に関する。更に詳しくは、一般式（） （式中、クロル基の置換位置は２−または４−
位である）で表わされる２−または４−クロロ−
4′−ニトロジフエニルスルフイドを硝酸および混
酸により酸化およびニトロ化することを特徴とす
る一般式（） （式中、クロル基の置換位置は２−または４−
位である）で表わされる２−または４−クロロ−
３，4′−ジニトロジフエニルスルホンの製造方法
に関する。 ２−または４−クロロ−３，4′−ジニトロジフ
エニルスルホンは耐熱性高分子の単量体、農医薬
および染料などの原料として有用な３，4′−ジア
ミノジフエニルスルホンの中間体となる重要な化
合物である。 （技術背景） 本発明の化合物は有機溶媒中、還元触媒および
塩基の存在下に接触還元および脱クロル化するこ
とにより高収率、高純度で３，4′−ジアミノジフ
エニルスルホンを製造できる。 従来、３，4′−ジアミノジフエニルスルホンは
３，4′−ジニトロジフエニルスルホンを還元する
方法で製造されている。即ち、ラネーニツケルを
用いて接触還元する方法（田久保、薬学雑誌，
63，518（1942））、及び塩化第１スズと塩酸を用い
て還元する方法（B.R.Bakerら，J.Org.Chem.，
15，400（1950））などが知られている。しかしな
がら、これらの方法では中間体の３，4′−ジニト
ロジフエニルスルホンを製造するに際し、４−ニ
トロジフエニルスルホンのニトロ化時に異性体の
副生を抑制することが難かしく、その為、高品質
の３，4′−ジニトロジフエニルスルホンを得るた
めには数回の再結晶を繰り返して精製することが
必要である。また、３，4′−ジニトロジフエニル
スルフイドをクロム酸で酸化して３，4′−ジニト
ロジフエニルスルホンを製造する方法も知られて
いるが（田久保、薬学雑誌，63，518（1942））、多
量のクロム酸を使用する必要があるため、重金属
の処理に問題があり、更には原料の３−ニトロチ
オフエノールが非常に高価であるという欠点もあ
る。 （発明が解決しようとする問題点） ところで、耐熱性高分子の単量体は、農医薬お
よび染料などの原料として用いられるジアミン類
は品質面で非常に高純度のものが要求される。し
たがつて、前記のような３，4′−ジニトロジフエ
ニルスルホンを中間体とする方法では、異性体の
副生または大量の廃重金属の処理が問題となるた
め、工業的に有利な製造方法とは言えなかつた。 本発明者らはこのような３，4′−ジアミノジフ
エニルスルホンの製造技術を踏まえ、異性体の副
生を伴なわず、かつ工業的な３，4′−ジアミノジ
フエニルスルホンの製造法を鋭意検討する中で、
新規化合物である２−または４−クロロ−３，
4′−ジニトロジフエニルスルホンを還元、脱クロ
ル化することにより３，4′−ジアミノジフエニル
スルホンが有利に製造できることを見出した（特
願昭59−146015）。 すなわち、本発明の目的は耐熱高分子材料、農
医薬、染料の製造のために極めて有用な３，4′−
ジアミノジフエニルスルホンの製造原料として、
２−または４−クロロ−３，4′−ジニトロジフエ
ニルスルホンおよびその製造方法を提供すること
である。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記の目的を達成するために鋭意
検討した結果、２−または４−クロロチオフエノ
ールと４−クロロニトロベンゼンとの縮合により
容易に製造できる２−または４−クロロ−4′−ニ
トロジフエニルスルフイドを原料として、これを
酸化−ニトロ化反応を行なうことにより、２−ま
たは４−クロロ−３，4′−ジニトロジフエニルス
ルホンが製造できることを見出し、本発明に至つ
た。即ち、本発明は３，4′−ジアミノジフエニル
スルホンを有利かつ工業的に製造できる中間体と
しての新規な２−または４−クロロ−３，4′−ジ
ニトロジフエニルスルホン、および２−または４
−クロロ−4′−ニトロジフエニルスルフイドを硝
酸および混酸により酸化−ニトロ化することを特
徴とする２−または４−クロロ−３，4′−ジニト
ロジフエニルスルホンの製造方法である。 本発明の方法で使用される原料は、前記一般式
（）で表わされる２−または４−クロロ−4′−
ニトロジフエニルスルフイドであり、これらは単
独は勿論、混合物として用いてもさしつかえな
い。これらの原料は２−または４−クロロチオフ
エノールと４−クロロニトロベンゼンとの縮合に
より容易に製造できる（D.S.Tarbellら，J.Am.
Chem.Soc.，70，1384（1948）；H.Burtonら，J.
Chem.Soc.，1945，468；H.Gillmanら，J.Am.
Soc.，69，2053（1947）；Cullinaneら，Rec.frav.
Chim.，55，881（1936））。 酸化、ニトロ化剤としては混酸、または硝酸お
よび混酸が用いられる。 硝酸の使用量は原料の２−または４−クロロ−
4′−ニトロジフエニルスルフイドに対して3.7〜
10.0倍モル、好ましくは4.0〜7.0倍モルである。
使用濃度については特に制限はないが、通常比重
が1.30〜1.52特に1.42〜1.52のものが好ましい。 硫酸の使用量は5.0〜10.0倍モルである。濃度
は96％以上あれば特に制限はない。 本発明の方法は溶媒を存在させずに行なうこと
ができるが、溶媒を用いても何らさしつかえな
い。使用される溶媒は脂肪族ハロゲン炭化水素が
好適であり、具体的には、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、１，１−ジクロロエタ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１，−ト
リクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタ
ン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，
１，２，２，−テトラクロロエタン、１，２−ジ
クロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラク
ロロエチレンなどが挙げられる。溶媒の使用量は
特に制限はないが、通常、原料に対して0.2〜20
重量倍量、好ましくは0.5〜５重量倍量である。 本発明の実施の態様については特に制限はな
く、原料の２−または４−クロロ4′−ニトロジフ
エニルスルフイドを適当な溶媒に懸濁もしくは溶
解させるか、または溶媒を用いずに、先に硝酸で
スルホキシドに酸化した後、更に硝酸および硫酸
を滴下して反応させる方法、原料を硝酸に溶解さ
せスルホキシドに酸化した後、有機溶媒と混酸を
加えて酸化、ニトロ化する方法、あるいは、原料
を有機溶媒に懸濁または溶解させ、混酸を滴下す
る方法などが用いられる。反応温度は20〜100℃、
好ましくは30〜90℃であり、反応時間は２〜12時
間程度である。 反応の後処理方法としては、有機溶媒を用いた
場合、有機層と混酸層を熱時分離し、有機層につ
いて溶媒を留去し、過、水洗、乾燥して目的物
の結晶を得る方法のほか、有機層と混酸層を熱時
分離した後、有機層を冷却晶析して高純度の目的
物を得る方法などが可能である。また、有機溶媒
を用いない場合には、反応混合物をそのまま水に
排出し、過、水洗することにより目的物を得る
ことができる。 （作用および発明の効果） 原料として２−または４−位にクロロ基が導入
された２−または４−クロロ−4′−ジニトロジフ
エニルスルフイドを用いるため、ニトロ化に際し
て異性体の副生を伴なわず、いずれの場合もスル
ホン基に対してｍ−位（３−位）にニトロ基を選
択的に導入でき、したがつて高純度の２−または
４−クロロ−３，4′−ジニトロジフエニルスルホ
ンを製造できる。 本発明の方法で製造した２−または４−クロロ
−３，4′−ジニトロジフエニルスルホンは、還元
−脱クロル化により容易に極めて高純度の３，
4′−ジアミノジフエニルスルホンに導くことがで
きる。 本発明の方法は、環境汚染の問題もなく、単離
した製品の純度も高いので複雑な精製工程を必要
としないなど、工業的に極めて優れた方法であ
る。 （実施例） 以下、実施例によつて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １ ガラス製反応容器中、比重1.50の発煙硝酸93.8
ｇ（1.4モル）を加え、これに４−クロロ−4′−
ニトロジフエニルスルフイド53.1ｇ（0.2モル）
を徐々に加える。30〜40℃で２時間攪拌後、98％
硫酸200ｇ（2.0モル）を滴下した。30〜40℃で２
時間、更に80〜90℃で２時間攪拌後、反応混合物
を氷水500ml中に排出し、生成物を過、水洗、
乾燥して４−クロロ−３，4′−ジニトロジフエニ
ルスルホンを得た。 収量66.1ｇ（収率96.5％）、mp.180〜183℃ １，２−ジクロルエタンより再結晶して純品を得
た。 mp.185〜186.5℃ 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl Ｓ 計算値(%)42.04 2.04 8.18 10.36 9.34 分析値(%)42.21 1.98 8.14 10.48 9.38 実施例 ２ ２−クロロ−4′−ニトロジフエニルスルフイド
53.1ｇ（0.2モル）と１，２−ジクロロエタン100
ｇを入れたガラス製反応容器中に、比重1.50の発
煙硝酸67.0ｇ（1.0モル）を滴下し、30〜40℃で
４時間攪拌後、100％硫酸157ｇ（1.6モル）を滴
下した。30〜40℃で３時間、更に80〜90℃で５時
間攪拌後、水100ｇを加えて共沸により１，２−
ジクロルエタンを除去した後、生成物を過、水
洗、乾燥して２−クロロ−３，4′−ジニトロジフ
エニルスルホンを得た。 収量66.6ｇ（収率97.2％）、mp.183〜186℃ １，２−ジクロロエタンより再結晶して純品を
得た。 mp.187〜189℃ 元素分析 Ｃ Ｈ Ｎ Cl Ｓ 計算値(%)42.04 2.04 8.18 10.36 9.36 分析値(%)42.05 2.18 8.25 10.34 9.28 実施例 ３ ４−クロロ−4′−ニトロジフエニルスルフイド
53.1ｇ（0.2モル）とジクロルメタン250mlを入れ
たガラス製反応容器中に、比重1.42の硝酸126ｇ
（1.4モル）と96％硫酸204ｇ（2.0モル）から調製
した混酸を滴下し、30〜40℃で12時間攪拌した。
反応終了後、水250ｇを加えて共沸によりジクロ
ルメタンを留去した後、生成物を過、水洗、乾
燥して４−クロロ−３，4′−ジニトロジフエニル
スルホンを得た。 収量66.3ｇ（収率96.8％） 実施例 ４〜６ 反応条件を表−１に示すように変えて反応を行
なつた。 結果を表−１に示す。 【表】 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、クロル基の置換位置は２−または４−
位である）で表わされる２−または４−クロロ−
３，4′−ジニトロジフエニルスルホン。 ２ 一般式（） （式中、クロル基の置換位置は２−または４−
位である）で表わされる２−または４−クロロ−
4′−ニトロジフエニルスルフイドを硝酸および混
酸により酸化およびニトロ化することを特徴とす
る２−または４−クロロ−３，4′−ジニトロジフ
エニルスルホンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27274684A JPS61151162A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | ２−または４−クロロ−３，４′−ジニトロジフエニルスルホンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27274684A JPS61151162A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | ２−または４−クロロ−３，４′−ジニトロジフエニルスルホンおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61151162A JPS61151162A (ja) | 1986-07-09 |
| JPH053460B2 true JPH053460B2 (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=17518181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27274684A Granted JPS61151162A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | ２−または４−クロロ−３，４′−ジニトロジフエニルスルホンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61151162A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5304682A (en) * | 1989-08-17 | 1994-04-19 | Occidental Chemical Corporation | Method of making 1,1'-sulfonylbis[3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene] |
-
1984
- 1984-12-26 JP JP27274684A patent/JPS61151162A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61151162A (ja) | 1986-07-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH053460B2 (ja) | ||
| US4849552A (en) | Preparation of fluoroaromatic compounds in dispersion of potassium fluoride | |
| EP0351954B1 (en) | Improved process for the preparation of dihalobenzene disulfone compounds | |
| JP3557624B2 (ja) | ４，６−ジニトロハロベンゼンの製造方法 | |
| CN1094924C (zh) | 二苯醚化合物的提纯方法 | |
| JPH024580B2 (ja) | ||
| JPH0354930B2 (ja) | ||
| JPH01238564A (ja) | 芳香族ニトリルの製造方法 | |
| JPH01149740A (ja) | ４，４’−ジブロモビフェニルの製造方法 | |
| JPH0320244A (ja) | ２―クロル―４―ニトロ―アルキルベンゼンの製造方法 | |
| JP2003321438A (ja) | ハロスルホニル基含有キノンジアジド化合物の製造法 | |
| JPH0386704A (ja) | ポリマー固定化テトラキスアリールホスホニウム塩誘導体およびこれを触媒として用いる芳香族フッ素化合物の製造方法 | |
| JP4508377B2 (ja) | スルホニル化合物の製造方法 | |
| CN100537499C (zh) | 卤化金刚烷类的制造方法 | |
| JPH0140833B2 (ja) | ||
| JPS6327054B2 (ja) | ||
| JPS6127956A (ja) | ３，４’−ジアミノジフエニルスルホンの製造方法 | |
| EP4448173A1 (en) | A process for the preparation of 2-chloro-4-methylaniline | |
| JP2745087B2 (ja) | メチル化芳香族化合物の塩素化方法 | |
| JPH0662540B2 (ja) | 芳香族ニトリルの精製方法 | |
| JPS6147830B2 (ja) | ||
| JP3014056B2 (ja) | ５−クロロ−４−エチル−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の製造方法 | |
| JPS59152344A (ja) | メタ位ハロゲノアセトフエノンの製法 | |
| JPS58177946A (ja) | ３，３′−ジアミノベンゾフエノンの製造方法 | |
| JPS6334864B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |