JPH054230B2 - - Google Patents
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- JPH054230B2 JPH054230B2 JP58083252A JP8325283A JPH054230B2 JP H054230 B2 JPH054230 B2 JP H054230B2 JP 58083252 A JP58083252 A JP 58083252A JP 8325283 A JP8325283 A JP 8325283A JP H054230 B2 JPH054230 B2 JP H054230B2
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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Description
〔技術分野〕
本発明は発色剤としてロイコ染料を含む感熱記
録材料の改良に関する。 〔従来技術〕 感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチツ
クフイルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成
分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘツド、
熱ペン、レーザー光、ストロボランプ等で加熱す
ることにより発色画像が得られる。この種の記録
材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑
な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時
間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点に
より、図書、文書などの複写に用いられる他、電
子計算機、フアクシミリ、券売機、ラベル、レコ
ーダーなど多方面に亘る記録材料として広く利用
されている。このような感熱記録材料に用いられ
る熱発色性組成物は一般の発色剤と、この発色剤
を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤と
しては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピラ
ン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、ま
た、顕色剤としては、従来から有機酸、フエノー
ル性物質が用いられている。この発色剤と顕色剤
を組合せた記録材料は、殊に得られる画像の色調
が鮮明である、かつ地肌の白色度が高く、しか
も、画像の耐光性も優れているという利点があ
り、広く利用されている。 従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビス
フエノールＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
類等が用いられてきたが、これらのフエノール類
は、発色濃度は高いが発色画像の安定性に欠ける
ため、自然放置で濃度が低下する他、指紋等の油
脂類と接触しても、濃度低下を起すことが問題と
なつている。これらの現象は、フエノール類のみ
ならず一般の有機酸を用いた場合にも生じるもの
であり、その克服が強く要望されている。安定性
の良い画像を与える顕色剤として、感圧紙の分野
では、特公昭52−1327号公報にみられる如く、芳
香酸カルボン酸の金属化合物の使用が提案されて
いるが、これを感熱紙に適用した場合、画像は安
定化するものの油脂類との接触により非画像部
（地肌部）が発色して、画像の判続が困難になる
という欠点があり、感熱紙に応用することは実際
上難かしいのが現状である。また、芳香族のオキ
シカルボン酸類（例えば、サリチル酸、２−オキ
シ−３−ナフトエ酸等）の金属塩を顕色剤として
用いることも提案されているが、この場合も油脂
類との接触で非画像部が強く発色してコントラス
トが低下してしまう欠点がある。 〔目的〕 本発明は、従来技術の問題点を克服した、即
ち、画像の保存安定性、耐油性にすぐれしかも地
肌の発色がほとんどない、信頼性の向上した感熱
記録材料を提供することを目的とする。 〔構成〕 本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色
剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた
感熱記録材料において、該顕色剤として、下記一
般式（）で表わされる２−アシルオキシ安息香
酸系化合物及び／又は一般式（）で表わされる
１−アシルオキシ−２−ナフトエ酸系化合物を用
いると共に、該感熱発色層中に亜鉛化合物を含有
させたことを特徴とする感熱記録材料が提供され
る。 （式中、R1及びR3はハロゲン、アルキル基、
シクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリ
ール基、アルキルアリール基又はアルアルキル基
を表わし、R2及びR4はアルキル基を表わす。） 本発明で用いる顕色剤は、上記一般式（）で
示される２−アシルオキシ安息香酸及びその誘導
体、ならびに一般式（）で示される隣接してア
シルオキシル基を持つ１−アシルオキシ−２−ナ
フトエ酸及びその誘導体の１種又は２種以上であ
る。 上記一般式におけるR1及びR3のアルキル基及
びシクロアルキル基の例としてはメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、シク
ロヘキシルの他炭素数18迄のものが挙げられ、ハ
ロゲンの例としては塩素、フツ素、臭素等が挙げ
られ、ハロゲン化アルキルの例としてはクロロメ
チル、フロロメチル、トリクロロメチル、クロロ
エチル、クロロブチル等が挙げられ、アリール
基、アルアルキル基及びアルキルアリール基の例
としては、フエニル、ベンジル、フエニルエチ
ル、クミル、フエニルプロピル等が挙げられる。 また、R2及びR4のアルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、カプリル、ステ
アリル等の炭素数18迄のものが挙げられる。 上記した芳香族カルボン酸化合物と共に感熱発
色層に含有せしめる亜鉛化合物としては、無機
塩、酸化物、水酸化物、有機配位子との錯化合物
等が適用でき、具体例として塩化亜鉛、酢酸亜
鉛、プロピオン酸亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛、
フツ化亜鉛、臭化亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、
酒石酸亜鉛、クエン酸亜鉛、乳酸亜鉛、アセチル
アセトネート亜鉛、ベンゾイン亜鉛、サリチルア
ルドキシム亜鉛、安息香酸亜鉛、ｐ−tert−ブチ
ル安息香酸亜鉛、ｐ−オクチル安息香酸亜鉛、ジ
メチルグリオキシム亜鉛等が挙げられる。 本発明においては、前記した芳香族カルボン酸
化合物と亜鉛化合物とを組合せて用いることによ
り、今までにない画像と地肌の保存安定性、耐油
性の向上が得られる。この場合、芳香族カルボン
酸化合物単独では、顕色能は弱く、また保存安定
性や耐油性の向上も達成できない。一方、亜鉛化
合物単独でも、殆んど顕色能を示さない。更に、
上記した芳香族カルボン酸化合物を予め亜鉛によ
り塩を形成させて用いると、地肌部の油脂類接触
による発色が強く実用的ではない。 上記した芳香族カルボン酸化合物と亜鉛化合物
は、感熱発色層中に合計量として通常30〜80重量
％用いられ、この場合、両者の使用割合は、通
常、前者１重量部あたり後者0.1〜10重量部、好
ましくは0.3〜５重量部である。なお、両者と共
に感熱発色層中に含有される後述のロイコ染料の
使用量は感熱発色層中５〜30重量％である。又、
感熱発色層は支持体上に通常２〜10g／m2程度設
けられる。 本発明において用いるロイコ染料は単独又は２
種以上混合して適用されるが、このようなロイコ
染料としては、この種の感熱材料に適用されてい
るものが任意に適用され、例えば、トリフエニル
メタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オ
ーラミン系、スピロピラン系等の染料のロイコ化
合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染
料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。 ３，3′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−フタリド、 ３，3′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタル
バイオレツトラクトン）、 ３，3′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロルフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）
フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−５，７−ジメチルフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラ
ン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロル
フルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、 ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオルメチルフエニル）
アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラク
タム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−
トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−
７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−クロルフエニ
ル）フタリド、 ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−ニトロフエニ
ル）フタリド、 ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−メチルフエニ
ル）フタリド、 ３−（2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフ
ルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニ
リノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−
ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニ
ル）メチルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−
フエニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α
−フエニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカル
ボニルフエニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−
フエニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラ
ン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７
−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−５，６ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−
4′−ブロモフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチ
ジノ−4′，5′−ベンゾフルオラン等。 本発明においては、前記ロイコ染料、亜鉛化合
物及び顕色剤を支持体上に結合支持させるため
に、慣用の種々の結合剤を適宜用いることがで
き、例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及
びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル
酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブ
チレン／無水マイレン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重
合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合
体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体
等のラテツクスを用いることができる。 また、本発明においては、前記ロイコ染料及び
顕色剤と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱
記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を
併用することができる。この場合、填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ
等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、
スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワ
ツクス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合
物、安息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、３，４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸
ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機
化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つものが
挙げられる。 本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各
成分を含む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プ
ラスチツクフイルムなどの適当な支持体上に塗布
し、乾燥することによつて製造され、各種の記録
分野、殊に、高い画像安定性を必要とする高速記
録用の感熱記録材料として利用される。 本発明の感熱記録材料は、種々の分野において
利用されるが、殊に、前記した優れた発色画像安
定性を利用し、感熱記録型ラベルシートや、感熱
記録型磁気券紙として有利に利用することができ
る。感熱記録型ラベルシートの場合、支持体の一
方の面に、前記したフルオラン化合物とフエノー
ル性化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設け
ればよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代
えて、強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記
録層を設ければよい。 〔効果〕 カルボキシル基に隣接してアシルオキシル基を
有する安息香酸もしくはナフトエ酸化合物を顕色
剤として用い、これを亜鉛化合物と共に感熱発色
層中に含有することにより、発色画像及び地肌部
の保存安定性及び耐油脂性に優れた感熱記録材料
がもたらされる。 〔実施例〕 本発明を次に実施例により更に詳細に説明す
る。 なお、以下の部及び％はいずれも重量基準であ
る。 実施例 １ 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン 10部 ヒドロキシエチルセルロースの10％ 10部 水溶液 水 30部 ボールミルで分散し、平均粒径を5μ以下にし
た。 〔Ｂ液〕 ステアリン酸アミド 20部 尿素−ホルマリン樹脂微粒子 10部 ポリビニルアルコール10％水溶液 30部 水 90部 ボールミルで分散し、平均粒径を5μ以下にし
た。 〔Ｃ液〕 ３，５−ジ−tert−ブチル−２−アセトキシ安
息香酸 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｄ液〕 水酸化亜鉛 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20部 水 60部 ボールミルで分散し、平均粒径を5μ以下にし
た。 上記〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕、〔Ｄ液〕を混
合、均一攪拌し、得られた塗液を坪量約50g／m2
の上質紙上にラボコーテイングロツドで乾燥時付
着量が6g／m2となるように塗布、乾燥して感熱
発色層を設け、本発明の感熱記録材料を得た。 実施例 ２〜14 実施例１において〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕のカル
ボン酸及び亜鉛化合物として表−１のものを使用
した以外は同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。 比較例 １〜４ 実施例１において〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕のカル
ボン酸及び亜鉛化合物として表−１のものを使用
した以外は同様にして比較用の感熱記録材料を得
た。
録材料の改良に関する。 〔従来技術〕 感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチツ
クフイルム等の支持体上に熱発色性組成物を主成
分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘツド、
熱ペン、レーザー光、ストロボランプ等で加熱す
ることにより発色画像が得られる。この種の記録
材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑
な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時
間に記録が得られること、騒音の発生及び環境汚
染が少ないこと、コストが安いことなどの利点に
より、図書、文書などの複写に用いられる他、電
子計算機、フアクシミリ、券売機、ラベル、レコ
ーダーなど多方面に亘る記録材料として広く利用
されている。このような感熱記録材料に用いられ
る熱発色性組成物は一般の発色剤と、この発色剤
を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤と
しては例えばラクトン、ラクタム又はスピロピラ
ン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、ま
た、顕色剤としては、従来から有機酸、フエノー
ル性物質が用いられている。この発色剤と顕色剤
を組合せた記録材料は、殊に得られる画像の色調
が鮮明である、かつ地肌の白色度が高く、しか
も、画像の耐光性も優れているという利点があ
り、広く利用されている。 従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビス
フエノールＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
類等が用いられてきたが、これらのフエノール類
は、発色濃度は高いが発色画像の安定性に欠ける
ため、自然放置で濃度が低下する他、指紋等の油
脂類と接触しても、濃度低下を起すことが問題と
なつている。これらの現象は、フエノール類のみ
ならず一般の有機酸を用いた場合にも生じるもの
であり、その克服が強く要望されている。安定性
の良い画像を与える顕色剤として、感圧紙の分野
では、特公昭52−1327号公報にみられる如く、芳
香酸カルボン酸の金属化合物の使用が提案されて
いるが、これを感熱紙に適用した場合、画像は安
定化するものの油脂類との接触により非画像部
（地肌部）が発色して、画像の判続が困難になる
という欠点があり、感熱紙に応用することは実際
上難かしいのが現状である。また、芳香族のオキ
シカルボン酸類（例えば、サリチル酸、２−オキ
シ−３−ナフトエ酸等）の金属塩を顕色剤として
用いることも提案されているが、この場合も油脂
類との接触で非画像部が強く発色してコントラス
トが低下してしまう欠点がある。 〔目的〕 本発明は、従来技術の問題点を克服した、即
ち、画像の保存安定性、耐油性にすぐれしかも地
肌の発色がほとんどない、信頼性の向上した感熱
記録材料を提供することを目的とする。 〔構成〕 本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色
剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた
感熱記録材料において、該顕色剤として、下記一
般式（）で表わされる２−アシルオキシ安息香
酸系化合物及び／又は一般式（）で表わされる
１−アシルオキシ−２−ナフトエ酸系化合物を用
いると共に、該感熱発色層中に亜鉛化合物を含有
させたことを特徴とする感熱記録材料が提供され
る。 （式中、R1及びR3はハロゲン、アルキル基、
シクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリ
ール基、アルキルアリール基又はアルアルキル基
を表わし、R2及びR4はアルキル基を表わす。） 本発明で用いる顕色剤は、上記一般式（）で
示される２−アシルオキシ安息香酸及びその誘導
体、ならびに一般式（）で示される隣接してア
シルオキシル基を持つ１−アシルオキシ−２−ナ
フトエ酸及びその誘導体の１種又は２種以上であ
る。 上記一般式におけるR1及びR3のアルキル基及
びシクロアルキル基の例としてはメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、シク
ロヘキシルの他炭素数18迄のものが挙げられ、ハ
ロゲンの例としては塩素、フツ素、臭素等が挙げ
られ、ハロゲン化アルキルの例としてはクロロメ
チル、フロロメチル、トリクロロメチル、クロロ
エチル、クロロブチル等が挙げられ、アリール
基、アルアルキル基及びアルキルアリール基の例
としては、フエニル、ベンジル、フエニルエチ
ル、クミル、フエニルプロピル等が挙げられる。 また、R2及びR4のアルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、カプリル、ステ
アリル等の炭素数18迄のものが挙げられる。 上記した芳香族カルボン酸化合物と共に感熱発
色層に含有せしめる亜鉛化合物としては、無機
塩、酸化物、水酸化物、有機配位子との錯化合物
等が適用でき、具体例として塩化亜鉛、酢酸亜
鉛、プロピオン酸亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛、
フツ化亜鉛、臭化亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、
酒石酸亜鉛、クエン酸亜鉛、乳酸亜鉛、アセチル
アセトネート亜鉛、ベンゾイン亜鉛、サリチルア
ルドキシム亜鉛、安息香酸亜鉛、ｐ−tert−ブチ
ル安息香酸亜鉛、ｐ−オクチル安息香酸亜鉛、ジ
メチルグリオキシム亜鉛等が挙げられる。 本発明においては、前記した芳香族カルボン酸
化合物と亜鉛化合物とを組合せて用いることによ
り、今までにない画像と地肌の保存安定性、耐油
性の向上が得られる。この場合、芳香族カルボン
酸化合物単独では、顕色能は弱く、また保存安定
性や耐油性の向上も達成できない。一方、亜鉛化
合物単独でも、殆んど顕色能を示さない。更に、
上記した芳香族カルボン酸化合物を予め亜鉛によ
り塩を形成させて用いると、地肌部の油脂類接触
による発色が強く実用的ではない。 上記した芳香族カルボン酸化合物と亜鉛化合物
は、感熱発色層中に合計量として通常30〜80重量
％用いられ、この場合、両者の使用割合は、通
常、前者１重量部あたり後者0.1〜10重量部、好
ましくは0.3〜５重量部である。なお、両者と共
に感熱発色層中に含有される後述のロイコ染料の
使用量は感熱発色層中５〜30重量％である。又、
感熱発色層は支持体上に通常２〜10g／m2程度設
けられる。 本発明において用いるロイコ染料は単独又は２
種以上混合して適用されるが、このようなロイコ
染料としては、この種の感熱材料に適用されてい
るものが任意に適用され、例えば、トリフエニル
メタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オ
ーラミン系、スピロピラン系等の染料のロイコ化
合物が好ましく用いられる。このようなロイコ染
料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。 ３，3′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−フタリド、 ３，3′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタル
バイオレツトラクトン）、 ３，3′−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロルフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）
フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−５，７−ジメチルフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラ
ン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロル
フルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、 ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオルメチルフエニル）
アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラク
タム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−
トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−
７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、 ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−クロルフエニ
ル）フタリド、 ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−ニトロフエニ
ル）フタリド、 ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−メチルフエニ
ル）フタリド、 ３−（2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフ
ルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニ
リノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−
ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニ
ル）メチルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−
フエニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α
−フエニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカル
ボニルフエニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−
フエニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラ
ン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７
−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−５，６ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−
4′−ブロモフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチ
ジノ−4′，5′−ベンゾフルオラン等。 本発明においては、前記ロイコ染料、亜鉛化合
物及び顕色剤を支持体上に結合支持させるため
に、慣用の種々の結合剤を適宜用いることがで
き、例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及
びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル
酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブ
チレン／無水マイレン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重
合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合
体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体
等のラテツクスを用いることができる。 また、本発明においては、前記ロイコ染料及び
顕色剤と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱
記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を
併用することができる。この場合、填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ
等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、
スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワ
ツクス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合
物、安息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、３，４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸
ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機
化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つものが
挙げられる。 本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各
成分を含む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プ
ラスチツクフイルムなどの適当な支持体上に塗布
し、乾燥することによつて製造され、各種の記録
分野、殊に、高い画像安定性を必要とする高速記
録用の感熱記録材料として利用される。 本発明の感熱記録材料は、種々の分野において
利用されるが、殊に、前記した優れた発色画像安
定性を利用し、感熱記録型ラベルシートや、感熱
記録型磁気券紙として有利に利用することができ
る。感熱記録型ラベルシートの場合、支持体の一
方の面に、前記したフルオラン化合物とフエノー
ル性化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設け
ればよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代
えて、強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記
録層を設ければよい。 〔効果〕 カルボキシル基に隣接してアシルオキシル基を
有する安息香酸もしくはナフトエ酸化合物を顕色
剤として用い、これを亜鉛化合物と共に感熱発色
層中に含有することにより、発色画像及び地肌部
の保存安定性及び耐油脂性に優れた感熱記録材料
がもたらされる。 〔実施例〕 本発明を次に実施例により更に詳細に説明す
る。 なお、以下の部及び％はいずれも重量基準であ
る。 実施例 １ 〔Ａ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン 10部 ヒドロキシエチルセルロースの10％ 10部 水溶液 水 30部 ボールミルで分散し、平均粒径を5μ以下にし
た。 〔Ｂ液〕 ステアリン酸アミド 20部 尿素−ホルマリン樹脂微粒子 10部 ポリビニルアルコール10％水溶液 30部 水 90部 ボールミルで分散し、平均粒径を5μ以下にし
た。 〔Ｃ液〕 ３，５−ジ−tert−ブチル−２−アセトキシ安
息香酸 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20部 水 60部 〔Ｄ液〕 水酸化亜鉛 20部 ポリビニルアルコール10％水溶液 20部 水 60部 ボールミルで分散し、平均粒径を5μ以下にし
た。 上記〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、〔Ｃ液〕、〔Ｄ液〕を混
合、均一攪拌し、得られた塗液を坪量約50g／m2
の上質紙上にラボコーテイングロツドで乾燥時付
着量が6g／m2となるように塗布、乾燥して感熱
発色層を設け、本発明の感熱記録材料を得た。 実施例 ２〜14 実施例１において〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕のカル
ボン酸及び亜鉛化合物として表−１のものを使用
した以外は同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。 比較例 １〜４ 実施例１において〔Ｃ液〕及び〔Ｄ液〕のカル
ボン酸及び亜鉛化合物として表−１のものを使用
した以外は同様にして比較用の感熱記録材料を得
た。
【表】
【表】
以上の如くして得た本発明及び比較用の感熱記
録材料について、市販の熱傾斜試験機を用いて
140℃，１秒の条件下で印字し、この時の画像濃
度及び地肌濃度をマクベス濃度計で測定した。
又、得られた記録紙に対し指紋を画像及び地肌部
に押し付けた後、１週間保存し、濃度変化を観察
した（耐油脂性試験）。又、各記録紙を市販フア
イルに綴じ、１ケ月間保存し濃度変化を観察した
（耐保存性試験）。結果を表−２に示す。
録材料について、市販の熱傾斜試験機を用いて
140℃，１秒の条件下で印字し、この時の画像濃
度及び地肌濃度をマクベス濃度計で測定した。
又、得られた記録紙に対し指紋を画像及び地肌部
に押し付けた後、１週間保存し、濃度変化を観察
した（耐油脂性試験）。又、各記録紙を市販フア
イルに綴じ、１ケ月間保存し濃度変化を観察した
（耐保存性試験）。結果を表−２に示す。
【表】
表の結果から明らかなように、本発明の感熱記
録材料は従来のものに比べ、画像及び地肌の安定
性が著しく優れている。
録材料は従来のものに比べ、画像及び地肌の安定
性が著しく優れている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主成分と
して含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料に
おいて、該顕色剤として、下記一般式（）で表
わされる２−アシルオキシ安息香酸系化合物及
び／又は一般式（）で表わされる１−アシルオ
キシ−２−ナフトエ酸系化合物を用いると共に、
該感熱発色層中に亜鉛化合物を含有させたことを
特徴とする感熱記録材料。 （式中、R1及びR3はハロゲン、アルキル基、
シクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリ
ール基、アルキルアリール基又はアルアルキル基
を表わし、R2及びR4はアルキル基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58083252A JPS59209194A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58083252A JPS59209194A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59209194A JPS59209194A (ja) | 1984-11-27 |
| JPH054230B2 true JPH054230B2 (ja) | 1993-01-19 |
Family
ID=13797142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58083252A Granted JPS59209194A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59209194A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5364725A (en) * | 1993-03-15 | 1994-11-15 | Eastman Kodak Company | Toner and developer containing acyloxy-t-alkylated benzoic acids as charge-control agent |
-
1983
- 1983-05-12 JP JP58083252A patent/JPS59209194A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59209194A (ja) | 1984-11-27 |
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